DE1905523A1

DE1905523A1 - Glycoside mit hoeher molekularem Alkoholrest und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE1905523A1
Application number: DE19691905523
Authority: DE
Inventors: Lew Baak Wai
Original assignee: Atlas Chemical Industries Inc
Current assignee: Zeneca Inc
Priority date: 1968-02-07
Filing date: 1969-02-05
Publication date: 1969-09-25
Also published as: DE1905523C3; GB1256954A; US3598865A; DE1905523B2; FR1596320A

Description

DR. JUR. D^L-CHEM. WALTER BEIl *4. F3b,1969

ALFRED HOEPPENER

DR. JUR. DIPL-CHEM. H.-J. WOLF!»

DR. JUR. HANS CHR. BEIL

FRANKFURT AM MAiN-UOCHSI

ADEIONSIRASSEM -

Unsere Nr* 15 369

Atlas Chemical Industries, Inc. Wilmingt on, Del., V.St.A.

Glycoside mit höher ** molekularem Alkoholrest und Verfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung betrifft Glycoside mit höhermolekularem Alkoholrest und Verfahren zu deren Herstellung.

Die Glycoside sind oberflächenaktive Stoffe.

Die Herstellung von Alkylmonoglucosiden nach dem Fischer-Verfahren, bei dem Glucose und ein niederer Alkohol in Gegenwart eines sauren Katalysators miteinander erhitzt werden, ist bekannt. Dieses Verfahren ist einfach und wirtschaftlich. Jedoch ist das Verfahren dann nicht anwendbar, wenn der Alkoholrest mehr als etwa 3 oder 4

9839/1566

1905S23

— 2. — '

Kohlenstoffatome besitzt, da'der Zucker In solchen höheren Alkoholen unlöslich ist» :

Es ist bekannt, Monoglycoside durch TransglycOsIdierung von Methyl glycosid herzustellen. Dieses Verfahren uiit erliegt jedoch den gleichen Beschränkungen wie das Fischer-Verfahren, d.h. es ist bei Verwendung höherer Alkohole' nicht anwendbar. Es wurden Hexyl-, Öctyl-,. Nonyl-, .Decyl- und Dodecylmono-beta-glucoside durch Koller und Rockwell' (J.A.CS. 6£ 2076, 1938) unter Anwendung des bekannten': _ '-Koenings-Knorr-Verfahrens hergestellt. Dieses Mehrstufenverfahren ist mühsam und teuer und besitzt keine wirtschaftliche Bedeutung. · .·,---.._.

In dem USA-Patent 3 219 656 wird die' Herstellung von^: höheren Alkylmonoglucosiden unter Verwenduhg von SuIfönsäureharz mit macroretikulärer Struktur in wässerfreier Form als Katalysator beschrieben. Es werden jedoch nur solche Katalysatoren beschrieben und in dem Patent wird ausgeführt, daß Glucose und höhermolekulare Alkohole '"^: nicht miteinander reagieren» wenn Schwefelsäure, Salzsäure, Quecksilberacetat und übliche oder gelartige Kation- " austauscherharze als Katalysatoren verwendet werden.

Die oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Aikylglycoslden liefern nur Monogiycöside. Monogiycöside von Alkohoien mit 12 oder mehr G-Atomen sind praktisch in Wasser unlöslich, so daß Ihre Verwendbarkeit \

909839/1566

be.i, vielen Anwendungen, in denen Wasserlöslichkeit erforderlich ist, beschränkt ist.

Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, höhere Alkylglycoside dadurch herzustellen, daß man ein Monosaccharid oder eine zu einem Monosaccharid hydrolysierbare Verbindung mit einem höhermolekularen Alkohol umsetzt, ohne ein SuIfonsäureharz mit macroretikulärer Struktur in wasserfreier Form als Katalysator zu verwenden. Es wurde außerdem gefunden, daß es möglich ist, Glycoside mit mehr als einer Zuckereinheit je Alkohol herzustellen.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Glycoside dadurch hergestellt,, daß man ein Monosaccharid oder eine zu einem Monosaccharid hydrolysierbare Verbindung mit einem einwertigen Alkohol mit 8 bis 25 C-Atomen in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, phosphorige Säure, Toluolsulfonsäure oder Bortrifluorid, in Gegenwart eines latenten Lösungsmittels, das entweder (a) ein primärer oder sekundärer Alkohol mit 3 bis 5 C-Atomen oder (b) ein aliphatischer Äther-Alkohol mit einem Siedepunkt bei Normaldruck von nicht über etwa 200⁰C ist, umsetzt.

Zu den Monosacchariden, aus denen die erfindungsgemäßen Glycoside hergestellt· werden, gehören Hexosen und Pentosen. Der Ausdruck umfaßt auch solche Verbindungen, die zu den Monosac char iden hydrolysierbar sind. Typ". Sehe Beispiele geeigneter Monosaccharide sind Glucose, Mannose, Galactose, Talose, Allose, Altrose, !dose, Arabinose _r

909839/1566

Xylose, Lyxose oder Ribose. Zu den zu Mönosacehariden hydrolysierbaren Verbindungen gehören Stärke, Maissirup, Gummiarten, Maltose, Saccharose, Lactose, Raffinose, Methylglucoside und Anhydrozucker, wie Levoglucosän. Aus Gründen der leichten Erhältlichkeit und der niedrigen Kosten ist der bevorzugte Ausgangsstoff Glucose oder eine Verbindung die direkt zu Glucose hydrolysierbar ist.

Der Ausdruck "latentes Lösungsmittel" bezeichnet ein Medium, das in Wirklichkeit kein Lösungsmittel' für das aus Zucker und einem höheren Alkylalkohol bestehende System ist, sondern durch seine Gegenwart in vorstehend beschriebenen Verfahren, dadurch zu einem guten Lösungsmittel wird, daß es die Reaktionsfähigkeit in obigem System derart zu beeinflussen vermag, daß eine lösende Wirkung hervorgerufen wird. In Abwesenheit eines solchen latenten Lösungsmittels findet die Reaktion nicht oder nur in einem so beschränkten Ausmaß statt, daß keine lösende Wirkung hervorgerufen wird. Die bezeichneten latenten Lösungsmittel sind in Wirklichkeit schlechte Lösungsmittel für Monosaccharide.

Die Menge an zu verwendenden latenten Lösungsmittel kann innerhalb eines beachtlichen Bereiches schwanken, jedoch ergibt sich kein Vorteil aus der Verwendung von mehr als etwa 10 g desselben je g des Monosaccharide. Die aliphatischen Äther-Alkohole sind etwas wirksamer als latente Lösungsmittel als die Alkohole mit 3 bis 5 C-Atome und lassen sich in kleinen Mengen wie 0,75. g

9 098 39/158 6

je g des Monosaccharids verwenden,,.. Ein bevorzugter Bereich dieser latenten Lösungsmittel liegt zwischen etwa 1 und etwa 5 g.D^e g cLes Monosaccharids. Wenn ein Alkohol mit 3 Ms 5 C-Atomen.als latentes Lösungsmittel verwendet wird, muß das Monosaccharid eine kristalline Verbindung sein. Gute Ergebnisse werden erzielt, wenn mindestens .etwa 2 und vorzugsweise von 4 bis 6 g des latenten Lösungsmittels je g des Monosaccharids verwendet werden. Bei jeder jeweiligen Herstellung wird ein latentes Lösungsmittel gewählt, dessen Siedepunkt, im wesentlichen unterhalb des Siedepunkts des verwendeten höheren Alkohols liegt. ■

Typische Beispiele für primäre und sekundäre Alkohole mit 3 bis 5 C-Atomen, die sich als latentes Lösungsmittel verwenden lassen, sind Butanol-1, Propanol-1, Pentanol-1, Propanol-2, Butanol-2, Pentanol-2 und Pentanol-3. Von diesen genannten Verbindungen ist Butanol-1 die bevorzugte Verbindung.

Typische Beispiele für Äther-Alkohole mit einem Siedepunkt nicht höher als etwa 20O⁰C, die sich als latentes Lösungsmittel verwenden lassen, sind 2-Methoxyäthanol, 2-Äthoxyäthanol, 2-Propoxyäthanol _s 2-Butoxyäthanol, 2-Methoxypropanol-1, 1-Äthoxypropanol-2, Methoxybutanol, Diäthylenglycolmonomethyläther, Diäthylenglycolmonoäthyläther und Tetrahydrofurfurylalkohol. Von diesen Verbindungen ist 2-Methoxyäthanol die bevorzugte Verbindung.

909839/1586

19ÖS523

Auf Grund ihres niedrigen Preises und ihrer leichten Entfernbarkeit nach BeBndigung der. Reaktion ist.Schwefelsäure, der bevorzugte saure. Katalysator, jedoch lassen, sich auch andere Katalysatoren, wie Salzsäure, Phosphorsäure, phosphorige Säure, Bortrifluorid und. Toluolsulfonsäure, verwenden. Die Menge des zu verwendenden sauren Katalysators kann zwischen etwa 0*001 und etwa 0,3 ^, vorzugsweise zwischen etwa 0,002 und etwa 0,2 #, bezogen auf das Gewicht der G.esamtbeschickung, liegen. Wenn eine geringere Menge an Katalysator verwendet wird, ist die Reaktionszeit langer. Wird jedoch eine größere Menge an Eäfcalysator verwendet, so ist das eine Verschwendung, da. die Reaktionszeit bei niedrigeren Katalysatorkonzen— trat ionen zufriedenstellend ist. Die erfindimgs gemäß verwendbaren einwertigen Alkohole mit 8 "bis 25 C-Atomen können primäre" oder sekundäre, gerade- oder verzweigtkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkyl- oder Aralkylalkohole, Ätheralkohole, cyclische Alkohole oder heterocyclische Alkohole sein. Im allgemeinen sind diese Alkohole in Wasser unlöslich und besitzen im wesentliehen kein lösungsvermögen für das Zuckermolekül, Typische Beispiele für die höhermolekularen Alkohole, die sich erfindungsgemäß verwenden lassen, sind Octylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Oodecylalkohol, Tridecylalkohol, Tetradecylalkohol, Pentadecylalkoiiol, Hexadecylalkohol, Heptadecylalkohol, Öctadecylalkoliol, Eicosylalkohol, Pentacosylalkohol, Oleylalkohol_f Isoborneol, Hydroabi e tylalkohol, Phenoxyäthanol, Phenoxypolyäthoxyäthanöl mit 5 Äthoxygruppen, 1 H₅ 1 H, 11 H -Eicosafluor-1-undecanol°/ 2-Methyl -7-äthyl-4-itn:>-ernol. '.

909S39/156ß

Eine bevorzugte Gruppe an Alkoholen ist diejenige, die die Formel ROH besitzt, worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 25 C-Atomen bedeutet. Eine besonders bevorzugte Gruppe an Alkoholen ist diejenige, in der R eine Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen bedeutet.

Das Molverhältnis von höhermolekular em Alkohol zu Monosaccharid liegt zweckmäßigerweise zwischen etwa 0,01 und etwa 15» vorzugsweise zwischen etwa 0,05 und etwa 12. Zwar können höhere und niedrigere Verhältnisse angewendet werden, jedoch wird dadurch kein Vorteil erzielt. Bei einem höheren Verhältnis entsteht mehr nicht umgesetzter Alkohol, der entfernt werden muß, und bei einem niedrigeren Verhältnis entstehen Polysaccharidglycoside, die eine verminderte Oberflächenaktivität besitzen, aufgrund der Überglyc losidierung des höheren Alkohols. Das jeweils anzuwendende Molverhältnis hängt in der Hauptsache vom Ausmaß der gewünschten Glycosidierung des Alkohols ab- Ein niedriges Molverhältnis wird zur Herstellung von Glycosiden mit mehr als einer Monosaccharideinheit je Alkohol angewendet, d.h. Polysaccharidglycoside. Ein höheres Molverhältnis wird angewendet, wenn im wesentlichen Monoglycosidierung gewünscht wird. Es ist daher möglich, das hydrophile-lipophile Gleichgewicht und die Wasserlöslichkeit des Glycoside einzustellen und zu wählen, indem Dian das Ausmaß der PoIyglycosidierung steuert.

Die Reaktion wird zweckmäßigerweise bei Temperaturen von 75 bis 160⁰C, vorzugsweise 90-150°C durchgeführt.

909839/1566

Zwar können höhere oder niedrigere Temperaturen' änge-' ' wendet werden, jedoch wird" dadurch Kein Vorteil erzielt". Niedrigere Temperaturen haben längere Reaktionszeiten zur Folge und bei höheren Temperatur en. können in gewis.sen, ' Fällen gewisse Zersetzungen stattfinden. _t

Die erfindungsgemäßen Polysaccharidglycoside sind Glyeoside aus reduzierenden Polysacchariden mit 5 bis 6 .C- ψ Atomen je Monomer.eneinheiten des Polysaccharids und, eine,m. einwertigen. Alkohol mit 8 bis 25 C-Atomen. Diese Glycoside lassen sich durch die Formel AOR darstellen, in der A ein einwertiger Rest ist, der durch die Entfernung einer Hydroxylgruppe von einem reduzierenden Polysaccharid entsteht und der entweder die Formel (Cg_nHnQ ^O^) oder (^σ5_η ^Η8η+1^4 ) ^^θ3Α^^ζΐ> ⁱⁿ äer η die Zahl 2 bis 50 und R einen einwertigen Rest bedeuten, der bei der Entfernung einer Hydroxylgruppe von einem einwertigen Aiko- ■ hol mit 8 bis 25 C-Atomen entsteht.

Die erfindungsgemäßen Glycoside werden vorteilhafterweise für eine Vielzahl von Zwecke verwendet, wie beispiels— ™ weise als Detergentien, Geliermittel, Gleit- und Schmiermittel, Netzmittel, Färbehilfsstoffe, Textilweichmacher und Nahrungsmittelemulgatoren. '. _

Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

9098 3 9/156 6

Beispiel 1s

Herstellung von Oxo-OctylCglucosid)

2,3

Ein Gemisch aus-100 g Glucose, 500 ml n-Butylalkohol, 0,06 ml konzentrierter Schwefelsäure und 217 g 0xo-Octylalkohol (3 Mol/Mol Glycose) wurdei. 1 Ί/2 "-Stunden bei 117 - 121⁰C am Rückflußkühler erhitzt. Von dem Reaktionsgemisch wurde darauf der Butylalkohol abdestilliert, bis eine Temperatur von 130 C erreicht "war (12 Min.)· Danach wurde die Destillation des n-Butylalkohols weitere 50 Minuten unter einem.Partialdruck von 225 mm Hg durchgeführt, wonach der .gesamt η-Butylalkohol und das gesamte Wasser der Reaktion abdestilliert worden waren. Danach wurde der Katalysator durch Zugabe von 0,13 g natriumcarbonat, gelöst in 3 ml Wasser,neutralisiert. Nichtumgesetzter 0xo-0ctylalkohol wurde durch Destillation bei 0,35 mm Hg bis zu einer Temperatur von 110⁰C entfernt. Ausbeute; 121 g (Q,1 ^ fieier reduzierender Zucker) eines^bernsteinfarbigen glasigen Materials. Diese Ausbeute zeigte an, daß das Produkt durchschnittlich 2,3 -Glue oseeinhei ten je Oxo-Octylalkoholeinheit enthielt. Dieser Wert wurde aus dem Gewicht der Glucose und der Glucosidausbeute, wie unten angegeben, berechnet, unter Zugrundelegung von 180 und 130 als Molekulargewichte für Glucose bzw. Oxo-Octylalkohol und unter Berücksichtigung, daß ein Mol Wasser jeMol umgesetzter Glycose abgespalten wird.

Gewicht des Glucoserestes im Produkt = . 100 .' 162

180

= 90

909839/1566

- ίο -

Gewicht des Alkohols im Produkt = 121 - 90 = 31 Glueoseeinheiten je Alkoholeinheit

90 130 ρ ,
W^x TT = ²'³

Beispiel 2:

Herstellung von n-DecylCglucosid)

2,2

Ein Gemisch aus 20 g Methylglucosid, 100 ml Butanol-1, 32,7 g Decanol-1 (2 Mol/Mol Glucose) und 0,01 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde 2 Stunden lang in eineia 50 ml Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem

Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, unter Rückfluß "bei 120 - 122°C erhitzt. Danach wurde von dem Reaktionsgemisch Butanol-1 abdestilliert, bis eine Temperatur von 130⁰C erreicht war (1Q-Minuten), wonach der Druck Über eine Zeitspanne von 2 Stummen langsam auf 100 mm Hg verringert wurde, während die Temperatur auf 125 bis 130°C gehalten wurde. Su diesem Zeitpunkt war der gesamte Butanol-1 und die berechnete Menge Methanol abdestilliert. Der Katalysator wurde durch. Zugabe von 0,021 g Natriumkarbonat, gelöst in 10 ml Wasser, neutralisiert. Niehtumgesetztes Decanol-1 wurde danach cturoh Vakuumdestillation bei 0,1 mm Hg bis auf eine Temperatur von 105°C entfernt. Ausbeute 24,3 g eines bernsteinfarbenen glasigen Harzes. Diese Ausbeute zeigte an, daß durchschnittlich 2,2 Mol Glucose je Mol Decanol-1 reagiert hatten. Die Analyse zeigte einen

909839/1566

Gehalt an freiem reduzierendem Zucker von O. Das _;-Pr ο du¹"¹" zeigte ein gutes Schaumvermögen und gute Waschwirkung.

Beispiel 3: . - _:-

Herstellung von n-DeeylCgalactoglucosid ) _Λ „

Ein Gemisch aus 20 g Lactosemonohydrad_} 650 ml Butanol-1 und 0,46 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde· 20 Std. lang nuf 114 bis 115⁰C unter Rückfluß erhitzt. Es wurden 524 g n-Decylalkohol (12 fflol/Mol Lactose) zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 119⁰C erhitzt, um Butanol-1 e-bzudestillieren und es wurde ein Partialdruck angewendet, so daß binnen 30 Minuten- der Druck 50 mm Quecksilber betrug, während man die Temperatur auf 95°C

n ließ. Naeh, 2-stündiger Reaktion unter vermindertem Druck wurde der Druck. 30 Minuten lang-auf 25 nrn Quecksilber herabgesetzty worauf die gesamte Menge an Butanol-1 und Reaktionswasser entfernt worden waren.. Der Katalysator wurde durch Zugabe von 0,932 g Natriumkarbonat in 10 ml Wasser neutralisiert. Das Wasser und nichtümgesetzter n-Decylalkohol wurden bis zu einer Temperatur von 145°C bei 0*2 mm Quecksilber abdestilliert. Das produkt war ein bernateinfarbiger, leicht klebriger Feststoff mit ausgezeichnetem Schaumvermögen und zeigte bei dar .analyse einen Gehalt an freiem reduzierendem Zucker von 0,0 $. Ausbeute 153,2 g, wodurch angezeigt wird, daß das Laetosemolekül sieh gespalten hatte und

mit je einer durdischnittlich 1,4 Hexqseeinheiten sich / n-Decyleinheit kondensiert hatten.

-3fhU568<·

Beispiel 4i . ._; --.·."." ■ - ' : '--· ":'- χ ..ν. Herstellung von n-Po_decyl( glue os Id) ₀ ,-"■■- . ..-■/ -^

Ein Gemisch aus 20 g LevQglucqsan, 41,4 g .Dodecanol-I· ,:-λ (1.8. Mol/Mol Leveglucosan), 150 ml Butanol-1 unö 0_:,0θ5,.ϊη1 konzentrierter Schwefelsaure wurde T Stunde lang in-.·""-,."---. einem 50Q ml Dreilialskolben, der mit einem Rührer _? einem ^ Tliermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, auf 12Q-123⁰C unter Rückfluß erhitzt. Die kläre Lösimg wurde unter Normaldruck so lange destilliert, bis ei^e Temperatur von 130 C erreicht worden war (15' Minuten) _f ^; wonach der Druck binnen 35 Minuten nach und nach auf ---. 50 mm Quecksilber verringert wurde, v/ährend die Temperatur auf etwa 13O⁰C gehalten wurde. Am Schluß einer 1 1/2-stündigen Reaktionszeit unter verringertem Druck war·.·-"·" die gesamte Butanol-1 Menge im Destillat·gewonnen worden. Der Katalysator wurde mit 0,17 g Natriumcarbonat,· .geD.öst in 10 ml Wasser, neutra3.isiert. Nic-htumgesetztes Dode- . canol-1 wurde durch Destillation bei Oj₁1 mm H^ >:a zu einer Temperatur von 150⁰C entfernt. Ausbeute 2-9,2 g eines bereis te infarbigen harten wachsartigen Stoff es , Diese Ausbeute zeigte an, daß das Produkt durchschnittlich 2,5 G-lucoseeinheiten/Dodecanoleinheit enthielt. · -■_■■■-

Beispiel 5j."·
Herstellung von

Ein Gemisch aus 720 g D-Glucose *·-3"20Q ml n-Butylalkohol „ 40,1 g Oxo-Tridecylalkohol (0,05 Mol/Mol Glucose) und; 0,3 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde 2 Stunden lang

909839/1568

auf 112 bis 115⁰C unter Rückfluß erhitzt. Danach wurde n-Butylalkohol vom Reaktionsgemisch abdestilliert, bis eine Temperatur von 12O⁰C erreicht worden war (30 Minuten) Bei der Destillation wurde ein Partialdruck angewendet, so daß der Druck, der zwischen 50 und 100 mm Hg schwankte, aufrechterhalten wurde, so daß das schäumende Reaktionsgemisch nicht überschäumte, während die Temperatur auf etwa 9O⁰C gehalten wurde. Nach 90-minütiger Reaktion unter verringertem Druck war das Reaktionsgemisch ein poröser harter Feststoff. Nach weiterer 30-minütiger Reaktion war der poröse Feststoff aufgebrochen und die Reaktion wurde fortgesetzt, indeni nan bei'100-150 C und 20 mn-Hg zu einer Wirbelschicht aufrührte.

Nach 6 1/2-stündiger Reaktion, unter verringertem Druck, war dieselbe zu 83 $ durchgeführt, was dadurch gezeigt wird, daß 83 $ n-Butylalkohol entfernt worden waren. 103 g von 738 g des Reaktionsproduktes wurden für Analysen und Tests entnommen. Das Produkt war ein gräuliches Pulver, das in Wasser löslich war. Analyse 0,3 io reduzierender Zucker und 1,5 $ freier ©xo-T.ridecylalkohol. Es besaß gutes Schaumvermögen. Der niedrige Gehalt an freiem reduzierendem Zucker und die Gegenwart von 1,5 io an freiem nichtumgesetztem Oxo-Tridecylalkohol zeigten an, daß das Produkt bei dieser 83 $igen Umsetzung durchschnittlich 23 Glueoseeinheiten/Oxo-Tridecylalkoholeinheit besaß. Zu dem Rest des Reaktionsproduktes wurden 2 1 Aceton und 0,59 g Natriumcarbonat in 20 ml Wasser zugesetzt, um nichtumgesetzten Oxo-Tridecylalkohol zu extrahieren. Das Gemisch wurde heftig gerührt und das

909839/1586

unlösliche Produkt abfiltriert und nochmal mit Aceton gewaschen. Ausbeute 622 g eines wasserlöslichen hellbraunen Pulvers. Analyse 0,5 $ reduzierender Zucker .und 0,9 % freier Oxo-Tridecylalkohol. Die Ausbeute, die für die entnommene Probe korrigiert worden war, ,betrug 723 g, wodurch angezeigt wird, daß dtxrehschnittlich 27 Glucoseeinheiten sich pro Oxo-TrideeyXalkoholeinheit kondensiert hatten, wodurch sich aus den beiden Verfahren ein Durchschnitt von 25 ergab.

Beispiel 6;

Herstellung von n-TetradecylCglucosid)-.-,

Ein Gemisch aus 720 g D-Glucose, 3200 ml η-Butyl alkohol·, 172 g n-Tetradecylalkohol (0,2 Mol/Mol Glucose) und 0,3 ml konzentrierter Schwefelsauere wurde*. 2 Stunden lang auf 114 - 118⁰C unter Rückfliiß erhitzt. Danach wurde der Butylalkohol vom Eeaktionsgemisch abdestilliert, bis eine Temperatur von 121⁰C erreicht worden war (30 Min.). Bei der Destillation wurde dann ein Partialdruck angewandt, so daß binnen 45 Minuten ein Druck von 25 mm Hg erreicht wurde, während man die Temperatur auf 100°C absinken ließ. Nach 35 Minuten unter Partialdruck war das Reaktionsgemiseh ein poröser, fester Kuchen und der Rührer wurde abgestellt. Nach 90 JO-nuten war der; Kuchen aufgebrochen und die Reaktion wurde wieder in Crang gesetzt, indem er bei einer Temperatur von 110-115°C 20 mm Hg zu einer Wirbelschicht aufgerührt wurde. Nach einer Gesamtzeit von 3 1/2 Stunden unter Partialdruck war die Gesamtmenge

909839/1586

an n-Butylalkohol abdestilliert. Dem Reaktionsgemisch wurden 1_ 1 Aceton und 0*59 g Natriumcarbonat in 10 ml Wasser zugesetzt., um nichtumgesetzten n-Tetradecylalkohol zu extraliieren. Nach heftigem Mischen wurde das unlösliche Produkt abfiltriert. Es war ein hellbraunes, wasserlösliches Pulver, Analyse Gesamtzuckergehalt 89j5 /£» reduzierender Zucker 0,6 $ und freier n-Tetradecylalkohol 0,8 $. Ausbeute 715 g, wodurch angezeigt wird, daß sich 13 Glucoseeinheiten mit je einer n-Tetradecyleinheit kondensiert hatten.

Beispiel 7?

Herstellung von n-HexadecylCglucosidj-jq

Ein Gemisch aus 720 g D-Glucose, 3200 ml n-Butylalkohol, 193,9 g n-Hexadecylalkohol (0,2 Mol/Mol Glucose) und 0,3 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde. 2 Stunden lang auf 114-117°C unter Rückfluß erhitzt. Vom Reaktionsgemisch wurde danach so lange Butylalkohol abdestilliert, bis eine Temperatur von 125°C erreicht worden war (40 Minuten). 3eim Destillieren wurde dann ein Partialdruck angewandt, so daß binnen 45 Minuten der Druck 20 mm Hg betrug, während man die Temperatur auf 110⁰C absinken ließ. Nach 25 Minuten unter Partialdruck war das Reaktionsgemisch ein poröser, fester Kuchen τχη& der Rührer wurde abgestellt. Nach 1 1/4-stündiger Reaktion unter verringertem Druck war der poröse Kuchen aufgebrochen und die Reaktion wurde dadurch wieder in Gang gesetzt, daß .man di·.; Hasse· bei einer Temperatur von. 115-120 C

9 09839/1566

bei 15' mm Hg zu einer Wirbelschicht aufrührte. Nach einer Gesamtreaktionszeit von.3 1/3 Stunden unter verringertem Druck war die Gesamtmenge an η-Butyl alkohol abdestilliert. Dem nichtumgesetzten η-Hexadeaylalkoholextrakt wurdai1 1 Aceton und 0,595 g Natriumcarbonat in 10 ml Wasser zugesetzt. Das unlösliche Produkt wurde abfiltriert, nochmals mit Aceton gewaschen und filtriert. Das Produkt war ein hellbraunes, wasserlösliches Pulver. Analyse 0,7 $ reduzierender Zucker und 0,7 i° freier n-Hexadecylalkohol. Ausbeute 698 g, wodurch angezeigt wurde, daß das Produkt durchschnittlich 19 Glueοseeinheiten pro Alkoholeinheit besaß,

Beispiel 8;

Herstellung von n-Octa d'ecyl(glucosid) ₁g ■

Ein Gemisch aus 720 g D-Glucose, 3200 ml n-Butylalkohol, 162,3 g n-Octadecylalkohol (0,15 Mol/Mol Glucose) und [ 0,3 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde 2 Stunden lang auf 115 - 119⁰C unter Rückfluß erhitzt.. Danach wurde so lange η-Butylalkohol abdestilliert, bis eine Temperatur von T23°C erreicht worden war. Bei der Destillation wurde ein Partialdruck angewendet, so daß binnen 20 Min. der Druck 40 mm Hg betrug, während man die Temperatur auf 100⁰C absinken ließ. Nach 1-stündiger Reaktion : verwandelte sich das Reaktionsgemisch in einen Trabenartigen Kuchen. Nach weiterer 45-minütiger Reaktion war der wabenartige Kuchen aufgebrochen und die Reaktionwurde dadurch fortgesetzt, daß man die Masse bei einer Temporatur von 1OO-1O5°C und 5 mm Hg zu einer Wirbel- ■ schicht aufrührte.-Nach einer Gesamtrealitionszeit von ;

9098 3 9/156 6

3 3/4 Stunden unter verringertem Druck.war der.gesamte , n-Butylalkohol abdestilliert. Dem Reaktionsprodukt wurden 0,595 g .pulverförmiges Natriumcarbonat zugesetzt und anschließend wurde noch ein Liter rückgewonnener n-Btitylalkmhol und ein Liter Aceton zugesetzt, um nicht umgesetzten n-Octadecylalkohol zu entfernen. Das un- ' lösliche Produkt wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Es war ein wasserlösliches, hellbraunes Pulver. Analyse 0,3 $ reduzierender Zucker und 0,2 ^a/> freier n-Octadecylalkohol.. Ausbeute-705 g, wodurch angezeigt wurde,. daiB sich 19 Glucoseeinheiten mit je einer n- . Octadecylalkolioleinheit kondensiert hatten.

Beispiel 9i ^r

Herstellung von Oleyl(glucosid)^ ^

Ein Gemisch aus 20 g Levoglucosan, 100 ml Butanol-1 und. 0,02 ml. konzentrierter Schwefelsäure wurde 40 Minuten lang in einem 500 ml 3-Halskolbenj der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, unter. Rüdfluß erhitzt. Dem ReaktionsgemisGh wurden 198 g Oleylalkohol (6. Mol/kol Glucose) zugesetzt und das Butanol-1 wurde bis. auf eine Temperatur von I40 G abdestilliert. Danach wurde der Druck allmählich herabgesetzt, so daß er Μπέη 30 Minuten 30 mm Hg betrug, während die Temperatur auf 135-HO⁰C gehalten wurde. Bei diesem Druck und dieser Temperatur wurde die Reaktion weitere 45 Minuten fortgesetzt, wonach das gesamte Butanol-1 abdestilliert worden war. Der Katalysator wurde durch Zugabe von 0,06 g Natriumcarbonat, gelöst in

9098397 1566

10 ml Wasser,, neutralisiert. Nicht umgesetzter,Oleyl·-. \.\ alkohol wurde bei.0,2 mm Hg bis. zu,einer [Temperatur ··.. ;. von 2.16⁰C .abdestilliert. Das Produkt war ein beriistein-, farbiger, halbf ester, fettiger Siroff. Ausbeute 42. -g_,.. .. wodurch, angezeigt wurde, daß sieh. 1 ₁5 Glutfoseeinheiteri mit je- einer pieylalkoholeinheit.kondensiert, hatten.,; .-·■■ -

Beispiel 10; ..-.-. . .

Herstellung von Isobornyl(glueosid)

■7

Ein_: Gemisch aus 50 g D-Glucose, 250 ml n-Butylalkohol, 42,8 g Isoborneol (1 ΜοΙ,ΑίοΙ Glucose) und 0,04 ml . konzentrierter Schwefelsäure wurde 1 1/2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Es wurde 15 Minuten lang vom Reaktionsgemisch Butylalkohol abdestilliert, "bis eine Temperatur von 132⁰C erreicht worden war. Zu diesem Zeitpunkt, war die Gesamtmenge an n-Butylalkohol entfernt. Bern-Reaktionsgemisch wurden 0,08 g NätriumcarbonatpuXver und 100 ml Aceton zugesetzt. Der unlösliche Stoff wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Ausbeute 51 g eines wasser- W löslichen, leicht gräulichen Pulvers, wodurch angezeigt wurde, daß 7 Glucoseeinheiten pro Isoborneoleinheiten im Prodtikt enthalten waren.

Beispiel 11; · ...'-:

Herstellung von HydroabietylCglucosid)^^ . .

Ein Gemisch aus 50 g D-Glucose, 250 ml n-Butylalkohol, 80 g Hydroabietylalkohol (1 Wöl/tiol Glucose) und 0,04 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde 1 1 /4 Stunden auf

909839/1566

190552a

114 bis 118°C unter Rückfluß erhitzt. Vom Reaktionsgemisch wurde danacli so lange n-Butylalkohol abdestilliert _f bis eine Temperatur von 135°C erreicht worden war (15 Minuten). Bei der Destillation wurde Partialdruck angev/andt, so daß binnen 30 Minuten ein Druck von 10 ram Hg ■ erreicht wurde, während man die Temperatur auf 100 bis 1G5°C absinken ließ. Die Reaktion wurde insgesamt 3 1/4 Stunden unter verringertem Druck fortgesetzt, wonach der gesamte n-3utylalkohol entfernt worden war. Danach wurden dem Reaktionsgemisch 0,08 g Natriumcarbonat und 35° ^ml Aceton zugesetzt. Der unlösliche Stoff wurde abfiltriert und mit Aceton gewaschen. Ausbeute 53 g eines schmutzig weißen Pulvers mit 10 Glucoäeeinheiten pro Hydroabietylalkoholeinlieit, Analyse 0,5 $ reduzierender Zucker.

Beispiel 12;

Herstellung von 1 H, 1 H, 11 H-Eieosafluor-1-undecanol

Ein Gemisch aus 20 g D-Glucose _r 100 ml Butanol-1 und 0,3 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde eine Stunde lang in einem Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, auf 111 bis 1-13°c "unter Rückfluß erhitzt. Der klaren, farblosen Lösung wurden-" 148 g (2,5 Mol/Mol Glucose) 1 Hj IH, 11 H-Eicosafluor-i-undecanol zugesetzt und die Reaktion wurde dadurch, fortgesetzt, daß man Butanol-1 so lange abdestillierte, bis eine Temperatur von HO⁰C erreicht worden war (20 Minuten). Anschließend wurde der

909839/1566

Druek^: binnen %3 Minuten auf 30-Ö ml' Hg verringert. man die Temperatur auf - 1 T7^QC abnirf-c::: Ii^. X)i« lation wurde weitere 45 Minuten !bei" 117-120' C - viiL 2&Ό w»»n-'" Hg fortgesetzt., worauf die Temperatur weitere 20 .Minuten "-auf 130-135⁰C erhöht und der Druck auf 200' mm Hg er- ^. ' niedrigt wurden', wonach die Gesamtmenge an Butänol-1 · ".-" ' vxiä. Reaktionswasser entfernt worden waren,: Dor- Ivataly-- ^: sator wurde durch Zugabe von 0,06 g Natriumcarbonat-, gelöst in 10 ml Wasser, -neutralisiert. Nicht-umgesetzteiD Flxicrundecanol-I wurde durch Destillation bei 0>4 mm Hg -bis zu einer Temperatur von 115⁰C entfernt. Ausbeute 26,4geines" bräunlichen Pulvers. Diese iiusbeute" zeigt an, daß ■ sich durchschnittlich 7 G-lucosemoleküle mit je einein . ' Alkoholmolekül umgesetzt hatten.

Beispiel 1 3 ' --;..■.";.;

Herstellung von PhenoxyathanolCgluc^o^icl)^ ^

Ein Gemisch aus 160 g D-Glucose, 800 ml Butanol-1 und . Ο,17 ml kpnzentrierter Schwefelsäure wurde eine Stunde ·· lang in einem 2 1 Dreihalskolben, der mit einem Rührer_r einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet' war, auf 112-1H⁰O unter Rückfluß erhitzt. Danach wurde der dabei entstehendeaklären Lösung 737 g Phenoxy-· . . äthanol (6 Mol/Mol Glucose) zugesetzt und die'Reaktion wurde dadurch fortgesetzt, daß man Butanol-1 destillierte. Nach 10 Minuten war die Temperatur auf 130⁰C .gestiegen \ und es wurde nach'und nach ein Partialvakuum angewendet ^ so daß binnen 30 Minuten der Druck: 100 mm Hg betrug;, ν '-.■■...-, während die Temperatur auf 120-125°C gehalten wurde, ■ ,,

909839/156 6

BAD ORIGINAL

Nach weiteren 30 Minuten wurde der Druck 30 Minuten auf 50 im Hg verringert. Nach Beendigung dieser Zeit waren die Gesamtmenge an Butanol-1 und Wasser aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Der Katalysator wurde durch Zugabe von 0,34 g Natriumcarbonat, gelöst in 10 ml Wasser, neutralisiert. Nicht umgesetztes Phonoxyäthanol wurde danach durch Destillation bei 0,2 mm Hg bis zu einer Temperatur von 120^GC entfernt. Ausbeute 251 g eines dunklen, leicht klebrigen, spröden Harzes. Die Ausbeute zeigte an, daß sich durchschnittlich 1,1 Mol Glucose mit je einem Mol Phenoxyäthanol umgesetzt hatten. Das Produkt war in Wasser' sehwach löslich und in Methylalkohol löslich und war schwach schäumend. Analyse 0,3 $ reduzierender Zucker. _;

Beispiel 1-4;

Herstellung von n-Decyl(glucosid)g ₂

Man verfuhr nach Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß anstelle von 0,01 ml konzentrierter Schwefelsäure 0,03 ml Bortrifluoridätherat verwendet wurden, wobei man n-Decyl (glucosid)_{0 o} als glasiges Harz erhielt.

Beispiel 15s

Herstellung von n-DodecylCglucosid)^ c

Man verfuhr nach Beispiel 4, mit dem Unterschied, daß an,-stelle-von. 0,006 ml konzentrierter Schwefelsäure 0,02 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat verwendet wurden, wobei mar n-Dodecyl(glucosid)₀ ,- als bernsteinfarbenen, harten, wachsartigen Stoff erhielt.

9 0 9 8 3 9/1566

Beispiel 16;

Herstellung von Oxo-TridecylCglucosid)

4*6

Ein Gemisch aus 60 g Glucose, 300 ml Propanol-1 und O₅15 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde 2 Stunden lang ±ri einem 21-Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war,

fe unter Rückfluß erhitzt. Danach wurde das Gemisch auf 85⁰C abgekühlt, dem Kolben wurden 400,8 g Üxo-Tridecylalkohol (6 Mol/Ήοΐ Glucose zugesetzt, das Gemisch unter Rückfluß erhitzt und die Reaktion durch Destillation von Propanol-1 fortgesetzt. Nach 25 Minuten war die 'Temperatur von 1O4°C auf 130⁰C gestiegen und es wurde ein Partialvacuuia angewendet, so daß die Temperatur 35 Minuten lang auf 115 bis; 120⁰C gehalten wurde, während der Druck von 400 mm Hg auf 35 mm Hg sank. Am Ende dieses Zeitabschnitts war die Gesamtlänge an Propanol-1 und Wasser aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Der Katalysator wurde durch Zugabe ' von 0,298 g natriumcarbonat, gelöst in 10 bü. Wasser, neutralisiert. Nicht umgesetzter Oxo-Tridecylalkohol wurde

} danach durch. Destillation bei 0,4 mm Hg bis zu einer

Temperatur von 125°C entfernt. Ausbeute 95 g eines bernsteinfarbigen₉ weichen, wachsartigen Feststoffes. Die Ausbeute zeigte an, daß sich durchschnittlich 1.,.6'MoI Glucose mit je einem Mol Oxo-Tridecylalkohol kondensiert

hatten. Das Produkt war χκ. Wasser schwach löslich und Tetrachloräthylen , , . ^₁

in / loslich. Analyse 0,17 5& reduzierender Zucker.

909839/1566

Beispiel 17s

Herstellung von Oxo-TrideGviCgluebsid),. _c

Man verfuhr nach Beispiel 16, mit dam-Unterschied, daß anstelle von Propanol-1 Butanol-2 verwendet wurde- Das Produkt war Oxo-iDridecyl"( glucoside v.

Beispiel 18; -

Herstellung von Oxo-OctylCglucösid)-! _Q

Man verfuhr nach. Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß 12 Mol Oxö-Gc tylalkohol/Mol Glue ο s e verwendet wurden. Das Produkt war Oxo-OctylCglucosid)- ₀·

Beispiel 19;

Herstellung von n-DecylCglucosid).. -. aus E-061 Sirup

970 g E-081 Sirup wurdei in einem 3 1-Kolben, der mit einem Rührer, einem Thermometer und einer Destillat ionssäule ausgestattet war, bis zu einem Wassergehalt von etwa 5 i° eingedampft. E-081 ist ein Produkt, das in der Giucoseindustrie als Mutterlauge erhalten wird, nachdem durch Kristallisation so viel Glucose aus einem Stärkehydrolysat entfernt worden ist, wie wirtschaftlich möglich ist. Der Stoff hat ein Dextroseäquivalent von JZ bis 75 und eiiy Wassergehalt von 35 $» wobei die 65 f« Peststoffe aus etwa 65 i° freier Glucose bestehen, und der Rest ein kompliziertes Gemisch aus niedermolekularen Glucosepolymeren ist . . Diesem konssentrierten E-081 wurden dann 630 g 2-Methoxyäthanol (gleich dem Gewicht

909839/156 6

ISß'5523

der Zucker), 1:24 g n-Decylalkohol und 0^4$ ml konzentrier. Schwefelsäure zugesetzt. Danach wurde das Gemisch 1 3/4.*."■"' Stunden, auf It8-119°C unter Rückfluß erhitzt, worauf dann der Rückfluß in Destillation iimgewandelt wurd% um 2-Methoxyäthanol zu entfernen. Nach 15--minütiger Destillation bei Normaldruck betrug die Temperatur. 132⁰C. Bei. der Destillation würde daraufhin Partialdruck angewendet, so daß binnen 45 Minuten der Druck 20 mm Hg und die Temperatur 110-115⁰C betrugen. Nach 20-minütiger Destillation unter Partiald^ck war das Reaktionsgemisch ein ;-. ' poröser wabenartiger, fester Kuchen und der Rührer wurde abgedreht. Die Reaktion wurde insgesmt 2 Stunden lang bei 110-115 C und 20 mm Hg fortgesetzt. Danach war der poröse Kuchen aufgebrochen und die Reaktion wurde dadurch wieder in Gang gesetzt, daß man weitere 2 Stunden bei einer Temperatur von 100 bis 105 C und 20 mm Hg zu einer Wirbelschicht aufrührte, wonach 98 % 2-Methoxyäthanol entfernt worden waren. Nicht umgesetzter n-Decylalkohol wurde danach durch Extraktion mit 700 ml Aceton, Filtration und nochmaligem Waschen mit einer weiteren Menge von 700 ml Aceton und Filtration entfernt. Das trockene Produkt war ein gräuliches Pulver und wog 647 g· Analyse 0,98 io freier reduzierender Zucker und 2,2 ^ n-Decylalkohol. Diese Ausbeute zeigte an, daß das Produkt ein Gemisch aus n-Decylglucosiden mit durchschnittlich etwa '-: 13 Glue öse einheit en pro n-Decylalkoholeinheit , war. -, ■_/.■

9 09839/1566

Beispiel 20; ..

Herstellung yon n-^Decyl( glue ο SId)₁ _c aus Stärke

:—; *■—' : —· ι ) ο

Ein Gemisch aus 17Og Maisstärke, 400-g 2-Methoxyäthanol und 0,83 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde 3 1/2 Stunden auf 115 bis 121⁰C unter Rückfluß erhitzt. Der klaren, "bernsteinfarbigen Lösung wurden danach 363 g n-Decylalkohol zugesetzt. Diese Lösung-wurde 15 Minuten lang bei Normaldruck destilliert, bis eine Temperatur von 135°C erreicht worden war, um ein Teil des Äther-Alkohols zu entfernen. Danach wurde ein Pärtialdruck angewendet, so daß binnen 15 Minuten die Temperatur 85°C und 'der Druck 60 mm Hg betrugen. Binnen weiterer .15 Minuten wurde der Druck auf 20 mm Hg verringert, während die Temperatur auf 80 bis 85⁰C gehalten wurde. Die Destillation wurde dann weitere 2 1/2 Stunden bei 85 bis 90⁰O und 20 mm Hg fortgesetzt, wonach die Gesamtmenge an 2-Methoxyäthanol abdestilliert worden war. Der Katalysator wurde durch Zugabe von 1,2 g wasserfreiem Natriumcarbonat, gelöst in 5 ml Wasser, neutralisiert. Nicht umgesetzter n-Decylalkohol wurde danach durch Destillation bis zu einer Endtemperatur von 135⁰C bei 7 mm Hg entfernt. Das Produkt war ein bernsteinfarbiger, leicht klebriger Feststoff. Bei der

. festgestellt Analyse' wurde kein freier reduzierender ZucKer/und axe Menge an freiem n-Decylalkohol betrug 4,9 ?°. Wenn man annimmt, daß der normale Feuchtigkeitsgehalt der Stärke 12 fo beträgt, dann zeigt diese Ausbeute an, daß das Produkt ein Gemisch aus n-Decylglucosiden mit durchschnittlich 1,6 Glueöseeinheiten pro n-Decylalkoholeinheit 1st.

90983 9/t566

Beispiel 21:

Es wurde ein flüssiges Grobwaschmittel hergestellt, indem man 15 $ Glucosid des Beispiels 7 mit 35 $ Tetrakaliumpyrophosphat, 1 $ Carboxymethylcellulose und 49 $ destilliertem V/asser, unter Bildung einer klaren Flüssigkeit mischte. Die Waschkraft dieses klaren flüssigen. ^ Waschmittels wurde mit derjenigen eines flüssigen Standard-™ Waschmittels (Wisk) dadurch verglichen, daß man/4 Streifen eines angeschmutzten standardisierten Baumwolltestgewebes (American Conditioning House ^115, Roll 363/165/ 70) mit jedem Waschmittel unter Anwendung der St andard-Baker Terg-O-Tometer-Methode in Wasser mit einem Härtegrad von 300 ppm bei 49°C 15 Minuten lang bei einer ■ Konzentration des flüssigen Waschmittels von 0,2 $wusch, 2 mal 3 Minuten lang spülte, 1 Stunde lang bei 85°C

und _o .

trocknete ,/dann 24 Stunden lang bei 30 C und 40 % relativer Feuchtigkeit konditionierte, bevor die Refle x ion gemessen wurde.

Prozentuale Erhöhung des Reflexionsvermögens = P R des gewaschenen Streifens - R des urspr* Streifens .,

R des urspr. Streifens R= Reflexionsvermögen des Streifens

Produkt Einheiten des entfernten. Schmutzes ^ '

Wisk 20,0

n-Hexadecyliglucosid)^ 26,8 ■

^ ■'; Änderung in Hunter Reflexionseinheiten χ 100

9 0-S 839-/1&6$

Claims

Patentansprüche r

Lyeοsid eines reduzierenden Polysaccharids, dadurch e k e η ηζ e i c h η e t, daß es in jeder Monomereneinheit des Polysaccharids 5 bis 6 C-Atome und daß es einen einwertigen Alkohol mit 8 bis. 25 C-Atomen enthält.

2„ Glycosid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der einwertige Alkohol 10 bis 18 C-Atome enthält.

3. Glycosid nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly~accharid Polyglycose ist.

4» Glycosid nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Polyglxicose 2 bis 50 Glueoseeinheiten enthält.

5. Verfahren zur Herstellung von Glycosiden der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mo.nosaccharid oder eine zu einem Monosaccharid hydrolysierbare Verbindung mit einem einwertigen Alkohol mit 8 bis 25 C-Atomen in einem latenten Lösungsmittel, das entweder sin primärer oder sekundärer Alkohol mit 3 "bis 5 C-Atomen oder ein aliphatischer Äther-Alkohol mit einem Siedepunkt nicht über 200⁰C ist, in Gegenwart eines sauren Katalysators wie Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure- phosphorige Säure, Toluolsulfpnsäure öder Bortrifluoriä umsetzt.

909839/1566

905523

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Monosaccharid oder eine zu einem Monosaccharid hydrolysierbare Verbindung Glucose, Methyl glue öse oder Levoglucosan" verwendet. ..

7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch "gekennzeichnet, daß man 2 bis 10 g des primären odor sekundären Alkohols je Gramm der in kristalliner Form vorliegenden Verbindung

™ verwendet. · -

8. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnetdaß man 0,75 bis 10 g des Äther-Alkohols je Gramm dor Verbindung verwendet. ■

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,01 bis 15 Mol des einwertigen Alkohols je Mol der Verbindung verwendet. -."_■".

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis S._y dadurch gekennzeichnet, da'ß man die Umsetzung bei 75 ~bi^s 1 60 C

k durchführt.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 "bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß man 0,001 bis 0,3 Gew.fo des sauren Katalysators bezogen auf das Gewicht der BesamtboSchickung verwendet.

. " Für ■ -. .. '.".-" Atlas Chemical Industries,Ine Wilmington, Del«, VStAc.

Rechtsanwalt 909839/1566

BAD ORIGINAL