DE1902639A1 - Photopolymerisierbare Harzzubereitungen,wasserwaschbare Photopolymerisat-Druckplatten und ihre Herstellung - Google Patents
Photopolymerisierbare Harzzubereitungen,wasserwaschbare Photopolymerisat-Druckplatten und ihre HerstellungInfo
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Description
DR. BERG DIPL.-ING. STAPF
PATENTANWÄLTE β MÜNCHEN 2. HILBLESTRASSE 2O
Unser Zeichen °"*™ ' 8, Api!l
7/Gd 18 058
Ü2 639.2
iieue Unterlagen
Anwaltsakten-Jr. 18 058
iiippon Paint Co., Ltά. Osaka /Japan.
Photopolymerisierbare HarzZubereitungen.
Diese Erfindung betrifft photopolymerisxerDare HarzZubereitungen
zur Herstellung von Reliefbildern, die unmittelbar als Druckplatte oder zur Herstellung einer Papierform
verwendet werden können.
909840/1576
bisher wurden zum Drucken verwendete heliefabbildungen
nach dem folgenden Verfahren hergestellt :■
Zuerst wurde eine dünne dchicht in der G-rössenordnung von
u gebildet durch Aufbringen einer pnoto sensitiven Zubereitung, die Polyvinylalkohol und jjiehroaiat enthält, auf eine r.ietallplatte„ Danach wurde die wietallplatte belichtet, gewaschen und in eine Atzlösung getaucht, wobei Flächen oiine bilder graviert und iieliefbilder schliesslich erhalten v/erden.
u gebildet durch Aufbringen einer pnoto sensitiven Zubereitung, die Polyvinylalkohol und jjiehroaiat enthält, auf eine r.ietallplatte„ Danach wurde die wietallplatte belichtet, gewaschen und in eine Atzlösung getaucht, wobei Flächen oiine bilder graviert und iieliefbilder schliesslich erhalten v/erden.
Die photopolymerisierbare Harzzubereitung der vorliegenoen
Erfindung hat solche Eigenschaften, dass die photopolymerisierbaren HarzZubereitungen selbst photohärtbar sind, und
daher können die aus den photopolymerisierbaren Harzzubereitungen hergestellten photopolymerisierbaren Harzfolien / und Photopolynierisatdruckplatten Reiiefbilder durch Belichten mit nachfolgendem Waschen bilden.
daher können die aus den photopolymerisierbaren Harzzubereitungen hergestellten photopolymerisierbaren Harzfolien / und Photopolynierisatdruckplatten Reiiefbilder durch Belichten mit nachfolgendem Waschen bilden.
In letzter Zeit haben Photopolymerisat-Druckplatten, die
selbst Reliefbilder bilden können und unmittelbar als Druckplatten oder zur Herstellung von Papierformen verwendet
werden können, auf sich aufmerksam gemacht und werden häufiger als zuvor verwendet.
selbst Reliefbilder bilden können und unmittelbar als Druckplatten oder zur Herstellung von Papierformen verwendet
werden können, auf sich aufmerksam gemacht und werden häufiger als zuvor verwendet.
So sind beispielsweise die im Handel erhältlichen Photopoly-
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rnerisat-Druckplatten "Dicryl" der Firma du Tont de Nemours
& Co. und HyIoη-Druckplatten von Time Inc. bekannt. Im
Falle von "Dicryl" werden die photo sensitiven Polymerisate
auf einer Stahl-, Aluminium- oder anderen Metallplatte als
Schicht aufgebracht. AIo pViotosensitive Polymerisate werden
Monomere, wie Acrylate oder Methacrylate, beispielsweise Äthylenglykoldimethacrylat usw., denen ein Photopolymeri-Gierungs-Initiator
zugegeben wurde, verwendet. Als Photopolymerisations-Initiatoren
werden Anthrachinon, Benzoin and Diacetyl verwendet. Zur Bildung einer photopolymerisierbaren
Schicht werden Polyamid, Polyvinylalkohol u„ä.
als polymere Bindemittel verwendet. Haoh Belichten werden
Reliefbilder durch ?/aschen der Platten mit einer 0,1 öligen
wässrigen ilatriunhydroxidlö.sung gebildet. Die Nylon-Druckplatte ist zusammengesetzt aus Alkohol-löslichem rJylon 808
und Hjil'-Methylenbisacrylamid als Photovernetzungsmittel.
In ähnlicher Weise können Reliefabbildungen nach Belichten durch Waschen in einer alkoholischen Lösung von Calciumchlorid
und Zinkchlorid gebildet werden.
Liese kommerziell verfugbaren Photopolymerisat-Druckplatten
haben im allgemeinen die Vorteile, dass verschiedene komplizierte Plattenherstellungsstufen vereinfacht werden können,
die so erhaltenen Bilder bemerkenswert scharf sein können und dass das Gewicht der Druckmaterialien verringert werden
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lcann. Jedoch haben diese kommerziell verfügbaren Photopolymerisat-Druckplatten
andererseits die Nachteile, dass die Ausgangsharzmaterialien teuer sind, dass SpezialChemikalien
zum Waschen dieser Platten notwendig sind und dass die Handhabung dieser Platten eine Umgebung erfordert, die frei
ist von ultravioletten Strahlen wie auch gelber Sicherheitsbeleuchtung.
Die photopolymerisierbaren Harzzubereitungen der vorliegenden Erfindung sind besonders so vorgesehen, dass eine photopolyinerisierbare
Harz folie oder eine Photopalyrnerisat-Lruck:-
platte erhalten werden kann, die die günstigen Drucieigenschaf t en der herkö" mill ohen Phot ο ro I yme rl s η t-Dru c. κ pin 11 en
beibehält, während sie im wesentlichen von je η iiaohteilen
der herkömmlichen Produkte frei oinj, un1
>-r ii fi'useu Li 'hl
gehandhabt, mit Was.-^r gewaschen und w-ii p-^r.enu wir- ivetwlL-platten
in denn Ätzv-:'rfahren verw^nj-'-t w^r ϊ· t« künn^n. ',s
sind dah°r Ji π ι ίο to polyjneriöl erb'irßn ;ί·<
v/./.ahRr i t. a, τ-" )ζ
Ι,η einzelnen m-h-'fTt di a Krl'inAanr. einp, photopolyuierisierbare
tlarz^ubereitung, die am; (1) 1,2- bia 3,78 Gew.
Teilen eines ;..o rioe.iter3 eines mehrwertigen aliphatisclien
Alkohols mit Acryl- oder Methncrylsäure, (2) einer wässrigen
Lösung von 1 Gew.Teil teLlhydrolisiertem Polyvinylacetat mit einem Hydrolisierungsgrad von 95 bis 60 Mo1$ und einem
909840/1576 aw original
Durchsohnittspolymerisierungsgrad von 300 bis 2000 oder
1 Gew.Teil iViethylcellulose mit einem Durchschnittspolymerisierungsgrad
von 160 und einem Hydroxylpropoxyl-Substituenten
als polymerem Bindemittel und (3) 1 bis 5 Gew./^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzbestandteile
der oben unter (1) und (2) angegebenen Bestandteile, wenigstens eines Uransalzes allein oder zusammen mit 0,0072
bis 0,72 Gew.)'i, bezogen auf dies-elbe Basis, Azobisisobutyronitril,als
Photopolymerisierungs-Initiator, besteht.
Wenn notwending kann Hydrochinon weiter als Polymer!- " sierungs-Initiator zugegeben werden. Die Produkte der vorliegenden
Erfindung haben daher don Vortoil, dass sie einfach mit Wassor nach Belichten gewaschen werden können,
weil lie i'Olien- und Platten-bildenden Har,:e salbst wasserlösliche
Zubereitungen sind.
Eine durch Beschichten einer iietallplatte mit der photopolymerisierbaren
Harz zubereitung in der dta rice in der
Grössenordnung von u hergestellte, vorsensitivierte Platte
Pi ist wasserabwaschbar and kann zur Bildung eines Reliefbildes
verwendet werden.' Weiterhin kann eine Folie der photo nolymerisierbaren Harzznbereitunp; mit einer Stärke
von 0,1 bis 3 'im unmittelbar zum Drucken verswendet werden
und ist wasserauswasobbar, nach Belichten im Kontakt mit einem Rasternegativ.
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Die oben angegebenen photopolymerisierbaren Harzzubereitungen
werden entweder so wie sie sind oder durch Giessen als photosensitive Harzschicht verwendet, und sie besitzen
die Eigenschaft der Photohärtung.
Zu den Acrylinonomeren, die als pho topolymerisierbare Harzzubereitungen
brauchbar sind, gehört einMonoester eines mehrwertigen aliphatischen Alkohols und eine Acryl- oder
Methacrylsäure, wobei S-Oxyäthylacrylat, ß-Oxyäthylmethacrylat,
ß-Oxypropylacrylat oder ß-Oxypropylmethacrylat
verwendet werden können. Erfindungsgemäss können diese Acrylate' oder Methacrylate allein oder im Gemisch verwendet
werden. Weiterhin können, sofern erforderlich, monofunktionelle
Acrylamid-Derivate, wie Acrylamid, Methacrylamid, li-M ethyl acryl amid und N-Methy!methacrylamid zusammen
mit dem angegebenen Acrylat oder Methacrylate verwendet
werden. Die Zugabe .lieser gemeinsam verwendeten Verbindungen ist zweckinässig, ura die Wasserwaschbarkeit der Produkte zu
verbessern. Der Vorteil, Acrylate oder LsetuHcrylate mit
freien Hydroxylgruppen zu verwenden, besteht darin, dass die Photohärtung unter Verwendung eines relativ geringen
Energieaufwandes, beispielsweise 1,9 kcal/YJol, möglich ist-,
sofern ß-Oxyäthylmethacrylat verwendet wird, weil die
für die Photopolymerisierungsreaktion erforderliche AktLvlerungsenergie gering ist.
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8AD ORIGINAL
Als wasserlösliche Polymerisate mit hohem Molekulargewicht
können Polyvinylalkohol, Methylcellulose und Gelatine verwendet
werden. Bei diesen Polymerisaten hohen Molekulargewichts werden Polyvinylalkohole im Hinblick auf die leichte
Handhabung bei Beschichtungs- und Forraungsverfahren bevorzugt.
Als Polyvinylalkohol können Polyvinylacetate mit einem Hydrolisierungsgrad im Bereich von 60 bis 95 Molfo
und einem Durchschnittspolymerisationsgrad von 300 bis 2000 verwendet werden. Jedoch wird insbesondere ein Polyvinylacetat
verwendet, das einen Hydrolisierungsgrad von 88 Mol$
oder 82 MoI^ bei einem Durchschnittspolymerisationsgrad
von 300 bis 10ü0 aufweist. Diese teilhydrolisierten Polyvinylacetate sind, wie oben festgestellt, günstiger als "die
mit einem höheren Hydrolisierungsgrad, weil sie einen geeigneten
Grad an Fliessfähigkeit und eine ausgezeichnete Verträglichkeit
mit Acrylaten oder Methacrylaten aufweisen und weil die in den Misch- und Lösungsstufen gebildeten
Schäume sofort entfernt und die Acrylate oder Methacrylate an den seitkettigen Acetylresten pfropfpolymerisiert werden
können. Das Verhältnis Harzgehalt des polymeren Bindemittels zu Acrylaten liegt im Bereich von 1 GeWpTail polymeres
Bindemittel zu 1,26 bis 3,78 Gew.Teile Acrylate oder
Methacrylate. Dieses Verhältnis kann nach den vorgesehenen Zwecken geändert werden.
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Als Photoinitiator wird wenigstens ein uranylsalz, das sein
üauptabsorptionsspektrum im uereich von ultravioletten
Strahlen "bis sichtbarem Licht hat, zusammen mit Äzobisisobutyronitril
verwendet. Als Uranylsalze können Verbindungen der allgemeinen Formel UOp^X2 verwendet werden, worin X ein
einwertiger Säurerest ist, wie beispielsweise Uranylnitrat, Uranylacetat, Uranylsulfat, Uranylphosphat und Uranyldibutyl·
phosphat. Die Verblendung von Azobisisobutyronitril ist besonders vorteilhaft, wenn die Belichtungszeit abgekürzt
werden soll oder wenn die Lichtquelle schwach ist, weil der Kettenübertragungskoeffizient dieser Verbindung gleich 0
ist und die Verbindung keine induktive Zersetzung bewirkt, obgleich sie die photosensitive Fähigkeit der Polymerisierung
aufweist. Die verwendete Katalysatormerige kann geeigneterweise
entsprechend den Verwendungszwecken abgeändert werden. Es ist jedoch notwendig, 1 bis 5 Gew.$ Uranylsalz ■
und von 0,0072 bis 0,72 Gew.^ Azobisisobutyronitril, beide bezogen auf die Gesamtmenge des Harzgehalts an polymerem
Bindemittel und Acrylat, hinzuzufügen.
Wenn eine Uranylsalzmenge verwendet wird, die den angegebenen
oberen Bereich überschreitet, so wird die Gravierungsgeschwindigkeit der nicht belichteten Fläche nach Belichten
gesenkt. Andererseots wird, wenn eine Uranylsalzmenge unter der unteren Grenze des angegebenen Bereichs verwendet wird,
die Photohärtungsgeschwindigkeit der belichteten Fläche
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so langsam, dass sich das Produkt allgemein nicht für die Herstellung von Druckplatten eignet.
Hinsichtlich der verwendeten Azobisisobutyronitrilmenge ist festzustellen, dass, wenn die Menge die obere Grenze des
vorausgehend angegebenen Bereiche überschreitet, die Gravierung schwierig wird, weil die Gesamtoberfläche,wenn auch
leicht, infolge einer i:n Dunklen ablaufenden Reaktion gehärtet wird, wodurch der Unterschied hinsichtlich der Wasserlöslichkeit
zwischen dem "belichteten und nicht belichteten Bereich gering wird. Erreicht demgegenüber die verwendete
»!enge nicht die untere Grenze des oben angegebenen Bereichs, so wurde keine zusätzliche Wirkung beobachtet.
Die Acrylate werden durch Bestrahlen mit ultravioletten Strahlen oder sichtbarem Licht in Gegenwart eines Photopolymerisierungs-Initiators
unter Bildung von Polymerisaten photopolymerisiert. In der vorliegenden Erfindung werden jedoch
Uranylsalze und Azobisisobutyronitril, die gegenüber sichtbarem Licht wenig sensitiv sind, als Photopolymerisie-,
rungs-Initiator ohne Verwendung von photo sensitiven Farbmaterialien
verwendet, und es ist daher bei der Handhabung der vorliegenden Zubereitung eine Sicherheitsbeleuchtung
nicht erforderlich. Dies ist einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung. Photosensitive Farbmaterialien können
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9 0 9 8 4 0/1578 S*D or/ginal
- ίο -
ebenso zusammen mit dem Photopolymerisierungs-Initiator der
vorliegenden Erfindung verwendet werden, obgleich dies im allgemeinen nicht erforderlich ist, ausgenommen dann, wenn
die vorliegende Zubereitung für Spezialzwecke, beispielsweise zur Erweiterung des Belichtungszeitraums, verwendet
wird.
Die Herstellung der photopolymerisierbaren HarzZubereitungen
aus den oben erwähnten Bestandteilen wird wie folgt durchgeführt :
Die photopolymerisierbare Harzzubereitung kann (1) als verdünnte
oder (2) als konzentrierte Harzzubereitung hergestellt
werden» Die (1) verdünnte Harzzubereitung kann ihrerseits
dadurch hergestellt werden, dass man die Bestandteile unter Verwendung eines Mischers bei Zimmertemperatur mischt,
während die (2) konzentrierte Harzzubereitung nur in der
Weise hergestellt werden kann, dass man das Mischen bei einer Temperatur von 50 bis 600G unter Verwendung einer
Vakuumknetmaschine bewirkt. Ausführungsformen der Herstellung
von verdünnten HarzZubereitungen sind in den nachfolgend
angegebenen Verfahren 1 und 2 erläutert.
Desgleichen sind AusfUhrungsformen zur Herstellung der
konzentrierten Harzzubereitung in den nachfolgend angegebenen
Verfahren 3 und 4 erläutert.
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909840/1576 1NM
-' 11 -
Verfahren 1
Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat
(33,6 "ft wässrige Lösung) ... 255,3 Gew.Teile
(Hydrolisierungsgrad : 82 MoI^,
Durchschnittspolymerisationsgrad: 500)
ß-Oxyäthylmethacrylat 213,2 Gew. "
Uranylnitrat 14,9 Gew.Teile
Die oben angegebenen drei Bestandteile werden innig gemischt
und mit einem Mischer gelöst. Nach beendetem wischen wird das sich ergebende Gemisch 20 Minuter einer Entschäumung
bei reduziertem Druck von 30 Torr unterworfen. Danach wird das Gemisch 30 Minuten unter einem reduzierten Druck
von 2 Torr von Sauerstoff befreit, wonach man eine verdünnte photojolymerisierbare Har?zubereitung erhält. Die
oben angegebenen Üehandlungen unter reduziertem Druck werden beide bei einer Temparatur von 2O0G durchgeführt.
Verfahren 2
Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat
(33,6 ψ wässrige Lösung) 255,3 Gew.Teile
(HydroIisierungsgrad: 88 MoI^,
Durchschnittspolj'üierisierurigsgrad : 500)
ß-Oxyäthylmethacrylat 213,2 Gew. "
Uranylnitrat 14,2 Gew.Teile
Die oben angegebenen drei bestandteile werden innig gemischt
und in einem Mischer gelöst. Danach wird das sich
- 12 909840/1576
ergebende Gemisch in der gleichen Weise wie bei Verfahren 1
behandelt, wodurch man eine verdünnte photopolymerisierbare Harzzubereitung erhält.
Verfahren 3
Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat
(55$ige wässrige Lösung) „ 255,3 Gew.jeile
(Hydrolisierungsgrad : 82 Mo1$,
Durchschnittspolymerisierungsgrad 500)
ß-Oxyäthylmethacrylat 317,0 Gew. "
Uranylnitrat 22,8 Gew.Teile
Zum Mischen und lösen der drei Bestandteile wird ein Vakuumkneter verwendet. D.h. dass eine gemischte Lösung des oben
hydroIisierten ß-Oxyäthylmethacrylats und das uranylnitrat
tropenweise der wässigen Lösung des teilhydrolisierten Polyvinylacetats in dem Vakuumkneter während einer Zeitdauer
von 40 Minuten zugegeben wird und diese Bestandteile darin gemischt werden. Während dem Mischen wird so Stickstoff
eingeführt, dass das Mischen unter einer Stickstoffgasatmosphäre durchgeführt wird. Die Temperatur des Mischens
wird bei 6ü°G gehalten. Nach beendetem Mischen wird das Gemisch einer Entschäumung unter reduziertem Druck unterworfen,
wodurch man eine konzentrierte Photopolymerisierbare Harzzubereitung erhält.
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V erfahren 4
Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat
(55 fö'ige wässrige Lösung) 253,0 Gew.Teile
(Hydrolisierungsgrad : 88 MoI^,
Durchschnittspolymerisierungsgrad : 500)
ß-Oxyäthylmethacrylat 317,0 Gew. w
Uranylnitrat 22,8 Gew.Teile
Eine konzentrierte photopolymerisierbare Harzzubereitung
wird dadurch erhalten, dass man die behandlung in der gleichen Weise wie "bei Verfahren 3 durchführt.
Die photopolymerisierbare Harzzubereitung dieser üirfindung ist in hoher Weise stabil und kann ein Jahr lang an einem
dunklen Platz gelagert werden. Desgleichen können sowohl photopolymerisierbare Harzfolien als auch Photopolymerisat-Druckplatten,
die aus der photopolymerisierbaren Harzzubereitung hergestellt sind, mehrere ivionate an einem dunklen
Platz gelagert werden, uarüberhinaus weisen die photopoly«
merisierbaren Harzfolien und Photopolymerisat-Druckplatten
keine üunkelreaktion auf, ,dies sogar, wenn sie unter harten
.bedingungen, nämlich eine Zeitdauer von 1u Std. bei 45 G
und 90/öiger relativer Feuchtigkeit, gelagert werden. Es
können daher die photopolymerisierbaren HarzZubereitungen
nicht nur unmittelbar als Druckplatten verwendet werden, sondern ebenso in ähnlicher Weise als eine herkömmliche
photosensitive Zubereitung ,eines Polyvinylalkohols und eines
- 14 909840/1576
ijichromats. D.h., dass die photopolymerisierbaren Harzzubereitungen
auch in der weise verwendet werden können, dass eine dünne Schicht in der "Grössenordnung von Mikron gebildet
wird, wobei man eine Metallplatte mit den Harzzubereitungen beschichtet und die beschichtete Metallplatte,
(die so bezeichnete "vorsensibilisierte Platte") wird dann mit ultravioletten Strahlen belichtet und mit Wasser ausgewaschen,
wodurch Strichbilder erhalten werden. Im besonderen können die photopolymerisierbaren HarzZubereitungen
zur Herstellung von itfetzdrucken und gedruckten Stromkreis«
diagrammen und als Bindemittel für Ifarbfernsehleuchtstoffe
verwendet werden.
.Beispiel 1
Photogehärtete Reliefbilder wurden aus Photopolymerisat-Druckplatten
hergestellt, die ihrerseits unter Verwendung der in Tabelle I angegebenen photopolymerisierbaren Harzzubereitungen
hergestellt wurden.
(1) Verfahren zur Herstellung der photopolymerisierbaren Harzzubereitungen ; Ein Ansatz aus polymeren! Bindemittel,
Acrylat oder Methacrylat und Photopolymerisierungs·»—Initiator,
wie er in Tabelle I angegeben ist, wurde innig gemischt und mit einem Mischer gelöst. Das sich ergabende
Gemisch wurde gemischt, 20 Minuten unter reduziertem Druck
- 15 -1 90^840/1576
f * (I
- 15 -
von 30 Torr entschäumt. Danach wurde dem sich ergebenden Gemisch 30 Minuten unter reduziertem Druck von 2 Torr Sauerstoff
entzogen, wodurch eine verdünnte photopolymerisierbare Zubereitung erhalten wurde. Die oben angegebenen Behandlungen
wurden unter einem reduzierten Druck bei einer . Temperatur von 200C durchgeführt.
(2) Verfahren zur Herstellung einer Photopolymerisat-Druckplatte. Diese wurde nach den folgenden zwei Verfahren erhalten
(a) die in Tabelle I angegebene photopolymerisier.-bare
Harzzubereitung wurde einheitlich auf einer Aluminiumplatte aufgebracht und danach getrocknet, oder (b) die Harzzubereitung
wurde auf eine flache Fluorkohlenstoffharzplatte gegossen und danach getrocknet. In Jedem Fall .wurde das Ausmass
der Gewichtsverringerung durch Trocknen auf 36 Gew.^
der Zubereitung beschränkt, wobei dieser Prozentsatz gleich ist dem theoretischen Gewicht des Wassergehalts. Eine Photopolymerisat-Druckplatte
wurde im Falle (a) ohne weitere Bearbeitung und im Dalle (b) durch Ablösen des gegossenen
Harzes von der Fluorkohlenstoffharzplatte und danach durch
Befestigen des abgelösten Harzes auf einer Aluminiumplatte erhalten.
(3) Verfahren zur Herstellung eines Reliefbildes von einer
Photopolymerisat-Druckplatte: Ein Strich- oder Rasterne^ativ
- 16 ~ 909840/1576 ORIGINAL INSPECTED
wurde in einer Vakuumdruckvorrichtung mit oder ohne vorausgehendes
Konditionieren in einer Stickstoff- oder Kohlendioxidatmosphäre mit einer Photopolymerisat-Druckplatte in
Kontakt gebracht. Dann wurde die Druckplatte mit einer Kohlenstoff bogenlampe mit einer Oberflächenbeleuchtungsstärke
von 200 00 Lux belichtet und danach nach den verschiedenen in Tabelle II angegebenen Bedingungen gewaschen, wodurch man
ein leicht gelbes photogehärtetes Reliefbild erhielt.
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nitrat
nitrat
Oranylnit rat
- 6,4
5,2
Dranyl~
nitrat 8,0 butyro-
nitrat 8,0 butyro-
nitril
Ur Lüiy 1- öranyl-
nitrat 10,0 sulfat
x Die photorolyaeriaierbaroa Haraaubereitiaiisen sind die gleichsn wie bei dea vorausgehenden
Verfaiiren 1. . , ' . '
+ PTA * te Hydrolysiert es Polyvinylacetat, P « Durdchacimittapolyaeriaierungagrad und
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Tabollc 3t. .
Bedingungen und Er^o^aiaae des Plattcnhoratοllun^svoi'fahrens
Plat | Platt cnlicrutellungabe- | • | lux | ilUü* | Plattenhai·- | * | |
Ver | ten- , | d indungen | atollungsei- | ' 40 | |||
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cinor | Zoit | ||||||
Kohlen- | Sok. | ||||||
iioxid- | 200 000 | (6) | |||||
(2) | )h Irο . | Sole, | 200 000 | ||||
(D | Λ in. | U) | 200 OUO | /u | |||
Ver | (3) | 200 000 | (7) | ||||
such 1 | Photopöly- | 200 000 | |||||
1 | moriaat- | 200 000 | |||||
Druck- | 200 OuO | 150 | |||||
Platte | 200 0OU | 130 | |||||
ti | 45 | 200 000 | 150 | ||||
2 | ti | IiO - | 45 | 150 | 40 | ||
3 | It | 150 | 45 | 150 | 40 | ||
4 | It | 150 | 150 | 40 | |||
5 | ti > | 150 | 'JO | 80 000 | 150 | 40 . | |
6 | ti | 150 | 30 | 150 | 60 | ||
7 | ti | 150 | 90 | 150 | 60 | ||
8 | R | 150 | 'JO | 60 | |||
9 | Γηotυpoly | 150 | 60 | 200 OUO | 60 | ||
Ver- | mer! ·τι ic r- | 150 | 40 | ||||
Buch 2 | baro Ηλγζ- | 200 000 | 150 | ||||
■Colio | |||||||
Plioljopoly- | f'-O | 200 000 | |||||
moriaat- | 1 200 | 60 | |||||
Druck- | 150 | ||||||
rl-'-ito | |||||||
47 | 150 | ||||||
Vor- | η | 1 200 | ' 40 | ||||
DUOh ? | 60 | 150 | |||||
Ver- | η | 1 200 | 40 | ||||
nuch 4 | 60 | ||||||
1 200 | |||||||
09840/157
- 20 -
ßAO
Fortsetzung Tabelle II
(1) (2) (3) (4) (3) (6) (7)
Ver- Pho to po Iysuch 5 merisier-
folie 1 200 80 80 QOO 150 60
Photopoly
merisat-Druck-Blatte 1 200 60 200 000 1 50 40
merisat-Druck-Blatte 1 200 60 200 000 1 50 40
Ver- Photopolysuch 6 merisier-
bare Harzfolie 1 200 80 80 000 150 60
Ver- Photopolysuch 7 merisier-
folie l_200 80 80 000 150 60
Ver- PhotopoIysuch
8 inerisat-
Druckplatte 1 200 50 200 000 , 150 40
Ver- Photopolysuch 9 merisat-
Druckplatte 1 200 50 200 QOO 150 40
Anmerkung : (1) PlattenherStellungbedingungen.
Konditionieren : Die Versuchsfolien oder
-platten wurden eine gewünschte Zeitdauer in einer Konditionierungskammer
unter einer Kohlendioxidgasatmosphäre gehalten
und danach mit einer Kohlenstoffbogenlampe belichtet«
Belichtung (1) Eine Photopolymerisat-Druckplatte wurde eine gewünschte Zeitdauer in Kontakt mit einem
Strich- oder Rasternegativ in einer Vakuumdruckanlage belichtet.
- 21 -
909840/1576
BAD ORIGINAL
(2) Beide Oberflächen einer photopolymerisierbaren Harzfolie wurden eine gewünschte Zeitdauer "belichtet, wobei
eine der Oberflächen mit einem Strich- oder Rasternegativ in Kontakt war. Das Belichten wurde gleichzeitig auf beiden
Oberflächen der Folie unter Verwendung je einer Kohlenstoff~
bogenlampe gleicher Lichtstärke vorgenommen.
Auswaschung :Ein Reliefbild wurde dadurch erhalten, dass man
ο mit Wasser mit einem Druck von 1 bis 3 kg/cm besprühte,
um die nicht belichteten Flächen auszuwaschen.
(2) Plattenherstellungsergebnisse.
Eine 'Testkarte, die insgesamt 15 Striche mit Stärken von 10, 20, 30 ...o und 150 Mikron in einheitlichen Abständen
aufwies, wurde verwendet, um zu bestimmen, ein wie feiner Strich noch als Reliefbild reproduziert werden konnte.
Textdruckbilder wurden nach einem Verfahren hergestellt, wobei man eine verdünnte Harzzubereitung verwendete, die
durch Zugaben von 100 Gew.Teilen photopolymerisierbarer Harzzuberaitung gemäss Verfahren 1 oder 2 zu 100 Gew.Teilen
Wasser erhalten wurde.
Die verdünnte Harzlösung wurde einheitlich auf einer Zink-
- 22 -
909840/1576
BAD
~ 22 -
platte mit einer Stärke von 0,1 mm mit einem Zerstäuber als
Schicht aufgebracht und dann getrocknet. Danach wurde ein Strich- oder Rasternegativ mit der so beschichteten Zinkplatte in einer Vakuumdruckvorrichtung in Kontakt gebracht.
Darauf wurde die negativ in Kontakt gebrachte Platte 5 Minuten mit einer Lampe mit der Beleuchtungsstärke von 1200
lux belichtet und mit Wasser gewaschen, wodurch ein Reliefbild erhalten wurde» Die so erhaltene Bildplatte wurde 30
Minuten bei Zimmertemperatur, in eine 5?&Lge wässrige Chromsäur
elö sung zur Härtung des Reliefbildes getaucht. Die so
gehärtete Bildplatte wurde dann bei einer Temperatur von 120 C während einer Zeitdauer von 5 bis 10 Minuten gebrannt,
wodurch eine Säureresistenz erhalten wurde. Danach wurde nach dem gewöhnlichen Verfahren die Bildplatte mit
einer 10/oigen Schwefelsäurelösung abgerieben und dann nach
dem Dow Ätzverfahren geätzt, wodurch man ein Textdruckbild erhielt.
Patentansprüche :
- 23 -
90 9840/1578
Claims (2)
- Patentansprüche :(\ Λ Photopolymerisierbar HarzZubereitung dadurch gekennzeichnet, dass sie besteht aus (1) 1,20 bis 3,78 Gew.Teilen eines Monoesters eines mehrwertigen aliphatischen Alkohols mit Acryl- oder Methacrylsäure, (2) einer wässrigen Lösung von 1 Gew,Teil teilhydrolisiertem Polyvinylacetat mit einem Hydrolisierungsgrad von 95 bis 60 Mol/* unu einem Durchschnittspolymerisierungsgrad von 300 bis 20Ü0 oder 1 Ge";.Teil Methylcellulose mit einem Durchschnittsi-olymerisierungsgrad von 160 mit einem Hydroxylpropoxyl-Substituenten als polymerem Bindemittel und (3) 1 bis 5 Gew.?&, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzkomponenten der unter (1) und (2) angegebenen Bestandteile, wenigstens eines Uranylsalzes allein oder zusammen mit 0,0072 bis 0,72/0, bezogen auf die gleiche Basis, Azobisisobutyronitril als Photopolymerisationsinitiator.
- 2. Photopolymerisierbar Harzzubereitung,dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin als Bestandteil (1) von Anspruch 1 1 bis 10,Gew.>, bezogen auf das Gewicht des im Anspruch 1 angegebenen Acrylate oder Methacrylate, ein mo.nofunktionelles ijäureamidderivat der Acryl- oder Methacrylsäure enthält.9098A0/1576
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