DE1902639A1

DE1902639A1 - Photopolymerisierbare Harzzubereitungen,wasserwaschbare Photopolymerisat-Druckplatten und ihre Herstellung

Info

Publication number: DE1902639A1
Application number: DE19691902639
Authority: DE
Inventors: Yoshiaki Oyabu; Kiyomi Sakurai; Yasuyuki Takimoto; Takahiro Tsunoda; Yasusi Umeda; Toshikazu Yoshikawa
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1968-01-22
Filing date: 1969-01-20
Publication date: 1969-10-02
Also published as: DE1902639B2; GB1233883A; US3630746A; DE1917917C3; BE727168A; FR2000515A1; DE1917917B2; DE1917917A1

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE β MÜNCHEN 2. HILBLESTRASSE 2O

PATENTANWÄLTE Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf, 8 München 2, HilbleslraBe 20

Unser Zeichen °"*™ ' 8, Api!l

7/Gd 18 058

Ü2 639.2

iieue Unterlagen

Anwaltsakten-Jr. 18 058

iiippon Paint Co., Ltά. Osaka /Japan.

Photopolymerisierbare HarzZubereitungen.

Diese Erfindung betrifft photopolymerisxerDare HarzZubereitungen zur Herstellung von Reliefbildern, die unmittelbar als Druckplatte oder zur Herstellung einer Papierform verwendet werden können.

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bisher wurden zum Drucken verwendete heliefabbildungen nach dem folgenden Verfahren hergestellt :■

Zuerst wurde eine dünne dchicht in der G-rössenordnung von
u gebildet durch Aufbringen einer pnoto sensitiven Zubereitung, die Polyvinylalkohol und jjiehroaiat enthält, auf eine r.ietallplatte„ Danach wurde die wietallplatte belichtet, gewaschen und in eine Atzlösung getaucht, wobei Flächen oiine bilder graviert und iieliefbilder schliesslich erhalten v/erden.

Die photopolymerisierbare Harzzubereitung der vorliegenoen Erfindung hat solche Eigenschaften, dass die photopolymerisierbaren HarzZubereitungen selbst photohärtbar sind, und
daher können die aus den photopolymerisierbaren Harzzubereitungen hergestellten photopolymerisierbaren Harzfolien / und Photopolynierisatdruckplatten Reiiefbilder durch Belichten mit nachfolgendem Waschen bilden.

In letzter Zeit haben Photopolymerisat-Druckplatten, die
selbst Reliefbilder bilden können und unmittelbar als Druckplatten oder zur Herstellung von Papierformen verwendet
werden können, auf sich aufmerksam gemacht und werden häufiger als zuvor verwendet.

So sind beispielsweise die im Handel erhältlichen Photopoly-

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rnerisat-Druckplatten "Dicryl" der Firma du Tont de Nemours & Co. und HyIoη-Druckplatten von Time Inc. bekannt. Im Falle von "Dicryl" werden die photo sensitiven Polymerisate auf einer Stahl-, Aluminium- oder anderen Metallplatte als Schicht aufgebracht. AIo pViotosensitive Polymerisate werden Monomere, wie Acrylate oder Methacrylate, beispielsweise Äthylenglykoldimethacrylat usw., denen ein Photopolymeri-Gierungs-Initiator zugegeben wurde, verwendet. Als Photopolymerisations-Initiatoren werden Anthrachinon, Benzoin and Diacetyl verwendet. Zur Bildung einer photopolymerisierbaren Schicht werden Polyamid, Polyvinylalkohol u„ä. als polymere Bindemittel verwendet. Haoh Belichten werden Reliefbilder durch ?/aschen der Platten mit einer 0,1 öligen wässrigen ilatriunhydroxidlö.sung gebildet. Die Nylon-Druckplatte ist zusammengesetzt aus Alkohol-löslichem rJylon 808 und Hjil'-Methylenbisacrylamid als Photovernetzungsmittel. In ähnlicher Weise können Reliefabbildungen nach Belichten durch Waschen in einer alkoholischen Lösung von Calciumchlorid und Zinkchlorid gebildet werden.

Liese kommerziell verfugbaren Photopolymerisat-Druckplatten haben im allgemeinen die Vorteile, dass verschiedene komplizierte Plattenherstellungsstufen vereinfacht werden können, die so erhaltenen Bilder bemerkenswert scharf sein können und dass das Gewicht der Druckmaterialien verringert werden

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lcann. Jedoch haben diese kommerziell verfügbaren Photopolymerisat-Druckplatten andererseits die Nachteile, dass die Ausgangsharzmaterialien teuer sind, dass SpezialChemikalien zum Waschen dieser Platten notwendig sind und dass die Handhabung dieser Platten eine Umgebung erfordert, die frei ist von ultravioletten Strahlen wie auch gelber Sicherheitsbeleuchtung.

Die photopolymerisierbaren Harzzubereitungen der vorliegenden Erfindung sind besonders so vorgesehen, dass eine photopolyinerisierbare Harz folie oder eine Photopalyrnerisat-Lruck:- platte erhalten werden kann, die die günstigen Drucieigenschaf t en der herkö" mill ohen Phot ο ro I yme rl s η t-Dru c. κ pin 11 en beibehält, während sie im wesentlichen von je η iiaohteilen der herkömmlichen Produkte frei oinj, un1 >-r ii fi'useu Li 'hl gehandhabt, mit Was.-^r gewaschen und w-ii p-^r.enu wi^r- ivetwlL-platten in denn Ätzv-^:'rfahren verw^nj-'-t w^r ϊ· t« künn^n. ',s sind dah°r Ji π ι ίο to polyjneriöl erb'ir^ßn ;ί·< v/./.ahRr i t. a, τ-" )ζ

Ι,η einzelnen m-h-'fTt di ^a Krl'inAanr. einp, photopolyuierisierbare tlarz^ubereitung, die am; (1) 1,2- bia 3,78 Gew. Teilen eines ;..o rioe.iter3 eines mehrwertigen aliphatisclien Alkohols mit Acryl- oder Methncrylsäure, (2) einer wässrigen Lösung von 1 Gew.Teil teLlhydrolisiertem Polyvinylacetat mit einem Hydrolisierungsgrad von 95 bis 60 Mo1$ und einem

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Durchsohnittspolymerisierungsgrad von 300 bis 2000 oder 1 Gew.Teil iViethylcellulose mit einem Durchschnittspolymerisierungsgrad von 160 und einem Hydroxylpropoxyl-Substituenten als polymerem Bindemittel und (3) 1 bis 5 Gew./^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzbestandteile der oben unter (1) und (2) angegebenen Bestandteile, wenigstens eines Uransalzes allein oder zusammen mit 0,0072 bis 0,72 Gew.)'i, bezogen auf dies-elbe Basis, Azobisisobutyronitril,als Photopolymerisierungs-Initiator, besteht. Wenn notwending kann Hydrochinon weiter als Polymer!- " sierungs-Initiator zugegeben werden. Die Produkte der vorliegenden Erfindung haben daher don Vortoil, dass sie einfach mit Wassor nach Belichten gewaschen werden können, weil lie i'Olien- und Platten-bildenden Har,:e salbst wasserlösliche Zubereitungen sind.

Eine durch Beschichten einer iietallplatte mit der photopolymerisierbaren Harz zubereitung in der dta rice in der Grössenordnung von u hergestellte, vorsensitivierte Platte Pi ist wasserabwaschbar and kann zur Bildung eines Reliefbildes verwendet werden.' Weiterhin kann eine Folie der photo nolymerisierbaren Harzznbereitunp; mit einer Stärke von 0,1 bis 3 'im unmittelbar zum Drucken verswendet werden und ist wasserauswasobbar, nach Belichten im Kontakt mit einem Rasternegativ.

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Die oben angegebenen photopolymerisierbaren Harzzubereitungen werden entweder so wie sie sind oder durch Giessen als photosensitive Harzschicht verwendet, und sie besitzen die Eigenschaft der Photohärtung.

Zu den Acrylinonomeren, die als pho topolymerisierbare Harzzubereitungen brauchbar sind, gehört einMonoester eines mehrwertigen aliphatischen Alkohols und eine Acryl- oder Methacrylsäure, wobei S-Oxyäthylacrylat, ß-Oxyäthylmethacrylat, ß-Oxypropylacrylat oder ß-Oxypropylmethacrylat verwendet werden können. Erfindungsgemäss können diese Acrylate' oder Methacrylate allein oder im Gemisch verwendet werden. Weiterhin können, sofern erforderlich, monofunktionelle Acrylamid-Derivate, wie Acrylamid, Methacrylamid, li-M ethyl acryl amid und N-Methy!methacrylamid zusammen mit dem angegebenen Acrylat oder Methacrylate verwendet werden. Die Zugabe .lieser gemeinsam verwendeten Verbindungen ist zweckinässig, ura die Wasserwaschbarkeit der Produkte zu verbessern. Der Vorteil, Acrylate oder LsetuHcrylate mit freien Hydroxylgruppen zu verwenden, besteht darin, dass die Photohärtung unter Verwendung eines relativ geringen Energieaufwandes, beispielsweise 1,9 kcal/YJol, möglich ist-, sofern ß-Oxyäthylmethacrylat verwendet wird, weil die für die Photopolymerisierungsreaktion erforderliche AktLvlerungsenergie gering ist.

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Als wasserlösliche Polymerisate mit hohem Molekulargewicht können Polyvinylalkohol, Methylcellulose und Gelatine verwendet werden. Bei diesen Polymerisaten hohen Molekulargewichts werden Polyvinylalkohole im Hinblick auf die leichte Handhabung bei Beschichtungs- und Forraungsverfahren bevorzugt. Als Polyvinylalkohol können Polyvinylacetate mit einem Hydrolisierungsgrad im Bereich von 60 bis 95 Molfo und einem Durchschnittspolymerisationsgrad von 300 bis 2000 verwendet werden. Jedoch wird insbesondere ein Polyvinylacetat verwendet, das einen Hydrolisierungsgrad von 88 Mol$ oder 82 MoI^ bei einem Durchschnittspolymerisationsgrad von 300 bis 10ü0 aufweist. Diese teilhydrolisierten Polyvinylacetate sind, wie oben festgestellt, günstiger als "die mit einem höheren Hydrolisierungsgrad, weil sie einen geeigneten Grad an Fliessfähigkeit und eine ausgezeichnete Verträglichkeit mit Acrylaten oder Methacrylaten aufweisen und weil die in den Misch- und Lösungsstufen gebildeten Schäume sofort entfernt und die Acrylate oder Methacrylate an den seitkettigen Acetylresten pfropfpolymerisiert werden können. Das Verhältnis Harzgehalt des polymeren Bindemittels zu Acrylaten liegt im Bereich von 1 GeWpTail polymeres Bindemittel zu 1,26 bis 3,78 Gew.Teile Acrylate oder Methacrylate. Dieses Verhältnis kann nach den vorgesehenen Zwecken geändert werden.

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Als Photoinitiator wird wenigstens ein uranylsalz, das sein üauptabsorptionsspektrum im uereich von ultravioletten Strahlen "bis sichtbarem Licht hat, zusammen mit Äzobisisobutyronitril verwendet. Als Uranylsalze können Verbindungen der allgemeinen Formel UOp^X₂ verwendet werden, worin X ein einwertiger Säurerest ist, wie beispielsweise Uranylnitrat, Uranylacetat, Uranylsulfat, Uranylphosphat und Uranyldibutyl· phosphat. Die Verblendung von Azobisisobutyronitril ist besonders vorteilhaft, wenn die Belichtungszeit abgekürzt werden soll oder wenn die Lichtquelle schwach ist, weil der Kettenübertragungskoeffizient dieser Verbindung gleich 0 ist und die Verbindung keine induktive Zersetzung bewirkt, obgleich sie die photosensitive Fähigkeit der Polymerisierung aufweist. Die verwendete Katalysatormerige kann geeigneterweise entsprechend den Verwendungszwecken abgeändert werden. Es ist jedoch notwendig, 1 bis 5 Gew.$ Uranylsalz ■ und von 0,0072 bis 0,72 Gew.^ Azobisisobutyronitril, beide bezogen auf die Gesamtmenge des Harzgehalts an polymerem Bindemittel und Acrylat, hinzuzufügen.

Wenn eine Uranylsalzmenge verwendet wird, die den angegebenen oberen Bereich überschreitet, so wird die Gravierungsgeschwindigkeit der nicht belichteten Fläche nach Belichten gesenkt. Andererseots wird, wenn eine Uranylsalzmenge unter der unteren Grenze des angegebenen Bereichs verwendet wird, die Photohärtungsgeschwindigkeit der belichteten Fläche

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so langsam, dass sich das Produkt allgemein nicht für die Herstellung von Druckplatten eignet.

Hinsichtlich der verwendeten Azobisisobutyronitrilmenge ist festzustellen, dass, wenn die Menge die obere Grenze des vorausgehend angegebenen Bereiche überschreitet, die Gravierung schwierig wird, weil die Gesamtoberfläche,wenn auch leicht, infolge einer i:n Dunklen ablaufenden Reaktion gehärtet wird, wodurch der Unterschied hinsichtlich der Wasserlöslichkeit zwischen dem "belichteten und nicht belichteten Bereich gering wird. Erreicht demgegenüber die verwendete »!enge nicht die untere Grenze des oben angegebenen Bereichs, so wurde keine zusätzliche Wirkung beobachtet.

Die Acrylate werden durch Bestrahlen mit ultravioletten Strahlen oder sichtbarem Licht in Gegenwart eines Photopolymerisierungs-Initiators unter Bildung von Polymerisaten photopolymerisiert. In der vorliegenden Erfindung werden jedoch Uranylsalze und Azobisisobutyronitril, die gegenüber sichtbarem Licht wenig sensitiv sind, als Photopolymerisie-, rungs-Initiator ohne Verwendung von photo sensitiven Farbmaterialien verwendet, und es ist daher bei der Handhabung der vorliegenden Zubereitung eine Sicherheitsbeleuchtung nicht erforderlich. Dies ist einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung. Photosensitive Farbmaterialien können

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ebenso zusammen mit dem Photopolymerisierungs-Initiator der vorliegenden Erfindung verwendet werden, obgleich dies im allgemeinen nicht erforderlich ist, ausgenommen dann, wenn die vorliegende Zubereitung für Spezialzwecke, beispielsweise zur Erweiterung des Belichtungszeitraums, verwendet wird.

Die Herstellung der photopolymerisierbaren HarzZubereitungen aus den oben erwähnten Bestandteilen wird wie folgt durchgeführt :

Die photopolymerisierbare Harzzubereitung kann (1) als verdünnte oder (2) als konzentrierte Harzzubereitung hergestellt werden» Die (1) verdünnte Harzzubereitung kann ihrerseits dadurch hergestellt werden, dass man die Bestandteile unter Verwendung eines Mischers bei Zimmertemperatur mischt, während die (2) konzentrierte Harzzubereitung nur in der Weise hergestellt werden kann, dass man das Mischen bei einer Temperatur von 50 bis 60⁰G unter Verwendung einer Vakuumknetmaschine bewirkt. Ausführungsformen der Herstellung von verdünnten HarzZubereitungen sind in den nachfolgend angegebenen Verfahren 1 und 2 erläutert.

Desgleichen sind AusfUhrungsformen zur Herstellung der konzentrierten Harzzubereitung in den nachfolgend angegebenen Verfahren 3 und 4 erläutert.

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Verfahren 1

Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat

(33,6 "ft wässrige Lösung) ... 255,3 Gew.Teile

(Hydrolisierungsgrad : 82 MoI^, Durchschnittspolymerisationsgrad: 500)

ß-Oxyäthylmethacrylat 213,2 Gew. "

Uranylnitrat 14,9 Gew.Teile

Die oben angegebenen drei Bestandteile werden innig gemischt und mit einem Mischer gelöst. Nach beendetem wischen wird das sich ergebende Gemisch 20 Minuter einer Entschäumung bei reduziertem Druck von 30 Torr unterworfen. Danach wird das Gemisch 30 Minuten unter einem reduzierten Druck von 2 Torr von Sauerstoff befreit, wonach man eine verdünnte photojolymerisierbare Har?zubereitung erhält. Die oben angegebenen Üehandlungen unter reduziertem Druck werden beide bei einer Temparatur von 2O⁰G durchgeführt.

Verfahren 2

Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat

(33,6 ψ wässrige Lösung) 255,3 Gew.Teile

(HydroIisierungsgrad: 88 MoI^, Durchschnittspolj'üierisierurigsgrad : 500)

ß-Oxyäthylmethacrylat 213,2 Gew. "

Uranylnitrat 14,2 Gew.Teile

Die oben angegebenen drei bestandteile werden innig gemischt und in einem Mischer gelöst. Danach wird das sich

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ergebende Gemisch in der gleichen Weise wie bei Verfahren 1 behandelt, wodurch man eine verdünnte photopolymerisierbare Harzzubereitung erhält.

Verfahren 3

Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat

(55$ige wässrige Lösung) „ 255,3 Gew.jeile

(Hydrolisierungsgrad : 82 Mo1$, Durchschnittspolymerisierungsgrad 500)

ß-Oxyäthylmethacrylat 317,0 Gew. "

Uranylnitrat 22,8 Gew.Teile

Zum Mischen und lösen der drei Bestandteile wird ein Vakuumkneter verwendet. D.h. dass eine gemischte Lösung des oben hydroIisierten ß-Oxyäthylmethacrylats und das uranylnitrat tropenweise der wässigen Lösung des teilhydrolisierten Polyvinylacetats in dem Vakuumkneter während einer Zeitdauer von 40 Minuten zugegeben wird und diese Bestandteile darin gemischt werden. Während dem Mischen wird so Stickstoff eingeführt, dass das Mischen unter einer Stickstoffgasatmosphäre durchgeführt wird. Die Temperatur des Mischens wird bei 6ü°G gehalten. Nach beendetem Mischen wird das Gemisch einer Entschäumung unter reduziertem Druck unterworfen, wodurch man eine konzentrierte Photopolymerisierbare Harzzubereitung erhält.

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Teilhydrolisiertes Polyvinylacetat

(55 fö'ige wässrige Lösung) 253,0 Gew.Teile

(Hydrolisierungsgrad : 88 MoI^, Durchschnittspolymerisierungsgrad : 500)

ß-Oxyäthylmethacrylat 317,0 Gew. ^w

Uranylnitrat 22,8 Gew.Teile

Eine konzentrierte photopolymerisierbare Harzzubereitung wird dadurch erhalten, dass man die behandlung in der gleichen Weise wie "bei Verfahren 3 durchführt.

Die photopolymerisierbare Harzzubereitung dieser üirfindung ist in hoher Weise stabil und kann ein Jahr lang an einem dunklen Platz gelagert werden. Desgleichen können sowohl photopolymerisierbare Harzfolien als auch Photopolymerisat-Druckplatten, die aus der photopolymerisierbaren Harzzubereitung hergestellt sind, mehrere ivionate an einem dunklen Platz gelagert werden, uarüberhinaus weisen die photopoly« merisierbaren Harzfolien und Photopolymerisat-Druckplatten keine üunkelreaktion auf, ,dies sogar, wenn sie unter harten .bedingungen, nämlich eine Zeitdauer von 1u Std. bei 45 G und 90/öiger relativer Feuchtigkeit, gelagert werden. Es können daher die photopolymerisierbaren HarzZubereitungen nicht nur unmittelbar als Druckplatten verwendet werden, sondern ebenso in ähnlicher Weise als eine herkömmliche photosensitive Zubereitung ,eines Polyvinylalkohols und eines

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ijichromats. D.h., dass die photopolymerisierbaren Harzzubereitungen auch in der weise verwendet werden können, dass eine dünne Schicht in der "Grössenordnung von Mikron gebildet wird, wobei man eine Metallplatte mit den Harzzubereitungen beschichtet und die beschichtete Metallplatte, (die so bezeichnete "vorsensibilisierte Platte") wird dann mit ultravioletten Strahlen belichtet und mit Wasser ausgewaschen, wodurch Strichbilder erhalten werden. Im besonderen können die photopolymerisierbaren HarzZubereitungen zur Herstellung von itfetzdrucken und gedruckten Stromkreis« diagrammen und als Bindemittel für Ifarbfernsehleuchtstoffe verwendet werden.

.Beispiel 1

Photogehärtete Reliefbilder wurden aus Photopolymerisat-Druckplatten hergestellt, die ihrerseits unter Verwendung der in Tabelle I angegebenen photopolymerisierbaren Harzzubereitungen hergestellt wurden.

(1) Verfahren zur Herstellung der photopolymerisierbaren Harzzubereitungen ; Ein Ansatz aus polymeren! Bindemittel, Acrylat oder Methacrylat und Photopolymerisierungs·»—Initiator, wie er in Tabelle I angegeben ist, wurde innig gemischt und mit einem Mischer gelöst. Das sich ergabende Gemisch wurde gemischt, 20 Minuten unter reduziertem Druck

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von 30 Torr entschäumt. Danach wurde dem sich ergebenden Gemisch 30 Minuten unter reduziertem Druck von 2 Torr Sauerstoff entzogen, wodurch eine verdünnte photopolymerisierbare Zubereitung erhalten wurde. Die oben angegebenen Behandlungen wurden unter einem reduzierten Druck bei einer . Temperatur von 20⁰C durchgeführt.

(2) Verfahren zur Herstellung einer Photopolymerisat-Druckplatte. Diese wurde nach den folgenden zwei Verfahren erhalten (a) die in Tabelle I angegebene photopolymerisier.-bare Harzzubereitung wurde einheitlich auf einer Aluminiumplatte aufgebracht und danach getrocknet, oder (b) die Harzzubereitung wurde auf eine flache Fluorkohlenstoffharzplatte gegossen und danach getrocknet. In Jedem Fall .wurde das Ausmass der Gewichtsverringerung durch Trocknen auf 36 Gew.^ der Zubereitung beschränkt, wobei dieser Prozentsatz gleich ist dem theoretischen Gewicht des Wassergehalts. Eine Photopolymerisat-Druckplatte wurde im Falle (a) ohne weitere Bearbeitung und im Dalle (b) durch Ablösen des gegossenen Harzes von der Fluorkohlenstoffharzplatte und danach durch Befestigen des abgelösten Harzes auf einer Aluminiumplatte erhalten.

(3) Verfahren zur Herstellung eines Reliefbildes von einer Photopolymerisat-Druckplatte: Ein Strich- oder Rasterne^ativ

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wurde in einer Vakuumdruckvorrichtung mit oder ohne vorausgehendes Konditionieren in einer Stickstoff- oder Kohlendioxidatmosphäre mit einer Photopolymerisat-Druckplatte in Kontakt gebracht. Dann wurde die Druckplatte mit einer Kohlenstoff bogenlampe mit einer Oberflächenbeleuchtungsstärke von 200 00 Lux belichtet und danach nach den verschiedenen in Tabelle II angegebenen Bedingungen gewaschen, wodurch man ein leicht gelbes photogehärtetes Reliefbild erhielt.

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Fortsetzung Tabelle II

(1) (2) (3) (4) (3) (6) (7)

Ver- Pho to po Iysuch 5 merisier-

folie 1 200 80 80 QOO 150 60

Photopoly
merisat-Druck-Blatte 1 200 60 200 000 1 50 40

Ver- Photopolysuch 6 merisier-

bare Harzfolie 1 200 80 80 000 150 60

Ver- Photopolysuch 7 merisier-

folie l_200 80 80 000 150 60

Ver- PhotopoIysuch 8 inerisat-

Druckplatte 1 200 50 200 000 , 150 40

Ver- Photopolysuch 9 merisat-

Druckplatte 1 200 50 200 QOO 150 40

Anmerkung : (1) PlattenherStellungbedingungen.

Konditionieren : Die Versuchsfolien oder

-platten wurden eine gewünschte Zeitdauer in einer Konditionierungskammer unter einer Kohlendioxidgasatmosphäre gehalten und danach mit einer Kohlenstoffbogenlampe belichtet«

Belichtung (1) Eine Photopolymerisat-Druckplatte wurde eine gewünschte Zeitdauer in Kontakt mit einem Strich- oder Rasternegativ in einer Vakuumdruckanlage belichtet.

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(2) Beide Oberflächen einer photopolymerisierbaren Harzfolie wurden eine gewünschte Zeitdauer "belichtet, wobei eine der Oberflächen mit einem Strich- oder Rasternegativ in Kontakt war. Das Belichten wurde gleichzeitig auf beiden Oberflächen der Folie unter Verwendung je einer Kohlenstoff~ bogenlampe gleicher Lichtstärke vorgenommen.

Auswaschung :Ein Reliefbild wurde dadurch erhalten, dass man

ο mit Wasser mit einem Druck von 1 bis 3 kg/cm besprühte,

um die nicht belichteten Flächen auszuwaschen.

(2) Plattenherstellungsergebnisse.

Eine 'Testkarte, die insgesamt 15 Striche mit Stärken von 10, 20, 30 ...o und 150 Mikron in einheitlichen Abständen aufwies, wurde verwendet, um zu bestimmen, ein wie feiner Strich noch als Reliefbild reproduziert werden konnte.

Beispiel 2

Textdruckbilder wurden nach einem Verfahren hergestellt, wobei man eine verdünnte Harzzubereitung verwendete, die durch Zugaben von 100 Gew.Teilen photopolymerisierbarer Harzzuberaitung gemäss Verfahren 1 oder 2 zu 100 Gew.Teilen Wasser erhalten wurde.

Die verdünnte Harzlösung wurde einheitlich auf einer Zink-

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BAD

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platte mit einer Stärke von 0,1 mm mit einem Zerstäuber als Schicht aufgebracht und dann getrocknet. Danach wurde ein Strich- oder Rasternegativ mit der so beschichteten Zinkplatte in einer Vakuumdruckvorrichtung in Kontakt gebracht. Darauf wurde die negativ in Kontakt gebrachte Platte 5 Minuten mit einer Lampe mit der Beleuchtungsstärke von 1200 lux belichtet und mit Wasser gewaschen, wodurch ein Reliefbild erhalten wurde» Die so erhaltene Bildplatte wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur, in eine 5?&Lge wässrige Chromsäur elö sung zur Härtung des Reliefbildes getaucht. Die so gehärtete Bildplatte wurde dann bei einer Temperatur von 120 C während einer Zeitdauer von 5 bis 10 Minuten gebrannt, wodurch eine Säureresistenz erhalten wurde. Danach wurde nach dem gewöhnlichen Verfahren die Bildplatte mit einer 10/oigen Schwefelsäurelösung abgerieben und dann nach dem Dow Ätzverfahren geätzt, wodurch man ein Textdruckbild erhielt.

Patentansprüche :

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90 9840/1578

Claims

Patentansprüche :

(\ Λ Photopolymerisierbar HarzZubereitung dadurch gekennzeichnet, dass sie besteht aus (1) 1,20 bis 3,78 Gew.Teilen eines Monoesters eines mehrwertigen aliphatischen Alkohols mit Acryl- oder Methacrylsäure, (2) einer wässrigen Lösung von 1 Gew,Teil teilhydrolisiertem Polyvinylacetat mit einem Hydrolisierungsgrad von 95 bis 60 Mol/* unu einem Durchschnittspolymerisierungsgrad von 300 bis 20Ü0 oder 1 Ge";.Teil Methylcellulose mit einem Durchschnittsi-olymerisierungsgrad von 160 mit einem Hydroxylpropoxyl-Substituenten als polymerem Bindemittel und (3) 1 bis 5 Gew.?&, bezogen auf das Gesamtgewicht der Harzkomponenten der unter (1) und (2) angegebenen Bestandteile, wenigstens eines Uranylsalzes allein oder zusammen mit 0,0072 bis 0,72/0, bezogen auf die gleiche Basis, Azobisisobutyronitril als Photopolymerisationsinitiator.
2. Photopolymerisierbar Harzzubereitung,dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin als Bestandteil (1) von Anspruch 1 1 bis 10,Gew.>, bezogen auf das Gewicht des im Anspruch 1 angegebenen Acrylate oder Methacrylate, ein mo.nofunktionelles ijäureamidderivat der Acryl- oder Methacrylsäure enthält.

9098A0/1576