DE1901331C3 - Verfahren zum Herstellen eines Verbindungskristalls - Google Patents
Verfahren zum Herstellen eines VerbindungskristallsInfo
- Publication number
- DE1901331C3 DE1901331C3 DE1901331A DE1901331A DE1901331C3 DE 1901331 C3 DE1901331 C3 DE 1901331C3 DE 1901331 A DE1901331 A DE 1901331A DE 1901331 A DE1901331 A DE 1901331A DE 1901331 C3 DE1901331 C3 DE 1901331C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- component
- liquid
- solution
- melt
- crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 24
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 11
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 7
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N AsGa Chemical compound [As]#[Ga] JBRZTFJDHDCESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910001218 Gallium arsenide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 GaAs and GaP Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000407 epitaxy Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B15/00—Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
- C30B15/02—Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method adding crystallising materials or reactants forming it in situ to the melt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B15/00—Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
- C30B15/10—Crucibles or containers for supporting the melt
- C30B15/12—Double crucible methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B15/00—Single-crystal growth by pulling from a melt, e.g. Czochralski method
- C30B15/30—Mechanisms for rotating or moving either the melt or the crystal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T117/00—Single-crystal, oriented-crystal, and epitaxy growth processes; non-coating apparatus therefor
- Y10T117/10—Apparatus
- Y10T117/1024—Apparatus for crystallization from liquid or supercritical state
- Y10T117/1032—Seed pulling
- Y10T117/1052—Seed pulling including a sectioned crucible [e.g., double crucible, baffle]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Liquid Deposition Of Substances Of Which Semiconductor Devices Are Composed (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Verbindungskristalls, wobei einer Schmelze aus
(einer) weniger flüchtigen Komponenten (Komponente) aus der Gasphase wenigstens eine der flüchtigen
Komponenten zugesetzt, ein Keimkristall mit der Oberfläche der Schmelzlösung kontaktiert und der
Kristall aus der Schmelze gezogen wird.
Unter dem Ausdruck Mischkristall sind hier auch Mischkristalle zweier oder mehrerer Verbindungen zu
verstehen.
Es ist bekannt, daß bestimmte in der Halbleitertechnik verwendete Verbindungen sicii durch die bekannten
Verfahren schwer herstellen, reinigen oder in monokristalliner Form erhalten lassen, weil nre Schmelztemperatur
und/oder ihr Zersetzungsdruck bei der Schmelztemperatur sehr hoch sind. Dies ist z. B. bei GaP und bei
GaAs der Fall. Es wurde daher versucht, diese Verbindungen nicht durch Kristallisierung aus ihrer
Schmelze, sondern aus einer übersättigten Lösung zu erhalten. Dieses Verfahren wurde auf verschiedene
Weisen durchgeführt. Eine flüssige Lösung der Verbindung wurde hergestellt, dann auf der Oberfläche eines
Substrats angebracht und anschließend gekühlt. Dieses Verfahren wurde zum Erhalten epitaktischer Ablagerungen
auf Scheiben angewandt und mit diesem Verfahren werden nur Schichten geringer Stärke und
keine Stäbe erhalten.
Nach einem anderen bekannten Verfahren wird die Verbindung in polykristalliner Form in einem flüssigen
Bestandteil gelöst, in dem ein kleiner Temperaturgradient angebracht ist. Die gelösten Bestandteile werden
in Richtung auf diesen Gradienten transportiert und die Verbindung kristallisiert auf einem in die erwähnte
Lösung getauchten Impfkristall.
Niit diesem Verfahren wurden kleine Einkristalle
erhalten, die sich weniger gut zur Massenherstellung von Halbleitervorrichtungen eignen, weil sie keine
Stäbe mit einem ausreichenden Volumen und einer geeigneten Form liefern können.
Zum Erhalten derartiger Stäbe wurde ein Verfahren
angewandt, das dem Zonenschmelzverfahren analog ist und nach dem sich eine durch die Lösung der
Verbindung gebildete flüssige Zone dadurch längs eines Reaktors bewegt, daß ein meistens polykristalliner Stab
allmählich gelöst und zugleich die Verbindung auf der entgegengesetzten Seite der erwähnten Zone kristall!-'
siert wird. Das Anwendungsgebiet eines derartigen Verfahrens ist jedoch durch die Abmessungen des
Reaktionsraumes und des Ausgangsstabes begrenzt; außerdem sind die Ränder der kristallinen Ablagerung
stets mit den Wänden des Raumes in Berührung. 5 Obgleich es vorteilhaft ist, daß beim Anwachsen aus der
Lösung die erforderliche Temperatur niedriger als beim Anwachsen aus einer Schmelze der Verbindung ist, ist es
wichtig, daß die Ablagerung oder wenigstens die Fläche zwischen den Feststoff- und Flüssigkeitsphasen der
Ablagerung nie mit irgendeiner Quelle von Verunreinigungen in Berührung kommt Daher wird nach einem
bekannten Verfahren zum Kristallisieren aus einer Schmelze der Verbindung dieser Kontakt vermieden.
Dieses bekannte Verfahren, mit dem Einkristallstäbe
I:> geeigneter Form und Abmessungen erhalten werden
können, wurde von Czochralski beschrieben; nach •diesem Verfahren wird der Kristall in senkrechter
Richtung von der Oberfläche der flüssigen Lösung der Verbindung, in der ein geeigneter Temperaturgradient
aufrechterhalten wird, gezogen. Wenn jedoch dieses Verfahren und die Vorrichtungen zürn Durchführen
dieses Verfahrens zum Anwachsen aus einer Lösung verwendet werden, werden nicht all ihre Vorteile
ausgenutzt Einerseits ist die Konzentration der Lösung
durch den Unterschied zwischen der Zusammensetzung der Lösung und der der Ablagerung nicht konstant,
wodurch die Losing während der Bildung der Ablagerung verarmt und die Bedingungen der Epitaxie
sich ändern, was zur Folge hat daß stets die übrigen
Ablagerungsbedingungen, insbesondere der Temperaturgradient
und die Ziehgeschwindigkeit geändert werden müssen. Es ist daher erwünscht daß kontinuierlich
mindestens ein Bestandteil zugeführt wird. Andererseits wurde gefunden, daß das Vorhandensein eines
aktiven Körpers, wie eines flüchtigen dampfförmigen Bestandteiles mit einem nicht vernachlässigbaren Druck
auf der Feststoff-Flüssigkeits-Zwischenfläche, einen
störenden Effekt auf die Bedingungen bei der Kristallisierung aus der Lösung .lat und daß jeder
Kontakt dieser Zwischenfläche mit einem derartigen Bestandteil verhindert werden soll. Auch kann ein
Bestandteil in.fester oder flüssiger Form nicht in der unmittelbaren Umgebung der Feststoff-Flüssigkeits-Zwischenfläche
der Ablagerung zugesetzt werden, weil dieser Zusatz dnn nicht genügend gesteuert und
kontrolliert werden könnte, um die Bedingungen bei der Kristallisierung nicht zu beeinträchtigen. Die Erfindung
bezweckt den Kontakt zwischen dem zuzusetzenden dampfförmigen Bestandteil und der Feststoff- Flüssig-
keits-Zwischenfläche wenigstens in erheblichem Maße zu verringern. Das eingangs erwähnte Verfahren ist
dadurch gekennzeichnet, daß die flüchtige(n) Komponente(n) gasdicht getrennt von der Stelle des Kristallziehens
der Schmelze zugesetzt wird (werden).
Nach einer bevorzugten Ausbildungsform der Erfindung wird (werden) die flüchtige(n) Komponente(n)
über eine poröse Wand der Schmelze zugesetzt.
Bei dem Verfahren nach der Erfindung werden zugleich die Vorteile des durch Czochralski beschriebenen
Ziehverfahrens und die des Anwachsens aus einer Losung erhalten, und es können Stäbe großer
Abmessungen und hoher kristalliner Güte hergestellt werden.
Die Temperatur, bei der Kxistallwachstum aus einer
Die Temperatur, bei der Kxistallwachstum aus einer
Lösung erfolgt, kann in Abhängigkeit von der Konzentration im Vergleich zu der Temperatur bei
Ablagerung aus einer Schmelze der Verbindung verhältnismäßig niedrig sein; die Zersetzungsdrucke
sind weniger hoch und die Gefahr vor Verunreinigung ist erheblich verringert. Die Feststoff-Flüssigkeits-Zwischenfläche
der Ablagerung ist mit keiner der Wände des Raumes in Berührung und die Kristallisierung wird
nicht durch das Vorhandensein eines zugesetzten dampfförmigen, flüssigen oder festen Bestandteiles
beeinträchtigt Im Gegenteil, es wird das Niveau der Bestandteile, an denen die Lösung verarmt, durch
Eindiffundierpii in die Lösung, z.B. über einen
verhäitnismäßig großen Abstand, aufrechterhalten und in der Feststoff-Flüssigkeits-Zwischenfläche der Ablagerung
tritt keine einzige Diskontinuität oder Unregelmäßigkeit auf. Außerdem ist die Atmosphäre in dem
Raum, in dem der Ziehvorgang durchgeführt wird, oberhalb der Oberfläche der Lösung nahezu nicht
reaktiv; sie kann neutral und iEert sein und beeinflußt
die Kristallisierung nicht Vorzugsweise wird in der Lösung a!s Lösungsmittel der am wenigsten flüchtige
Bestandteil angewandt
Es stellt sich heraus, daß mit dem Verfahren nach der Erfindung besonders günstige Ergebnisse erzielt werden,
wenn als Verbindung eine A"IBV-V2rbinaung,
vorzugsweise Galliumarsenid, angewandt wird.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand der Zeichnung näher erläutert Es zeigt
F i g. 1 einen schematischen Schnitt durch eine erste Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens nach der
Erfindung.
F i g. 2 einen schematischen Schnitt durch eine zweite Vorrichtung zum Durchführen des Verfahrens nach der
Erfindung.
Die beiden Räume der in Fig. 1 dargestellten Vorrichtung werden durch zwei Räume 1 und 2 eines
Reaktors 3 gebildet die z. B. Quarzwände haben. Die beiden Räume 1 und 2 werden voneinander durch einen
Tiegel 4 getrennt der auf einer Querwand 5 ruht. Der erste Raum 1 enthält bei 6 einen der Bestandteile der
herzustellenden Verbindung, die der Einfachheit halber zum besseren Verständnis des Verfahrens nach der
Erfindung annahmeweise binär ist Der flüchtige Bestandteil ist in dem zweiten Bestandteil in flüssiger
Form löslich. Letzterer befindet sich bei 7 im Tiegel 4, dessen Boden 8 porös oder gelocht ist, derart, daß er den
Dampf des ersten Bestandteiles durchläßt, so daß dieser erste Bestandteil mit dem zweiten flüssigen Bestandteil
in Berührung kommt, aber daß diese, zweite Bestandteil
infolge seiner Oberflächenspannung nicht aus dem Tiegel fließen kann.
Der zweite Raum 2 enthält einen Gaseinlaß 9 und Ziehmittel, die in Fi^ 1 schematisch durch einen
senkrechten Stiel 10 dargestellt sind, der durch eine öffnung 1! im Deckel 12 des Reaktors geführt wird,
wobei der Deckel auf der Wand des Reaktors durch eine geschliffene Verbindung 13 befestigt ist. Das in den
Reaktor geführte Ende des Stieles 10 trägt einen Impf-Einkristall 14 und kann eine regelbare langsame
Ziehbewegung und gleichzeitig eine langsame gleichfalls regelbare Drehbewegung vollführen. Der Mechanismus
zur Regelung dieser Bewegungen ist in der Figur nicht dargestellt.
Die Temperaturen des Bestandteiles 6 Und der flüssigen Phase werden mittels einer Heizvorrichtung 15
eingestellt, die die zur Einstellung der erforderlichen Temperaturen benötigten Erhitzungszonen enthält
Die Temperaturen und die Gradienten werden derart geregelt und aufrechterhalten, daß der Bestandteil 6
allmählich verdampft, d'trCh den Boden 8 transportiert
wird und mit dem zVeitei1 Bestandteil, der im flüssigen
Zustand gehalten wird, in Berührung kommt und durch die Flüssigkeit 7 diffundiert, so daß er die Oberfläche
dieser Flüssigkeit bei 16 bei der Kristallisierungstemperatur erreicht Der Impfkristall 14 wird mit der
Oberfläche der Flüssigkeit 16 in Kontakt gebracht und dann nach der bekannten Technik bei fortschreitender
Kristallisierung aufgezogen.
Der Dampf des Bestandteiles 6, der den Raum 1 ausfüllt, ist von der Oberfläche 16 der flüssigen Phase
völlig getrennt und kann die Kristallisierung durchaus nicht beeinträchtigen. Ein neutrales Gas wird erforderlichenfalls
bei 9 eingelassen und entweicht bei der Durchführung der Drehverbindung.
Die in F i g. 1 dargestellte Vorrichtung kann in der Form und in Einzelheiten abgeändert werden; z. B.
können die Wände des Tiegels 4 völlig porös oder gelocht sein, mit Ausnahme der oberen Teile, die nicht
dauernd mit der Lösung in Berührung sind. Zur Verkleinerung des Zwischenraumes kann der Durchmesser
des Tiegels 4 vergrößert rxler es kann der
Durchmesser des Reaktors 3 auf de-· Höhe des Tiegels
verkleinert werden, wodurch die Erhitzung der Lösung mit größerer Genauigkeit geregelt werden kann.
Es ist möglich, daß die optimalen Temperaturen sich bei den verschiedenen Pegeln der Flüssigkeit 7 schwer
aufrecnterhalten lassen. Diese Temperaturen bestimmen den Lösungsgrad des gelösten Bestandteiles, seine
Wanderung durch Diffusion in die Lösung und die Kristallisierungsgeschwindigkeit
Für zahlreiche Verbindungen, bei denen eine große Genauigkeit dieser Temperaturen erforderlich ist, wird
die in F i g. 2 dargestellte Vorrichtung bevorzugt. Nach dieser Ausführungsform, bei der die Vorrichtung in
vielen Fällen z. B. aus Quarz besteht, enthält letztere einen waagerechten Raum 21 und einen senkrechten
Raum 22. Der waagerechte Raum 21 enthält eine oder mehrere Quellen des löslichen Bestandteiles, z. B.
Arsenkristalle 23, und eine erhebliche Menge des als Lösungsmittel dienenden Bestandteiles, z. B. flüssiges
Gallium 24. Ein Gaszuführungsrohr 25 und ein Gr^austrittsrohr 26 ermöglichen die Reinigung des
Raumes 27, z. B. mittels eines neutralen Gases. Das Gas besteht z. B. aus Wasserstoff oder Argon.
Eine Querwand dient zur Bildung eines Gefäßes für das Lösungsmittel 24 in einem Teil des Raumes 2Ί. Diese
Querwand läßt einen Durchlaß für Gase und Dämpfe zwischen dem Raum 27 und dem flüssigen Lösungsmittel
frei. Der senkrechte Raum 22 ist mit dem waagerechten Raum über eine enge Durchlaßöffnung
30 verbunden, die derart angeordnet ist, daß der Flüssigkeitspegel stets oberhalb dieser Durchlaßöffnung
liegt. Der Raum 22 enthält eine Ziehvorrichtung, von der in der Figur nur der Zugstiel 31 dargestellt ist,
dessen unteres Ende einen Impfkristall 32, z. B. einen Impf-Einkristall aus Galliumarsenid, trägt. Der Stiel 31
wird durch eine Durchführungsöffnung 34 im Deckel 33 des Raumes geführt wobei diese öffnung, z. B. beim
Ziehen von Galliumarsenid, durch einen Ring aus flüssigem Galliurr 35 abgedichtet werden kann. Der
Deckel 33 wird durch eine geschliffene Verbindung 36 auf der Wand des Raumes befestigt und ist mit
Gaseinlaß- und -auslaßrohren 37 bzw. 38 versehen, Wodurch im Inneren 39 des senkrechten Raumes eine
Atmosphäre und ein optimaler Druck, meistens eines inerten Gases, aufreAterhaiten werden können.
Eine schematisch mit 40 in F i g. 2 dargestellte Heizvorrichtung bewirkt die gleichmäßige Verdampfung
der Quelle 23 und die Bildung der Temperaturgra*
dienten längs des Raumes 21, während eine bei 41 schematich dargestellte Vorrichtung den erforderlichen
Temperalurgradienten in der Flüssigkeit 42 einsteilt, wobei die Feststoff-Flüssigkeits-Zwischenfläehe
43 auf der Kristallisationstemperatur gehalten wird. Der Dampfdruck des flüchtigen Bestandteiles irrt Raum
27, die Kontakttemperatur zwischen diesem Dampf und der Flüssigkeit an der Oberfläche 29, der Diffusionsgradient
längs der Flüssigkeiten 24 und 42 sind miteinander gekoppelt, damit in der Nähe der Zwischenfläche eine
konstante Zufuhr des Bestandteiles erhalten wird, die der Kristallisiergeschwindigkeit angepaßt ist, durch die
die Ziehgeschwindigkeit bestimmt wird, wie dies in den bekannten Verfahren zum Ziehen von Einkristallen der
FaJI ist.
Die Querwand 28 ist mit einem offenen oberen Teil dargestellt, aber es versteht sich, daß Gas und Dampf
über eine Querwand durchgelassen werden können, die ununterbrochen, aber porös ausgebildet ist. Diese
Äusführungsform kann bevorzugt werden, wenn Verbindungen
angewandt werden, die leicht eine Kruste bilden, wodurch der Kontakt zwischen der flüssigen
Phase und der Gasphase erschwert wird.
Bei Synthese und Ziehen von GaAs mittels der Vorrichtung nach Fig.2 wird die Quelle 23, die durch
reine Arsenkristalle gebildet wird, auf 4500C gehalten,
derart, daß im Raum 27 ein Arsendampfdruck von 13,3 mbar erzielt wird. Der Arsendampf wird von einem
schwachen Wasserstoffstrom mitgeführt, der bei 25 eintritt und bei 26 entweicht. Längs des Raumes 21 wird
die Temperatur des Arsendampfes bei Passieren der Querwand 28 auf 950" C erhöht, wobei die Zone dieser
Querwand selber auf dieser Temperatur gehalten wird. In der durch reines Gallium mit darin gelöstem Arsen
gebildeten Lösung 24 ist der Temperaturgradient schwach negativ und beträgt die Temperatur des
unteren Teiles des Raumes 42 etwa 9500C.
Vom unteren Teil her sinkt die Temperatur längs des senkrechten Raumes noch etwas ab. Auf dem Pegel der
Oberfläche 44. von der gezogen wird, bis zu der Flüssigkeits-Feststoff-Zwischenfläche 32 muß der Gradient
genügend groß sein, damit die Kristallisation unter
Gradient ist z. B. 100°C/cm und die Temperatur an der
Feststoff-Flüssigkeits-Zwischenfläche beträgt 8000C, bei welcher Temperatur die Lösung in diesem Gebiet
der flüssigen Phase übersättigt wird.
Unter diesen Bedingungen ist die Ablagerung epitaktisch und kontinuierlich, während die kristallisier^
te Verbindung stöchiometrisch ist. Es versteht sich, daß nichtstöchiometrische Verbindungen erforderlichenfalls
durch Änderung der Krisfällisierbedingürigen und der
Zufuhr des Bestandteiles erhalten werden können, Einkristallstäbe mit efhebÜGhen Abmessungen wurden
hergestellt, wobei die Herstellung innerhalb einer angemessenen Zeitdauer durchgeführt werden konnte.
Das Profil der oben beschriebenen Temperafurgradienlen
ist eine Funktion der Form und der Abmessungen der Räume, sowie der physikalischen Eigenschaften
der Bestandteile der Lösung und der gebildeten
Γ5 Verbindung. Auch wird die Atmosphäre im Inneren der
beiden Räume in Abhängigkeit von den erwähnten Eigenschaften gewählt Oft ist es erwünscht, daß in
einem geschlossenen, völlig abgedichteten Raum gearbeitet wird, damit die Dampfphase der flüchtigen
Bestandteile iedigiicn im Raum 27 vorhanden ist
Der flüchtige Bestandteil (bzw. die Bestandteile) kann als gasförmige Verbindung zugesetzt werden; z. B. kann
Arsen in Form eines Hydrids oder einer Halogenverbindung in den Raum 27 eingeführt werden.
Außerdem können die Lösungsmittel- und gelösten Bestandteile durch gleichmäßige Lösung der vorher
z. B. in polykristalliner Form hergestellten Verbindung zugesetzt werden.
Außi.' dem (den) gelösten Bestandteil(en), die nach
dem obenbeschriebenen Verfahren zugesetzt werden, können der (die) Lösungsmittelbestandteil(e) allmählich
zugesetzt werden, so daß der Pegel und das Volumen der Lösung konstant gehalten werden. Zum Beispiel ist
in der Nähe des Raumes 21 eine zusätzliche Lösungsmittelmenge angebracht und wird das Lösungsmittel
unter einem konstantem Druck durch eine schmale Leitung in das Gefäß 24 geführt In diesem Falle
werden die Anwendungsmöglichkeiten der Vorrichtung nur durch die Ziehgeschwindigkeit beschränkt
Die Erfindung kann bei halbleitenden binären Verbindungen, wie GaAs und GaP, und bei Mischkristallen,
wie Garlni _,P und Gaylri(i -y)As, für die z. B. ein
bilden kann, sowie bei Mischkristallen wie GaPxAs(i_^
für die mehr als ein gasförmiger Bestandteil im Lösungsmittel gelöst wird, angewandt werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zum Herstellen eines Verbindungskristalls, wobei einer Schmelze aus (einer) weniger
flüchtigen Komponenten (Komponente) aus der Gasphase wenigstens eine der flüchtigen Komponenten
zugesetzt, ein Keimkristall mit der Oberfläche der Schmelzlösung kontaktiert und der Kristall
aus der Schmelze gezogen wird, dadurch
gekennzeichnet, daß die flüchtige(n) Komponente^) gasdicht getrennt von der Stelle des
Kristallziehens der Schmelze zugesetzt wird (werden).
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die flüchtige(n) Komponente(n) über eine poröse Wand der Schmelze zugesetzt wird
(werden).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR136487 | 1968-01-18 | ||
| FR6909096A FR2038715A6 (en) | 1968-01-18 | 1969-03-27 | Semiconductor cystal drawing apparatus |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1901331A1 DE1901331A1 (de) | 1969-07-31 |
| DE1901331B2 DE1901331B2 (de) | 1980-04-24 |
| DE1901331C3 true DE1901331C3 (de) | 1981-01-08 |
Family
ID=62495386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1901331A Expired DE1901331C3 (de) | 1968-01-18 | 1969-01-11 | Verfahren zum Herstellen eines Verbindungskristalls |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3627499A (de) |
| JP (1) | JPS4822900B1 (de) |
| CH (1) | CH517504A (de) |
| DE (1) | DE1901331C3 (de) |
| FR (2) | FR1568042A (de) |
| GB (1) | GB1248164A (de) |
| NL (1) | NL6900613A (de) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1366532A (en) * | 1971-04-21 | 1974-09-11 | Nat Res Dev | Apparatus for the preparation and growth of crystalline material |
| BE795938A (fr) * | 1972-03-01 | 1973-08-27 | Siemens Ag | Procede de fabrication d'une barre d'arseniure de gallium monocristalline exempte de dislocation |
| US3902860A (en) * | 1972-09-28 | 1975-09-02 | Sumitomo Electric Industries | Thermal treatment of semiconducting compounds having one or more volatile components |
| US3933435A (en) * | 1973-05-30 | 1976-01-20 | Arthur D. Little, Inc. | Apparatus for direct melt synthesis of compounds containing volatile constituents |
| DE2420899A1 (de) * | 1974-04-30 | 1975-12-11 | Wacker Chemitronic | Verfahren zur herstellung von einkristallinem galliumarsenid |
| US4083748A (en) * | 1975-10-30 | 1978-04-11 | Western Electric Company, Inc. | Method of forming and growing a single crystal of a semiconductor compound |
| DE2639563A1 (de) * | 1976-09-02 | 1978-03-09 | Wacker Chemitronic | Verfahren zur herstellung von tiegelgezogenen siliciumstaeben mit gehalt an leichtfluechtigen dotierstoffen, insbesondere antimon, innerhalb enger widerstandstoleranzen |
| US4190631A (en) * | 1978-09-21 | 1980-02-26 | Western Electric Company, Incorporated | Double crucible crystal growing apparatus |
| US4352784A (en) * | 1979-05-25 | 1982-10-05 | Western Electric Company, Inc. | Double crucible Czochralski crystal growth apparatus |
| US4456499A (en) * | 1979-05-25 | 1984-06-26 | At&T Technologies, Inc. | Double crucible Czochralski crystal growth method |
| US4659421A (en) * | 1981-10-02 | 1987-04-21 | Energy Materials Corporation | System for growth of single crystal materials with extreme uniformity in their structural and electrical properties |
| JPS60112695A (ja) * | 1983-11-22 | 1985-06-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 化合物単結晶の引上方法 |
| JPS60264390A (ja) * | 1984-06-08 | 1985-12-27 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 単結晶の育成方法 |
| US9493358B2 (en) | 2003-04-14 | 2016-11-15 | Stile | Photovoltaic module including integrated photovoltaic cells |
| US8405183B2 (en) | 2003-04-14 | 2013-03-26 | S'Tile Pole des Eco-Industries | Semiconductor structure |
| US9741881B2 (en) | 2003-04-14 | 2017-08-22 | S'tile | Photovoltaic module including integrated photovoltaic cells |
| US8105923B2 (en) | 2003-04-14 | 2012-01-31 | Centre National De La Recherche Scientifique | Sintered semiconductor material |
| FR2853562B1 (fr) * | 2003-04-14 | 2006-08-11 | Centre Nat Rech Scient | Procede de fabrication de granules semiconducteurs |
| US8192648B2 (en) | 2003-04-14 | 2012-06-05 | S'tile | Method for forming a sintered semiconductor material |
-
1968
- 1968-01-18 FR FR136487A patent/FR1568042A/fr not_active Expired
-
1969
- 1969-01-11 DE DE1901331A patent/DE1901331C3/de not_active Expired
- 1969-01-15 NL NL6900613A patent/NL6900613A/xx unknown
- 1969-01-15 GB GB2416/69A patent/GB1248164A/en not_active Expired
- 1969-01-15 CH CH51169A patent/CH517504A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-01-18 JP JP44003202A patent/JPS4822900B1/ja active Pending
- 1969-01-21 US US792528*A patent/US3627499A/en not_active Expired - Lifetime
- 1969-03-27 FR FR6909096A patent/FR2038715A6/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3627499A (en) | 1971-12-14 |
| CH517504A (de) | 1972-01-15 |
| DE1901331A1 (de) | 1969-07-31 |
| NL6900613A (de) | 1969-07-22 |
| FR1568042A (de) | 1969-05-23 |
| FR2038715A6 (en) | 1971-01-08 |
| GB1248164A (en) | 1971-09-29 |
| DE1901331B2 (de) | 1980-04-24 |
| JPS4822900B1 (de) | 1973-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1901331C3 (de) | Verfahren zum Herstellen eines Verbindungskristalls | |
| DE69122599T2 (de) | Verfahren und gerät zur herstellung von einkristallen | |
| DE3927869A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gesaettigtem dampf fester metallorganischer verbindungen fuer metallorganisch-chemische bedampfungsverfahren | |
| DE1947382A1 (de) | Verfahren zum gesteuerten Zuechten von kristallinen Schichten ternaerer Verbindungen aus Elementen der II. und VI. Spalte des Periodischen Systems der Elemente und Vorrichtung zur Durchfuehrung des Verfahrens | |
| DE69217184T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kohlendioxidklathrats | |
| DE3781016T2 (de) | Verfahren zur zuechtung eines multikomponent-kristalls. | |
| DE2108195A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur AbIa gerung dotierter Halbleiter | |
| DE1285465B (de) | Verfahren zum epitaktischen Aufwachsen von Schichten aus Silicium oder Germanium | |
| DE1101775B (de) | Vorrichtung zum Ziehen von Einkristallen mit vorbestimmter konstanter Fremdstoffkonzentration | |
| DE2500197A1 (de) | Verfahren zur ablagerung dotierten materials, insbesondere zur herstellung von halbleiteranordnungen | |
| DE69312582T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Metalloxid-Kristalls | |
| DE2114645C3 (de) | Verfahren zum epitaktischen Aufwachsen einer Halbleiterverbindung | |
| DE2161072A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halb leiter Einkristallen | |
| DE1913565B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Kristalls einer halbleitenden A"1 Bv -Verbindung | |
| DE3872644T2 (de) | Verfahren zum erzeugen von monokristallinen quecksilber-cadmium-tellurid-schichten. | |
| DE69209564T2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Flüssigphasenepitaxie | |
| DE2357230C3 (de) | Vorrichtung zum epitaktischen Aufwachsen von Halbleitermaterial aus der flüssigen Phase auf Halbleitersubstraten | |
| DE1949871A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von dotierten epitaktischen Germaniumschichten mit definierten reproduzierbaren elektrischen Eigenschaften | |
| DE2000096C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum epitaktischen Abscheiden einer Schicht aus einem Halbleitermaterial auf einer ebenen Fläche eines einkristallinen Substrats | |
| DE102004048454B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Gruppe-III-Nitrid-Volumenkristallen oder-Kristallschichten aus Metallschmelzen | |
| DE69622182T3 (de) | Verfahren zum zur herstellung von objekten durch epitaktisches wachstum und vorrichtung | |
| DE2137772C3 (de) | Verfahren zum Züchten von Kristallen aus halbleitenden Verbindungen | |
| DE2452197A1 (de) | Verbesserung eines verfahrens zum epitaktischen anwachsen aus der fluessigkeitsphase | |
| DE2508651B2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines ununterbrochenen kristallinen Bandes | |
| AT243858B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Halbleiterkörpers mit einem p-n-Übergang |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |