DE1817200B - Anstrich für Unterwassergegenstände - Google Patents
Anstrich für UnterwassergegenständeInfo
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Description
Für die Konservierung und Instandhaltung von Schiffen, Unterwasseraufbauten u. dgl. ist es nachteilig,
daß diese Oberflächen von Wasserorganismen, wie Grünalgen, Braunalgen. Entenmuscheln (barnacle).
Serpula, Austern, Ascidien und Moostierchen (Bryozoen) befallen werden. Der Organismenbelag
auf der Schiffsaußenwand verursacht insbesondere die Erhöhung des Reibungswiderstandes gegenüber
Wasser, was infolge der Abnahme der Schiffsgeschwindigkeit und der Zunahme des Treibstoffverbrauchs
zu großen wirtschaftlichen Nachteilen bei der Navigation führt. Darüber hinaus muß bei
den Bemühungen, die festhaftenden Organismen im Dock zu entfernen, unendlich viel Arbeit aufgewendet
werden.
Es ist seit langem bekannt, den Anwuchs von Organismen auf Unterwassergegenständen durch Anstriche
zu verzögern, die bewuchsverhindernde Giftstoffe enthalten.
Bekannte Antibewuchsanstriche, die zur Verhütung des Bewuchses durch Organismen verwendet werden,
enthalten Kupfer(I)-oxyd oder Quecksilber(II)-oxyd
als Gift. Da jedoch diese Gifte keine Affinität zu den anderen Komponenten in dem Antibewuchsanstrich
besitzen und ein größeres spezifisches Gewicht als die anderen Komponenten haben, wird der Antibewuchsanstrich
leicht heterogen. Außerdem werden die Gifte durch den Schwefelwasserstoff im verschmutzten
Fluß- oder Hafenwasser in Kupfer! I >sulfid
und Quecksilber! 11 Hulfid umgewandelt, wodurch der Filmüberzug verfärbt wird und nicht nur
der Antibewuchseffekt abgeschwächt wird, sondern auch die Unterwasseraufbauten außerordentlich
korrodiert werden.
Auf Grund der deutschen Auslegeschriften 1 042 795 und 1 165 183 sowie der Literaturstellen »Zinn und
seine Verwendung«, 1957,Nr. 38, S. 11 bis 13, und 1961,
Nr. 53, S. 11 bis 13, »Angewandte Chemie«, 1958, Nr. 10, S. 298 bis 306, sowie »Farbe und Lack«,
1967, Nr. 1, S. 59, sind organische Zinn- und Quecksilberverbindungen als bewuchsverhindernde Mittel
in Anstrichstoffen bekannt. Die beschriebenen Organoquecksilberverbindungen wirken jedoch nur gegenüber
Wasserpflanzen, die beschriebenen Organozinnverbindungen nur gegen Wassertiere.
Es wurde bisher jedoch noch kein Gift gefunden, das eine Antibewuchswirkung gegenüber Wasserorganismen
aller Art besitzt. Aus diesem Grund enthalten die herkömmlichen Antibewuchsanstriche
zwei oder mehr Giftarten, um den gewünschten Effekt zu erzielen. Da jedoch die Löslichkeit eines
jeden Giftes verschieden von derjenigen eines jeden anderen Giftes ist, kann der Anstrich seine Wirkung
gegenüber Wasserorganismen aller Art nicht gleichmäßig zu jeder Zeit entfalten. .
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Organoquecksilber-Zmn-Verbindungen
mit sehr geringer ίο Wasserlöslichkeit geeignet sind, die Nachteile der
bekannten Antibewuchsanstriche zu überwinde^
Die Erfindung betrifft somit emen Anstrich fur Unterwassergegenstände mit anwuchsverhindernden
Wirkstoffen auf Basis von Organozinnverbindungen, der gekennzeicnnei isi uuiu. tn.v... oj«.i. .-.. <-:..v.
oder mehreren organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen
der allgemeinen Formel
R3SnOHgR
R3SnOHgR
worin R eine Alkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R eine Phenylgruppe, Tolylgruppe oder
Alkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet Der Vorteil der Erfindung liegt in der Schaffung
von Antibewuchsanstrichen. die i.ur eine einzige Verbindungsart mit einem starken Antibewuchseffekt
sowohl gegenüber Wassertieren als auch gegenüber Wasserpflanzen enthalten.
Die Hautreizung der erfindungsgemäß eingesetzten organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen, die
beim Herstellen oder Auftragen eines Anstriches auftritt, ist im Vergleich zu anderen Giften, wie Phcnyl-Quecksi!ber(ll)-acetat
als Organoquecksilberverbindung oder Tri-phenarsazin-chlorid als Organoarsenverbindung,
sehr schwach, so daß damit kein Problem verbunden ist.
Der Antibewuchsanstrich der Erfindung wird hergestellt,
indem man die organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen mit den anderen Komponenten,
die für das Anstrichmittel notwendig sind, nach herkömmlichen
Methoden zur Herstellung von Anstrichmitteln vermischt. Darüber hinaus kann das
Antnchmittel mit anderen Giften, wie Kupfer! I )-oxyd.
Quecksilberfll) - oxyd. Dichlor - Diphenyl - Trichloräthan.
Hexachlorcyclohexan und Hexachlorhexahydrodimethan-naphthalin vermischt werden.
Da* erfindungsgemäße Antibewuchsanstrichmittcl
besitzt den Vor.eil. daß eine starke Antibewuchswirkung
über lange Zeit aufrechterhalten wird, und es hat nicht den Nachteil, daß sich nur eine spezifische
Verbindung in Wasser löst, um selektiv einen Antibewuchseffekt zu erzeugen.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung,
ohne sie jedoch zu beschränken, und es ist klar, daß sie auf vielerlei Weise entsprechend den
üblichen Verfahren zur Herstellung eines Anstrichs durchgeführt werden kann.
Nachfolgend sind die Verbindungen der vorliegenden Erfindung angegeben, die Abkürzungen der
Verbindungsnamen stehen in runden Klammern.
Die Zusammensetzung in jedem Beispiel ist in Gewichtsteilen angegeben.
(C+H9J3SnOHgQH5 (TBTOMP)
. (C+H9J3SnOHgC+H9 (TBTOMB)
(C+H9J3SnOHgC2H5 (TBTOME)
(QH5J3SnOHgQH5 (TETOMP)
(C+H9J3SnOHgQH13 (TBTOMH)
I 817200
TBTOIvIP IO
Talk 17
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Vinylharz 6.
Insgesamt 100
TBTOMB IO
Talk .„· Π
Eisenoxydrot 15
■ΐ\.>ι~·-ι:··ι«ι<. iz
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol _J0
Insgesamt 100
TBTOMP 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
TBTOMB 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
TBTOME 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
gelber Azofarbstoff 5
Talk 33
Terpentinharz 20
Chlorkautschuk 2
Gekochtes Leinöl 8
Lösungsmittel-Naphtha 20
Insgesamt 100
TETOMP 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
■5
25
3°
35
4°
45
50
55
60
65
TBTOMH 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
TBTOME 7
Talk 20
Eisenoxydrot 10
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
TBTOMP 7
Talk 23
Eisenoxydrot 18
Terpentinharz 20
Chlorkautschuk 4
Gekochtes Leinöl 8
Lösungsmittel-Naphtha 20
Insgesamt 100
TBTOMH 7
Talk 20
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
Vergleichsbeispiel 1
Kupfer(I)-oxyd 25
Eisenoxydrot 15
Talk 10
Terpentinharz 20
Gekochtes Leinöl 10
Lösungsmittel-Naphtha 20
Insgesamt 100
Vergleichsbeispiel 2
Im Handel erhältliches Antibewucnsanstrichmittel
(Anorganischen Giftstoff enthaltender Vinylharzanstrich)
Vergleichsbeispiel 3
ImHandel erhältliches Antibewuchsanstrichmittel
(Anorganischen Giftstoff enthaltender ölanstrich)
Vergleichsbeispiel 4
Im Handel erhältliches Antibewuchsanstrichmittcl
(Urethan-Anstrichmittel, das anorganischen Giftstoff enthält)
1
5
Vergleichsbeispiel 5
Vergleichsbeispiel 5
Im Handel erhältliches Anstrichmittel ohne Giftstoff [Haftgrundierung (Wash primer),
t»v/P) x 1, Antikorrosionsanstrich
(AIQ x 3]
Vergleichsbeispiel 6
Hexabutyl-distannoxan (TBTO) 10
Talk 17
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
ΓνΓ\_ιΓι vU^lffUl^IKClUll IK)
Xylol' 20
Insgesamt 100
Vergleichsbeispiei 7
Phenyl-Mcrcuriacetat (PMA) 10
Talk 17
Eisenoxydrot 15
7 200 T
Terpentinharz '2
Vinylharz ; 6
Methylisobutylketon 20
Xylol -Ja
Insgesamt 100
Zur Prüfung der oben angegebenen Antibewuchsanstriche
wurde jeder zweimal auf eine 200 χ 400 χ 2,3 mm große Flußstahlplaite aufgebracht, auf die
ίο vorher ein Antikorrosivanstrich aufgetragen worden
war, und dann bei Tamano Okayama und Ichihara Chiba auf zwei verschiedene Weisen in Meereswasser
.;„£,..„ ut, ;„j.™ m— ;~. '·—- P-H. J« ni-t*.
in eine Tiefe von 1,5 m eintauchte und im anderen
Ts Falle die Hälfte der Plat' eintauchte und deren obere
Hälfte alternierend von der Wellen benetzt wurde. Die Tabellen I, II und IN zeigen die Ergebnisse dieser
Untersuchung im Hinblick auf das Auftreten eines Befalles durch Organismen während 12 Monaten.
was im Prozentsatz der befallenen Oberfläche zum Ausdruck kommt.
Tabelle I Test bei Tainano, vollständiges Eintauchen
Beispiel 1,
aktiver Bestandteil: TBTOMP
aktiver Bestandteil: TBTOMP
Beispiel 2,
aktiver Bestandteil: TBTOMB
aktiver Bestandteil: TBTOMB
Beispiel 3,
aktiver Bestandteil:
TBTOMP, DDT
aktiver Bestandteil:
TBTOMP, DDT
Beispiel 4, aktiver Bestandteil: TBTOMB, DDT
Beispiel 5, aktiver Bestandteil: TBTOME, DDT
Beispiel 6, aktiver Bestandteil: TETOMP, DDT
Beispiel 7, aktiver Bestandteil: TBTOMH, DDT
Beispiel 8,
aktiver Bestandteil: TBTOME
aktiver Bestandteil: TBTOME
Beispiel 9,
aktiver Bestandteil: TETOMP
aktiver Bestandteil: TETOMP
Beispiel 10,
aktiver Bestandteil: TBTOMH
aktiver Bestandteil: TBTOMH
Vergleichsbeispiel 1,
aktiver Bestandteil:
Kupfer(I)-oxyd
aktiver Bestandteil:
Kupfer(I)-oxyd
Vergleichsbeispiel 2,
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
Vergleichslwispiel 3,
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
Vergleichsbeispiel 4,
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
| 3 Monate | 6 Monate | 9 Monate | 12 Monate | Bemerkungen |
| 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 0 | 0 | 0 | 0 | |
| 0 | 0 | 0 | 5 | Moostierchen und Hydroiden |
| 0 | 0 | 0 | 5 | desgl. |
| 0 | 0 | 0 | 5 | desgl. |
| 0 | 0 | 5 | 10 | Entenmuscheln Hydroiden |
| 0 | 0 | 5 | 10 | desgl. |
| 0 | 0 | Lrt | 10 | desgl. |
| 0 | 5 | 10 | 25 | Purpurtang, Moostierchen und Entenmuscheln |
| 0 | 3 | 10 | 20 | desgl. |
| 0 | 0 | 5 | 20 | desgl. |
| 0 | 10 | 20 | 35 | desgl. |
Fortsetzung
| Nr. | Testanstrich | 3 Monate | 6 Monate | 9 Monate | 12 Monate | Bemerkungen |
| 15 | Vergleichsbeispiel S, kein Giftstoff | 100 | 100 | 100 | 101) | Purpurtang, Ascidien, Moostierchen und Entenmuscheln |
| 16 | Vergleichsbeispiel 6, aktiver Bestandteil: TBTO |
0 | 0 | 10 | 30 | Purpurtang, Moos tierchen, Entenmuscheln |
| 17 | Vergleichsbeispiel 7, aktiver Bestandteil: PMA |
25 | 50 | 100 | 100 | Purpurtang, Ascidien, Moostierchen, Entenmuscheln |
Tabelle II
Test bei Ichihara, vollständiges Eintauchen
Test bei Ichihara, vollständiges Eintauchen
| Nr. | Testanstrich | Beispiel 1, | 3 Monate | 6 Monate | 9 Monate | 12 Monate | Bemerkungen |
| 1 | aktiver Bestandteil: TBTOMP | O | 0 | 0 | IO | Entenmuscheln | |
| Beispiel 2, | |||||||
| 2 | aktiver Bestandteil: TBTOMB | O | 0 | 0 | 10 | desgl. | |
| Beispiel 3, aktiver Bestandteil: | |||||||
| ' 3 | TBTOMP, DDT | O | 0 | 0 | 5 | desgl. | |
| Beispiel 4, aktiver Bestandteil: | |||||||
| 4 | TBTOMB, DDT | O | 0 | 0 | 5 | desgl. | |
| Beispiel 5, aktiver Bestandteil: | |||||||
| 5 | TBTOME, DDT | O | 0 | 0 | 5 | desgl. | |
| Beispiel 6, aktiver Bestandteil: | |||||||
| 6 | TETOMP, DDT | O | 0 | 0 | 7 | desgl. | |
| Beispiel 7, aktiver Bestandteil: | |||||||
| 7 | TBTOMH, DDT | O | 0 | 0 | 5 | desgl. | |
| Beispiel 8, | |||||||
| 8 | aktiver Bestandteil: TBTOME | O | 0 | 0 | 10 | Entenmuscheln | |
| Beispiel 9, | Hydroiden | ||||||
| 9 | aktiver Bestandteil: TETOMP | O | 0 | 0 | 10 | desgl. | |
| Beispiel 10, | |||||||
| 10 | aktiver Bestandteil: TBTOMH | O | 0 | 0 | 10 | desgl. | |
| vergwtKiWocwpiei ι. | |||||||
| U | aktiver Bestandteil: | O | 3 | 20 | 40 | BntcumiwiAeln, Serptda | |
| Kupfer(I)-oxyd | und Moostierchen | ||||||
| Vergkachsbetspiel 2, | |||||||
| 12 | aktiver Bestandteil: | O | 10 | 40 | 70 | desgL | |
| anorganischer Giftstoff | |||||||
| Veittleichsbeispid 3 | |||||||
| aktiver Bestandteil: | ο | 0 | 10 | 30 | ΛβκΑ. | ||
| anorganischer Giftstoff | |||||||
| IA | aktiver Bestandteil: | s | is | 30 | 60 | deseL | |
| 14 | anorganischer Giftstoff | ||||||
| VagkJduUospiel S, ohne Giftstoff | |||||||
| IS | Vergleichsbeispiel 6, | 100 | 100 | 100 | too | desgL | |
| 16 | aktiver Bestandteil: TBTO | 0 | 0 | IS | 35 | Purpurtang, Enten- | |
| VergletchsbeBpiel 7, »Λ ii wf Rf»«fönHtef 1 * PlUfA |
iuuäuicui und Serpol | ||||||
| 17 | 20 | 40 | 100 | 100 | desgL | ||
Tabelle III
Test bei Tamano, halb eingetaucht
10
| Nr. | Testanstrich | Beispiel 1, | 3 Monate | 6 Monate | 9 Monate | 12 Monate | Bemerkungen |
| 1 | aktiver Bestandteil: TBTOMP | 0 | 0 | 0 | 1 | ||
| Beispiel 2, | |||||||
| 2 | aktiver Bestandteil: TBTOMB | 0 | 0 | 0 | 1 | ||
| Beispiel 3, aktiver Bestandteil | |||||||
| 3 | TBTOMP, DDT | 0 | 0 | 0 | 2 | ||
| Beispiel 4, aktiver Bestandteil: | |||||||
| 4 | TBTOMB, DDT | 0 | 0 | 0 | 5 | Moostierchen | |
| Beispiel 5, aktiver Bestandteil: | |||||||
| 5 | TBTOME, DDT | 0 | 0 | 3 | 10 | Moostierchen und | |
| Beispiel 6, aktiver Bestandteil: | Hydroiden | ||||||
| 6 | TETOMP, DDT | 0 | 0 | 2 | 10 | desgl. | |
| Beispiel 7, aktiver Bestandteil: | |||||||
| τ | TBTOMH, DDT | 0 | 0 | 0 | 10 | desgl. | |
| Beispiel 8, | |||||||
| 8 | aktiver Bestandteil: TBTOME | 0 | 0 | 0 | 15 | Entenmuscheln | |
| Beispiel 9, | Hydroiden | ||||||
| 9 | aktiver Bestandteil: TETOMP | 0 | 0 | 0 | 15 | desgl. | |
| Beispiel 10, | |||||||
| 10 | aktiver Bestandteil: TBTOMH | 0 | 0 | 0 | 15 | desgl. | |
| Vergleichsbeispiel 1, | |||||||
| 11 | aktiver Bestandteil: | 0 | 5 | 10 | 20 | Purpurtang, Enten | |
| Kupfer(l)-oxyd | muscheln, Ascidien | ||||||
| Vcrgleichsbeispiel 2, | und Moostierchen | ||||||
| 12 | aktiver Bestandteil: | 0 | 2 | 10 | 30 | desgl. | |
| anorganischer Giftstoff | |||||||
| Vergleichsbeispiel 3, | |||||||
| 13 | aktiver Bestandteil: | 0 | 0 | 5 | 20 | desgl. | |
| anorganischer Giftstoff | |||||||
| Vergleichsbeispiel 4, | |||||||
| 14 | aktiver Bestandteil: | 0 | 5 | 15 | 25 | desgl. | |
| anorganischer Giftstoff | |||||||
| Vergleichsbeispiel S, ohne Giftstoff | |||||||
| 15 | Vergleichsbeispiel 6, | 100 | 100 | 100 | 100 | desgl. | |
| 16 | aktiver Bestandteil: TBTO | 0 | 5 | 15 | 20 | Purpurtang | |
| VCigieiCIHDCHpiSI /, | und Moostierchen | ||||||
| 17 | aktiver Bestandteil: PMA | 30 | ω | 100 | 100 | Purpurtang, Enten· | |
| Dl USCuClO, MOOS- | |||||||
| tiercheo und Ascidien |
Am dem Vorstehenden ist ersichtlich, daß die vor- sich abzulösen. Darüber hinaas besitzt der Antiliegende Erfindung einen ser Antibewuchs- 55 bewuchsanstrich die gekennzeichnete Wirkung nicht
anstrich tiefen, der wirksam das Feten von nur gegenüber Wasserpflanzen, wie Purpurtang, sou-Wasserorganismen verbindert aod die Anübewachs* dem auch gegenüber Was, wie Bntenmnscheln
wirkung über einen langen Zeitraum behält, ohne (barnacle), Serpula und Ascidien.
Claims (1)
- Patentanspruch:Anstrich für Unterwassergegenstände mit anwuchsverhindernden Wirkstoffen auf Basis von Organozinnverbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von einer oder mehreren organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen der allgemeinen FormelR3SnOHgR'worin R eine Alkylgrappe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R' eine Phenylgruppe, Tolylgruppeoder Alkvlenrone mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.
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