DE1817200B - Anstrich für Unterwassergegenstände - Google Patents

Anstrich für Unterwassergegenstände

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DE1817200B
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paint
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same
fouling
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Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
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English (en)
Inventor
Masao Okayama; Simatani Shiroh; Orita Ryohji; Tamano Okayama; Miyabe Kenji Tokio; Jitsu Yuzo Kawasaki Kanagawa; Kinami Tomichi Okayama; Fujii (Japan)
Original Assignee
Mitsui Shipbuilding and Engineering Co. Ltd.; Hokko Chemical Industry Co. Ltd.; Tokio

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Description

Für die Konservierung und Instandhaltung von Schiffen, Unterwasseraufbauten u. dgl. ist es nachteilig, daß diese Oberflächen von Wasserorganismen, wie Grünalgen, Braunalgen. Entenmuscheln (barnacle). Serpula, Austern, Ascidien und Moostierchen (Bryozoen) befallen werden. Der Organismenbelag auf der Schiffsaußenwand verursacht insbesondere die Erhöhung des Reibungswiderstandes gegenüber Wasser, was infolge der Abnahme der Schiffsgeschwindigkeit und der Zunahme des Treibstoffverbrauchs zu großen wirtschaftlichen Nachteilen bei der Navigation führt. Darüber hinaus muß bei den Bemühungen, die festhaftenden Organismen im Dock zu entfernen, unendlich viel Arbeit aufgewendet werden.
Es ist seit langem bekannt, den Anwuchs von Organismen auf Unterwassergegenständen durch Anstriche zu verzögern, die bewuchsverhindernde Giftstoffe enthalten.
Bekannte Antibewuchsanstriche, die zur Verhütung des Bewuchses durch Organismen verwendet werden, enthalten Kupfer(I)-oxyd oder Quecksilber(II)-oxyd als Gift. Da jedoch diese Gifte keine Affinität zu den anderen Komponenten in dem Antibewuchsanstrich besitzen und ein größeres spezifisches Gewicht als die anderen Komponenten haben, wird der Antibewuchsanstrich leicht heterogen. Außerdem werden die Gifte durch den Schwefelwasserstoff im verschmutzten Fluß- oder Hafenwasser in Kupfer! I >sulfid und Quecksilber! 11 Hulfid umgewandelt, wodurch der Filmüberzug verfärbt wird und nicht nur der Antibewuchseffekt abgeschwächt wird, sondern auch die Unterwasseraufbauten außerordentlich korrodiert werden.
Auf Grund der deutschen Auslegeschriften 1 042 795 und 1 165 183 sowie der Literaturstellen »Zinn und seine Verwendung«, 1957,Nr. 38, S. 11 bis 13, und 1961, Nr. 53, S. 11 bis 13, »Angewandte Chemie«, 1958, Nr. 10, S. 298 bis 306, sowie »Farbe und Lack«, 1967, Nr. 1, S. 59, sind organische Zinn- und Quecksilberverbindungen als bewuchsverhindernde Mittel in Anstrichstoffen bekannt. Die beschriebenen Organoquecksilberverbindungen wirken jedoch nur gegenüber Wasserpflanzen, die beschriebenen Organozinnverbindungen nur gegen Wassertiere.
Es wurde bisher jedoch noch kein Gift gefunden, das eine Antibewuchswirkung gegenüber Wasserorganismen aller Art besitzt. Aus diesem Grund enthalten die herkömmlichen Antibewuchsanstriche zwei oder mehr Giftarten, um den gewünschten Effekt zu erzielen. Da jedoch die Löslichkeit eines jeden Giftes verschieden von derjenigen eines jeden anderen Giftes ist, kann der Anstrich seine Wirkung gegenüber Wasserorganismen aller Art nicht gleichmäßig zu jeder Zeit entfalten. .
Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Organoquecksilber-Zmn-Verbindungen mit sehr geringer ίο Wasserlöslichkeit geeignet sind, die Nachteile der bekannten Antibewuchsanstriche zu überwinde^
Die Erfindung betrifft somit emen Anstrich fur Unterwassergegenstände mit anwuchsverhindernden Wirkstoffen auf Basis von Organozinnverbindungen, der gekennzeicnnei isi uuiu. tn.v... oj«.i. .-.. <-:..v. oder mehreren organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen der allgemeinen Formel
R3SnOHgR
worin R eine Alkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R eine Phenylgruppe, Tolylgruppe oder Alkylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet Der Vorteil der Erfindung liegt in der Schaffung von Antibewuchsanstrichen. die i.ur eine einzige Verbindungsart mit einem starken Antibewuchseffekt sowohl gegenüber Wassertieren als auch gegenüber Wasserpflanzen enthalten.
Die Hautreizung der erfindungsgemäß eingesetzten organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen, die
beim Herstellen oder Auftragen eines Anstriches auftritt, ist im Vergleich zu anderen Giften, wie Phcnyl-Quecksi!ber(ll)-acetat als Organoquecksilberverbindung oder Tri-phenarsazin-chlorid als Organoarsenverbindung, sehr schwach, so daß damit kein Problem verbunden ist.
Der Antibewuchsanstrich der Erfindung wird hergestellt, indem man die organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen mit den anderen Komponenten, die für das Anstrichmittel notwendig sind, nach herkömmlichen Methoden zur Herstellung von Anstrichmitteln vermischt. Darüber hinaus kann das Antnchmittel mit anderen Giften, wie Kupfer! I )-oxyd. Quecksilberfll) - oxyd. Dichlor - Diphenyl - Trichloräthan. Hexachlorcyclohexan und Hexachlorhexahydrodimethan-naphthalin vermischt werden.
Da* erfindungsgemäße Antibewuchsanstrichmittcl besitzt den Vor.eil. daß eine starke Antibewuchswirkung über lange Zeit aufrechterhalten wird, und es hat nicht den Nachteil, daß sich nur eine spezifische Verbindung in Wasser löst, um selektiv einen Antibewuchseffekt zu erzeugen.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken, und es ist klar, daß sie auf vielerlei Weise entsprechend den üblichen Verfahren zur Herstellung eines Anstrichs durchgeführt werden kann.
Nachfolgend sind die Verbindungen der vorliegenden Erfindung angegeben, die Abkürzungen der Verbindungsnamen stehen in runden Klammern.
Die Zusammensetzung in jedem Beispiel ist in Gewichtsteilen angegeben.
(C+H9J3SnOHgQH5 (TBTOMP)
. (C+H9J3SnOHgC+H9 (TBTOMB)
(C+H9J3SnOHgC2H5 (TBTOME)
(QH5J3SnOHgQH5 (TETOMP)
(C+H9J3SnOHgQH13 (TBTOMH)
I 817200
Beispiel 1
TBTOIvIP IO
Talk 17
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Vinylharz 6.
Insgesamt 100
Beispiel 2
TBTOMB IO
Talk .„· Π
Eisenoxydrot 15
■ΐ\.>ι~·-ι:··ι«ι<. iz
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol _J0
Insgesamt 100
Beispiel 3
TBTOMP 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
Beispiel 4
TBTOMB 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
Beispiel 5
TBTOME 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
gelber Azofarbstoff 5
Talk 33
Terpentinharz 20
Chlorkautschuk 2
Gekochtes Leinöl 8
Lösungsmittel-Naphtha 20
Insgesamt 100
Beispiel 6
TETOMP 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
■5
25
35
45
50
55
60
65
Beispiel 7
TBTOMH 7
Dichlor-Diphenyl-Trichloräthan 5
Talk 15
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
Beispiel 8
TBTOME 7
Talk 20
Eisenoxydrot 10
OtlUci /Λι,υΓαΐ Uaiurr J
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
Beispiel 9
TBTOMP 7
Talk 23
Eisenoxydrot 18
Terpentinharz 20
Chlorkautschuk 4
Gekochtes Leinöl 8
Lösungsmittel-Naphtha 20
Insgesamt 100
Beispiel 10
TBTOMH 7
Talk 20
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
Methylisobutylketon 20
Xylol 20
Insgesamt 100
Vergleichsbeispiel 1
Kupfer(I)-oxyd 25
Eisenoxydrot 15
Talk 10
Terpentinharz 20
Gekochtes Leinöl 10
Lösungsmittel-Naphtha 20
Insgesamt 100
Vergleichsbeispiel 2
Im Handel erhältliches Antibewucnsanstrichmittel
(Anorganischen Giftstoff enthaltender Vinylharzanstrich)
Vergleichsbeispiel 3
ImHandel erhältliches Antibewuchsanstrichmittel
(Anorganischen Giftstoff enthaltender ölanstrich)
Vergleichsbeispiel 4
Im Handel erhältliches Antibewuchsanstrichmittcl
(Urethan-Anstrichmittel, das anorganischen Giftstoff enthält)
1
5
Vergleichsbeispiel 5
Im Handel erhältliches Anstrichmittel ohne Giftstoff [Haftgrundierung (Wash primer), t»v/P) x 1, Antikorrosionsanstrich (AIQ x 3]
Vergleichsbeispiel 6
Hexabutyl-distannoxan (TBTO) 10
Talk 17
Eisenoxydrot 15
Terpentinharz 12
Vinylharz 6
ΓνΓ\_ιΓι vU^lffUl^IKClUll IK)
Xylol' 20
Insgesamt 100
Vergleichsbeispiei 7
Phenyl-Mcrcuriacetat (PMA) 10
Talk 17
Eisenoxydrot 15
7 200 T
Terpentinharz '2
Vinylharz ; 6
Methylisobutylketon 20
Xylol -Ja
Insgesamt 100
Zur Prüfung der oben angegebenen Antibewuchsanstriche wurde jeder zweimal auf eine 200 χ 400 χ 2,3 mm große Flußstahlplaite aufgebracht, auf die
ίο vorher ein Antikorrosivanstrich aufgetragen worden war, und dann bei Tamano Okayama und Ichihara Chiba auf zwei verschiedene Weisen in Meereswasser
.;„£,..„ ut, ;„j.™ m— ;~. —- P-H. J« ni-t*.
in eine Tiefe von 1,5 m eintauchte und im anderen
Ts Falle die Hälfte der Plat' eintauchte und deren obere Hälfte alternierend von der Wellen benetzt wurde. Die Tabellen I, II und IN zeigen die Ergebnisse dieser Untersuchung im Hinblick auf das Auftreten eines Befalles durch Organismen während 12 Monaten.
was im Prozentsatz der befallenen Oberfläche zum Ausdruck kommt.
Tabelle I Test bei Tainano, vollständiges Eintauchen
Testanstrich
Beispiel 1,
aktiver Bestandteil: TBTOMP
Beispiel 2,
aktiver Bestandteil: TBTOMB
Beispiel 3,
aktiver Bestandteil:
TBTOMP, DDT
Beispiel 4, aktiver Bestandteil: TBTOMB, DDT
Beispiel 5, aktiver Bestandteil: TBTOME, DDT
Beispiel 6, aktiver Bestandteil: TETOMP, DDT
Beispiel 7, aktiver Bestandteil: TBTOMH, DDT
Beispiel 8,
aktiver Bestandteil: TBTOME
Beispiel 9,
aktiver Bestandteil: TETOMP
Beispiel 10,
aktiver Bestandteil: TBTOMH
Vergleichsbeispiel 1,
aktiver Bestandteil:
Kupfer(I)-oxyd
Vergleichsbeispiel 2,
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
Vergleichslwispiel 3,
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
Vergleichsbeispiel 4,
aktiver Bestandteil:
anorganischer Giftstoff
3 Monate 6 Monate 9 Monate 12 Monate Bemerkungen
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 0
0 0 0 5 Moostierchen und
Hydroiden
0 0 0 5 desgl.
0 0 0 5 desgl.
0 0 5 10 Entenmuscheln
Hydroiden
0 0 5 10 desgl.
0 0 Lrt 10 desgl.
0 5 10 25 Purpurtang,
Moostierchen und
Entenmuscheln
0 3 10 20 desgl.
0 0 5 20 desgl.
0 10 20 35 desgl.
Fortsetzung
Nr. Testanstrich 3 Monate 6 Monate 9 Monate 12 Monate Bemerkungen
15 Vergleichsbeispiel S, kein Giftstoff 100 100 100 101) Purpurtang, Ascidien,
Moostierchen und
Entenmuscheln
16 Vergleichsbeispiel 6,
aktiver Bestandteil: TBTO
0 0 10 30 Purpurtang, Moos
tierchen, Entenmuscheln
17 Vergleichsbeispiel 7,
aktiver Bestandteil: PMA
25 50 100 100 Purpurtang, Ascidien,
Moostierchen,
Entenmuscheln
Tabelle II
Test bei Ichihara, vollständiges Eintauchen
Nr. Testanstrich Beispiel 1, 3 Monate 6 Monate 9 Monate 12 Monate Bemerkungen
1 aktiver Bestandteil: TBTOMP O 0 0 IO Entenmuscheln
Beispiel 2,
2 aktiver Bestandteil: TBTOMB O 0 0 10 desgl.
Beispiel 3, aktiver Bestandteil:
' 3 TBTOMP, DDT O 0 0 5 desgl.
Beispiel 4, aktiver Bestandteil:
4 TBTOMB, DDT O 0 0 5 desgl.
Beispiel 5, aktiver Bestandteil:
5 TBTOME, DDT O 0 0 5 desgl.
Beispiel 6, aktiver Bestandteil:
6 TETOMP, DDT O 0 0 7 desgl.
Beispiel 7, aktiver Bestandteil:
7 TBTOMH, DDT O 0 0 5 desgl.
Beispiel 8,
8 aktiver Bestandteil: TBTOME O 0 0 10 Entenmuscheln
Beispiel 9, Hydroiden
9 aktiver Bestandteil: TETOMP O 0 0 10 desgl.
Beispiel 10,
10 aktiver Bestandteil: TBTOMH O 0 0 10 desgl.
vergwtKiWocwpiei ι.
U aktiver Bestandteil: O 3 20 40 BntcumiwiAeln, Serptda
Kupfer(I)-oxyd und Moostierchen
Vergkachsbetspiel 2,
12 aktiver Bestandteil: O 10 40 70 desgL
anorganischer Giftstoff
Veittleichsbeispid 3
aktiver Bestandteil: ο 0 10 30 ΛβκΑ.
anorganischer Giftstoff
IA aktiver Bestandteil: s is 30 60 deseL
14 anorganischer Giftstoff
VagkJduUospiel S, ohne Giftstoff
IS Vergleichsbeispiel 6, 100 100 100 too desgL
16 aktiver Bestandteil: TBTO 0 0 IS 35 Purpurtang, Enten-
VergletchsbeBpiel 7,
»Λ ii wf Rf»«fönHtef 1 * PlUfA
iuuäuicui und Serpol
17 20 40 100 100 desgL
Tabelle III Test bei Tamano, halb eingetaucht
10
Nr. Testanstrich Beispiel 1, 3 Monate 6 Monate 9 Monate 12 Monate Bemerkungen
1 aktiver Bestandteil: TBTOMP 0 0 0 1
Beispiel 2,
2 aktiver Bestandteil: TBTOMB 0 0 0 1
Beispiel 3, aktiver Bestandteil
3 TBTOMP, DDT 0 0 0 2
Beispiel 4, aktiver Bestandteil:
4 TBTOMB, DDT 0 0 0 5 Moostierchen
Beispiel 5, aktiver Bestandteil:
5 TBTOME, DDT 0 0 3 10 Moostierchen und
Beispiel 6, aktiver Bestandteil: Hydroiden
6 TETOMP, DDT 0 0 2 10 desgl.
Beispiel 7, aktiver Bestandteil:
τ TBTOMH, DDT 0 0 0 10 desgl.
Beispiel 8,
8 aktiver Bestandteil: TBTOME 0 0 0 15 Entenmuscheln
Beispiel 9, Hydroiden
9 aktiver Bestandteil: TETOMP 0 0 0 15 desgl.
Beispiel 10,
10 aktiver Bestandteil: TBTOMH 0 0 0 15 desgl.
Vergleichsbeispiel 1,
11 aktiver Bestandteil: 0 5 10 20 Purpurtang, Enten
Kupfer(l)-oxyd muscheln, Ascidien
Vcrgleichsbeispiel 2, und Moostierchen
12 aktiver Bestandteil: 0 2 10 30 desgl.
anorganischer Giftstoff
Vergleichsbeispiel 3,
13 aktiver Bestandteil: 0 0 5 20 desgl.
anorganischer Giftstoff
Vergleichsbeispiel 4,
14 aktiver Bestandteil: 0 5 15 25 desgl.
anorganischer Giftstoff
Vergleichsbeispiel S, ohne Giftstoff
15 Vergleichsbeispiel 6, 100 100 100 100 desgl.
16 aktiver Bestandteil: TBTO 0 5 15 20 Purpurtang
VCigieiCIHDCHpiSI /, und Moostierchen
17 aktiver Bestandteil: PMA 30 ω 100 100 Purpurtang, Enten·
Dl USCuClO, MOOS-
tiercheo und Ascidien
Am dem Vorstehenden ist ersichtlich, daß die vor- sich abzulösen. Darüber hinaas besitzt der Antiliegende Erfindung einen ser Antibewuchs- 55 bewuchsanstrich die gekennzeichnete Wirkung nicht anstrich tiefen, der wirksam das Feten von nur gegenüber Wasserpflanzen, wie Purpurtang, sou-Wasserorganismen verbindert aod die Anübewachs* dem auch gegenüber Was, wie Bntenmnscheln wirkung über einen langen Zeitraum behält, ohne (barnacle), Serpula und Ascidien.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Anstrich für Unterwassergegenstände mit anwuchsverhindernden Wirkstoffen auf Basis von Organozinnverbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von einer oder mehreren organischen Quecksilber-Zinn-Verbindungen der allgemeinen Formel
    R3SnOHgR'
    worin R eine Alkylgrappe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R' eine Phenylgruppe, Tolylgruppe
    oder Alkvlenrone mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.

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