DE1809062A1

DE1809062A1 - Stabilisatoren fuer biozide 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenolester(DNBP-Ester)

Info

Publication number: DE1809062A1
Application number: DE19681809062
Authority: DE
Inventors: Dr Konrad Albrecht
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1968-11-15
Filing date: 1968-11-15
Publication date: 1970-06-04

Description

Stabilisatoren für biozide 4,6-Dinitro-2-sec.butylphenolester (DNBP-Ester) Es sind verschiedene DNBP-Ester mit biozider Wirkung, insbesondere akarizider und ovizider Wirkung bekannt, z. B. der DNBP-Ester der Stearinsäure und der DNBP-Ester der 3,3-Dimethylacrylsäure (Binapacryl, vgl. DBP 1.099.787).
Es ist beobachtet worden, daß DNBP-Ester der obengenannten Art vielfach nicht den Anforderungen der Praxis bezüglich einer ausreichenden Stabilität gewachsen sind und einer Hydrolyse unterliegen, wobei freies DNBP und die entsprechende Säure entstehen. Dies gilt insbesondere für emulgierbare Konzentrate der genannten Wirkstoffe, d. h. für ihre emulgatorhaltigen Lösungen in einem organischen Lösungsmittel.
Das Auftreten der freien DNBP-Komponente ist bei akarizid und ovizid wirksamen Präparaten äußerst unerwünscht, da bei solchen Mitteln eine Schädigung der Pflanzen vermieden werden muß - ganz abgesehen von dem Verlust durch das Nachlassen der dem jeweiligen DNBP-Ester innewohnenden spezifischen akariziden oder oviziden Wirkung.
Es wurde nun gefunden, daß man Monoalkyl- und/oder Dialkylphosphorsäuren - wobei die Alkylgruppe jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und gleich oder verschieden sein kann - als Stabilisatoren für DNBP-Ester der Stearinsäure oder 3,3-Dimethylacrylsäure verwenden kann, und zwar in Zusätzen von 0,01 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-% bezogen auf den DNBP-Ester.
Die Zugabe kann zum Wirkstoff selbst d. h. zum DNBP-Ester erfolgen, oder auch zur fertigen Formulierung des Wirkstoffes.
Im ersteren Fall schützt der Stabilisator den Wirkstoff während seiner Lagerung weitgehend vor hydrolytischem Zerfall, im zweiten Fall verleiht er der Formulierung im gleichen Sinne einen weitgehenden Schutz.
Die stabilisierende Eigenschaft der beanspruchten Alkylphosphorsäuren, die bis zu 3 Jahren anhält, war in keiner Weise vorauszusehen.
Alkylphosphorsäuren, die sich tür die Stabilisierung von DNBP-Estern eignen, sind z. B.
Methylphosphorsäure, Äthylphosphorsäure, Chloräthylphosphorsäure, Propylphosphorsäure, Isopropylphosphorsäure, n- Butylphosphorsäure, n-Butoxyäthylphosphorsäure, 2-Äthylhexylphosphorsäure, Isooctylphosphorsäure, Isononylphosphorsäure, Isodecylphosphorsäure, Isotridecylphosphorsäure und Laurylphosphorsäure.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
Erfahrungsgemäß entspricht hiernach eine Lagerung von einem Monat bei 50 0C einer solchen von einem Jahr unter Normaltemperaturen.

Beispiel 1 DNBP-Stearinsäureester

Gehalt an freiem DNBP in Gew.-% Ausgang nach nach nach

nach Lagerung bei 50°C 1 Mon. 2 Mon. 3 Mon.

Stabilisator:

0,3 % Dodecylphosphorsäure <0,1 % 0,2 % 0,2 % 0,3 %

0,3 % 2-Äthylhexylphosphorsäure <0,1 % 0,2 % 0,2 % 0,3 %

ohne Stabilisator <0,1 % 0,4 % 0,8 % 1,3 %

Beispiel 2 40%iges Emulsionskonzentrat von DNBP-Stearinsäureester Zusauls,ensetzung: a) 40 % Wirkstoff 6 X Emulgatoren (Gemisch (i:i) aus Calcium-dodecylbenzolsulfonat und oxäthyliertem Ricinusöl ) 0,05 X Dodecylphosphorsäure als Stabilisator 53,95 % Xylol Zusammensetzung: b) ohne Stabilisator, im übrigen wie a).

Gehalt an freiem DNBP in Gew.-% Ausgang nach nach nach

nach Lagerung bei 50°C 1 Mon. 2 Mon. 3 Mon.

Zusammensetzung a)

(mit Stabilisator) <0,1 % 0,1 % 0,2 % 0,2 %

Zusammensetzung b)

(ohne Stabilisator) <0,1 % 0,5 % 1,3 % 2,0 %

Beispiel 3 40%iges Emulsionskonzentrat von DNBP-Stearinsäureester Zusammensetzung: a) 40 % Wirkstoff 6 % Emulgatoren *) 0,05,' Gemisch aus Mono-2-Äthylhexyl- und Di-2-Äthylhexylphosphorsäure als Stabilisator (1 : 1) 53,95% Xylol Zusammensetzung: b) ohne Stabilisator, im übrigen wie a)

Gehalt an freiem DNBP in Gew.-% Ausgang nach nach nach

nach Lagerung bei 500C 1. Mon. 2 Mon. 3Mon.

Zusammensetzung a)

(mit Stabilisator) <0,1 X 0,1 X 0,2 % 0,2

usammensetzung b)

(ohne Stabilisator) (0(1 X 0,5 X 1,« X 2,5

*) Gemisch (1:1) aus Calcium-dodecylbenzolsulfonat und oxäthyliertem Alkylphenol Beispiel 4 40%iges Emulsionskonzentrat von DNBP-Dimethylacrylsäureester (Binapacryl) Zusammensetzung: a) 40 % Wirkstoff 6 % Emulgatorgemisch gemäß Beispiel 2) 0,2 % Dodecylphosphorsäure als Stabilisator 53,8 % Iomex (aromatisches Lösungsmittel) Zusammensetzung: b) ohne Stabilisator, im übrigen wie a).

Gehalt an freiem DNBP in Gew.-% Ausgang nach nach nach

ach Lagerung bei 500C 1 Mon. 2 Non. 3 Non.

usammensetzung a)

(mit Stabilisator) <0,1 % 0,2 % 0,3 % 0,5 %

usammensetzung b)

(ohne Stabilisator) <0,1 % 0,3 % 0,9 % 1,2 %

Claims

Patentansprüche: 1. Monoalkyl-, oder Dialkylphosphorsäuren oder ihre Gemische, wobei die Alkylgruppe jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und gleich oder verschieden sein kann, als Stabilisator für biozide 4,6-Dinitro-2-sec.butyl-phenol-(DNBP)ester der Stearinsäure oder der 3,3-Dimethylacrylsäure.
2. Stabilisatoren für DNBP-Ester gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,01 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf den DNBP-Ester, ver;rendet werden.
3. DNBP-Ester der Stearinsäure oder der 3,3-Dimethylacrylsäure, enthaltend Monoalkyl- oder Dialkylphosphorsäuren oder ihre Gemische, wobei die Alkylgruppe jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und gleich oder verschieden sein kann, als Stabilisator.
4. DNBP-Ester, gemäß Anspruch 3, enthaltend 0,01 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent, bezogen auf den DNBP-Ester, einer Monoalkyl- oder Dialkylphosphorsäure oder ihrer Gemische, wobei die Alkylgruppe jeweils 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist und gleich oder verschieden sein kann, als Stabilisator.
5. DNBP-Stearinsäureester mit einem Zusatz von etwa 0,3 Gewichtsprozent 2-Athylhexylphosphorsäure oder Dodecylphosphorsäure als Stabilisator.
6. Ein emulgierbares Konzentrat des DNBP-Stearinsauresters mit einem Zu@@@z von etwa 0,05 bis 0,3 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylphosphorsäure oder Dod@cylphosphorsa@@@ sowie einem Emulgatorgemisch in einem aromatischen Lösungsmitt@l.