DE1805187C3 - - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung sind flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zu-Sätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

A) 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare, definierte Vorstufen und

B) 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppcnhaltige und carboxylgruppenhaltigc Polyester aus aliphatischen Polyolen, Propandiol-(1,2) und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren andererscits

gegebenenfalls neben üblichen Hilfsstcffcn enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondciisation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen definierten Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsproduktc der Aminoplast-Herstellung mit den Polyestern hergestellt worden sein kann.

Es ist bekannt, daß sogenannte ölfreie Alkydharze in Kombination mit Aminoplasten zur Herstellung von Lackfilmcn geeignet sind. Die aus diesen Polyestern hergestellten Lackfilme sollen bei einer gegebenen Flexibilität eine ausgezeichnete Härte aufweisen, wobei sich insbesondere die Polyester aus Ncopcnlylglykol und die unter Verwendung von GIycidylestcrn von Monocarbonsäuren, die 9 bis 11 KoIi-IcnstolTatome enthalten und deren Kohlcnstoffkcttc in Λ-Stcllung zur Carboxylgruppe verzweigt ist, hergestellten Polyester auszeichnen sollen (M. L. G e rh a r d t und E. L. P α r k c r. Ind. Engng. Chem. 59, Nr. 8, 42 [1967]).

Auch in der USA.-Patentschrift 28 60 119 und in der Publikation von D. L. Edwards, D. C. F i η η c y und P. T. von B r a 111 c r in Deutsche Farbenzeit-

schrift 20, 519 (1966), werden ölfrefc Alkydharze auf Basis von Diolen oder Polyolcn mit Neopentyl-Struk-(ur beschrieben, die nach Vernetzung mit Aminoplasten Lackfilme mit guter Chcmikalier.beständigkeit, hoher Härte und guter Flexibilität ergeben sollen. Wie eigene Vergleichsvcrsuche zeigen, sind derartige ölfreie Alkydharze nur unter Schwierigkeiten herzustellen; darüber hinaus sind sie zwar hart, jedoch nur relativ wenig elastisch (s. Vergleichsbeispiel I).

Aus der US-Patentschrift 32 07 715 ist weiterhin bekannt, daß Polyester aus Trimellitsäureanhydrid, Ncopentylglykol und Adipinsäure in Kombination mit Tetrakis-(alkoxymethyl)-benzoguanaminen Lackfilme ergeben, die gute Chemikalienresistenz und gute Flexibilität aufweisen sollen. Die in dieser Patentschrift angegebenen Werte zeigen jedoch, daß die Flexibilität dieser Lackfilme zwar vergleichsweise verbessert ist, daß ihre Absolutwerte aber immer nocii sehr gering sind.

Tn der US-Paientschrift 31 58 584 werden Alkyd- _so harze aus einer Phthalsäure, einem mehrwertigen Alkohol und einem Dimeren einer ungesättigten aliphatischen Monocarbonsäure, die 14 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, beschrieben, die in Kombination mit Aminoplasten Lackfilme ergeben, die sich durch die Kombination von Härte und Elastizität auszeichnen. Die so hergestellten Lackfilme neigen jedoch stark zum Vergilben und sind nicht ausreichend lösungsmittelbeständig.

In der US-Patentschrift 24 60 186 werden Polyester aus 2-Äthylhexandiol-(l,3) als Weichmacher von außergewöhnlichem Wett für ate Anwendung in HarnstofF-Formaldehyd- oder Meiamin-Formaldchyd-Kondcnsationsprodukten beschrieben. Die nach diesen Angaben gewonnenen Überzüge sind zwar zum Teil dehnbar und schlagfest, aber zu weich (s. Vergleichsbeispicl 2).

Auch in der Firmenschrift »1,4-Cyclohexanedimethanol« der Eastman Kodak Company vom Juli 1965 werden ölfreie Alkydharze beschrieben, die aus Pelargonsäure, Phthalsäureanhydrid, Pentaerythrit, Neopentylglykol und l,4-Bis-(hydroxymcthyI)-cyclohexan hergestellt werden und sowohl hart als auch elastisch sein sollen. Auch diese Polyester erfüllen nicht die in sie gesetzten Erwartungen, wie eigene Versuche zeigen (s. Vergleichsbeispicl 3).

Aus der GB-PS 8 15 179 (= US-PS 29 15 487) sind wasserdispergierbarc überzugsmittel bekannt, welche neben Aminoplasten und gegebenenfalls üblichen Alkydharzen Polyester mit Molgewichten zwischen 800 und 1.500 enthalten. Die Polyester müssen aber mindestens 25 Molprozent, vorzugsweise mehr als 50 Molprozcnt, eines Polyols mit mindestens drei Hydroxylgruppen enthalten.

In des US-PS 33 38 743 werden Drahtlacke auf der Grundlage von Polyestern und geringen Mengen an einem Aminoplasten beschrieben. Bei diesen Lacken wird in erster Linie auf eine gute Temperaturbeständigkeit Wert gelegt. Angaben über die Elastizität der aus diesen Drahtlacken erhaltenen Überzüge können der Patentschrift nicht entnommen werden.

Die US-PS 33 70 975 beansprucht die Verbesserung der Haftung von Alkyd-Aminoplastharz-Systemen an den jeweiligen Substraten.

Als haftungsverbesserndc Zusätze werden Addukte aus Polymeren, die freie Hydroxylgruppen enthalten, und Dicarbonsäureanhydriden eingesetzt. Zwar werden zur Herstellung dieser Addukte neben Copolymeren aus z, B. Allylalkohol und Styrol, Polyethern, Polyvinylalkohole!!, modifizierten Polyvinylchloriden und Epoxidharzen auch Polyester eingesetzt, doch werden über die Zusammensetzung dieser Polyester ebensowenig Angaben gemacht wie über die Zusammensetzung der Alkydharze.

Es sind ferner eine Reihe von lösungsmittelfreien oder lösungsmittelarmen Überzugsmitteln bekannt, die zwar die durch Lösungsmittel bedingten Nachteile vermeiden, dafür aber andere häufig unerwünschte und unvorteilhafte Eigenschaften aufweisen (vergleiche W. A. R i es e, »Löserfreie Anstrichsysteme«, Curt R. Vincentz-Verlag, Hannover, 1967). So sind bei pielsweise die meist auf Basis von Polyvinylchlorid hergestellten Plastisole nicht ausreichend chemikalienfest und insbesondere nicht lösungsmittelbeständig; darüber hinaus tritt durch Weichmacherve-.luste häufig Versprödung der Überzüge ein. Auch die lösungsmittelfrei anwendbaren Epoxid-Systeme weisen neben ihren sehr vorteilhaften Eigenschaften eineReihe von Nachteilen auf: Neben den durch die einzusetzenden Härter bedingten Gesundheitsgefährdungen und Geruchsbelästigungen fallen hier insbesondere die geringen Verarbeitungszeiten fertiger Überzugsmischungen ins Gewicht, die Schwierigkeiten beim Arbeitsablauf und den Einsatz yon Zweikomponenten-Spritzpistolen bedingen. Die an sich schon kurze Verarbeitungszeit von Epoxidharz-Systemen wird bei lösungsmittelfreier Anwendung noch weiter verkürzt. Ähnliche Nachteile weisen die ungesättigten Polyesterharze auf, von denen neben den geringen Verarbeitungszeiten fertiger Mischungen insbesondere die Luftcmpfindiichkcit der Härtungsreaklion zu erwähnen ist, die nur durch Wachszusatz oder durch Verwendung von sehr speziellen Harzen zu überspielen ist. Bei den Polyurethan-Systemen schließlich sind wiederum die kurze Verarbeitungszeit und die durch die Isocyanate bedingte GesundheitStefährdung anzuführen, daneben aber auch die starke Wasserempfindlichkeit der Vemetzungsreaktion, was bei nicht ausreichendem Wasserausschluß zur Bildung von Fehlstellen und Blasen im Überzug führt.

Man hat sich daher schon frühzeitig bemüht, auch auf der Basis von Aminoplasten lösungsmittelfreie Überzugsmittel zu entwickeln.

So werden in der DE-AS 1101 667 und DE-PS 12 31 833 lösungsmittelfreie Einbrennlacke auf der Basis von Aminoplasten beschrieben, die dadurch erhalten werden, daß Aminoplast-Lösungen mit üblichen Weichmachern versetzt werden und anschließend das Lösungsmittel abdestilliert wird. Als besonders geeignete Weichmacher werden hydroxylgruppenhaltige Weichmachungsmittel, wie z. B. Rizinusöl, genannt; es werden jedoch auch hydroxylgruppcnfreie Weichmacher wie Erdöldestillate oder übliche Phthalat-Weichmacher eingesetzt.

Die aus derartigen Überzugsmittel durch Einbrennen hergestellten Überzüge weisen nur geringe Lösungsmittelfestigkeit und geringe chemische Widerstandsfähigkeit auf, haften schlecht auf Metallen und haben darüber hinaus unbefriedigende mechanische Eigenschaften.

Aus der älteren Patentanmeldung DE-OS 1595 857 sind spezielle Aminoplaste bekannt, die allein auch in lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden können. Die daraus hergestellten Überzugsfilme sind zwar hart, aber sehr spröde und unelastisch. Auch Kombinationen dieser speziellen Aminoplastharze mit üb-

lichen Lackharzen sollen lösungsmittelfrei verarbeitbar sein, jedoch sind derartige Mischungen sehr hochviskos und daher nur mit großem Aufwand nuflragbar und führen darüber liinuus zu Überzügen, die keineswegs besser als Überzüge aus konventionellen Roh- s stoffen sind.

In der iiUeren Patentanmeldung DE-OS 17 94 232 werden gleichfalls Bindemittel für Überzüge beschrieben, die aus einem Polyester und einem Aminoplast bestehen. Im Gegensatz zur vorliegenden Erfindung handelt es sich um pulverförmiger und nicht flüssige Produkte. Dabei ist der Druckschrift nicht zu entnehmen, inwieweit Zusammensetzung und Molgewicht einen Einfluß auf die Phase des Produktes haben. Darüber hinaus enthalten die Produkte überwiegend Aminoplaste.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Überzüge herzustellen, bei denen sich hohe Elastizität mit großer Härte vereinen und die darüber hinaus nicht zum Vergilben neigen.

Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß Überzugsmittel gefunden wurden, bei denen als Komponente B Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 600 und 3000 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische 1 und HI hergestellt worden sind, wobei Gemisch I

1.1 zu 1 bis 20 Molprozent, vorzugsweise zu 5 bis 15 Molprozcnt, aus einem oder mehreren aliphatischen Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und

1.2 zu 99 bis 80 Molprozent, vorzugsweise zu 95 bis 85 Molprozcnt, aus einem Gemisch Il von aliphatischen und gegebenenfalls cycloaliphatisehcn Diolen

35 besteht, das wiederum

11.1 zu mehr als 70 bis 100 Molprozent, vorzugsweise zu 80 bis 100 Molprozcnt, aus Propandiol-(1,2) und

11.2 zu weniger als 30 bis 0 Molprozcnt, vorzugsweise zu 20 bis 0 Molprozcnt, aus einem oder mehreren anderen aliphatischen oder cycloaliphatischcn Diolen, in denen die Hydroxylfunktioncn durch 2 bis 8 KohlenstofTatome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 KohlenstofTatome voneinander getrennt sein sollen,

besteh'., und Gemisch 111

1II.l zu 91 bis 33 Molprozent, vorzugsweise zu 75 bis 40 Molprozent, aus einer oder mehreren aromatischen oder cycloaliphatische!! Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten und

111.2 zu 9 bis 67 Molprozent, vorzugsweise zu 25 bis 60 Molprozcnt, aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten

besteht.

Als Polyolc sind z. EJ. Glycerin, Trimcthyloläthan, Trimethylolpmpan und Pentaerythrit geeignet; die Verwendung viii Glycerin wird bevorzugt.

Als in untergeordneten Mengen mitzuvcrwcndcrdc Diolc. in denen u'ti Hydroxylfunktioncn durch 2 bis S KnhlcnstofTatomc getrennt sind und gegebenenfalls bis /ti 2 der KohlenstofTatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein . imnen. die wiederum durch mindestens 2 KohlenstofTatome voneinander getrennt sein sollen, eignen sich z. B. Äthylcnglykol, Propandiol-(1,3), Butandiol-0,2). Butandiol-{2,3), Butandiol-(t,3), Butandiol-(1,4), 2,2-Dimethyl-propandiol-{l,3), Hexandiol-(l,6), 2-Älhylhcxandiol-(l,3), Cyclohcxandiol-(1,2), Cyelohexandiol-(l,4), l,2-Bis-(hydroxymcthyI)-cyclohexan, 1,3 - Bis - (hydroxymethyl) - cyclohexan, lABis-ihydroxymethylJ-cyclohcxan, .v,8-Bis-(hydroxym >;thyl)-tricyclo-[5,2,l,C²-^e]-dccan, wobei χ für 3, 4 oder 5 steht, Diäthylenglykol, Triäthyleviglykol, Dipropylenglykol oder Tripropylenglykol. Cycloaliphatische Diole können in ihrer eis- oder Irans-Form oder als Gemisch beider Formen verwendet werden.

Als aromatische oder cycloaliphatische Dicarbonsäuren sind z. B. Phthalsäure, isophthalsäure, Hexaliydrolerephthalsäure, Hexaliydrophihalsäure, Hexahydroisophthalsäure sowie auch z. B. Tetrabromphthalsäure geeignet, wobei r?:c cycloaliphatischen Dicarbonsäuren in ihrer trans- oder cis-Form oder als Gemisch beider Formen eingesetzt werden können. Die Verwendung von Dicarbonsäuren, in denen die Carboxylgruppen in 1,2-Stellung angeordnet sind, insbesondere von Phthalsäure und Hexahydrophthalsäure, wird bevorzugt.

Als aliphatischc Dicarbonsäuren eignen sich besonders Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder 2,2,4-Trimethyladipinsäurc. Die Verwendung aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Adipinsäure, wird bevorzugt.

An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z. B. Dimethyl-, Diäthyl- oder Dipropylcster, eingesetzt werden. Sofern die Dicarbonsäuren Anhydride bilden, können auch diese verwendet werden, z. B. Phthalsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Bernstein^ureanhydrid oder Glutarsäureanhydrid.

Überzüge mit besonders guten Eigenschaften erhält man bei Verwendung von Polyestern mit mittleren Molgewichten von 800 bis 2500, insbesondere von 1000 bis 2000, die überwiegend Hydroxylgruppen enthalten, d. h. mit einem molaren Überschuß an Alkoholkomponente (Diol und Polyol) hergestellt worden sind.

Die Herstellung der Polyester kann nach allen bekannten und üblichen Verfahren, mit oder ohne Katalysator, mit oder ohne Durchlciten eines Inertgasstromes, als Lösungskondensation, Schmclzkondensation oder Azeotropveresterung, bei Temperaturen bis zu 250" C oder höher durchgeführt werden, wobei das frei werdende Wasser oder die frei werdenden Alkenole kontinuierlich entfernt werden. Die Veresterung verläuft nahezu quantitativ und kann durch Bestimmung der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt werden. Das Molgewicht des Polyesters läßt sieb in einfacher Weise über das Einsatzverhältnis von Alkoholkomponente (Diol und Polyol) und Dicarbonsäurc regulie; jn. Dazu werden zur Herstellung von Polyestern mit überwiegend Hydroxylgruppen auf η Mo! Dioi und m MoI Polyol (n + m — 1) Mol Dicarbonsäurc eingesetzt. Sollen jedor:h Polyester hergestellt werden, die überwiegend Carboxylgruppen enthalten, so errechnet sich die Menge an einzusetzender Dicaioonsäure nach der Formel

M = η + m(x - 1)+ 1,

in der Λ/ die Menge (in Mol) an Dicarbonsäure bedeutet, die eingesetzt werden muß, wenn ein Carboxylgruppen enthaltender Polyester aus /i Mol Diol ur.d

m Mol eines χ Hydroxylgruppen ciUhaltctulcn Polyols sind /.. ß. Dimethvlolharnsloff. Tetramethylolbenzi · hergestcllt werden soll. In der Regel werden die Vor- guanamin. Trinielhylolmelamin oder I lcxcinicfhylclcsicrungsbcdingungcn so gewählt, daß die Reaktion melamin, die auch in teilweise oder völlig vcriiliierter möglichst vollständig ist. d. h.. bis die Säurc/ahl bei I orm. /. I). als DimetlioxvmethylharnstofT. Tctrakis-Ansätzcn, die der Herstellung Hydroxylgruppen ent- 5 (mcthoxy methyl) - hcn/oguanamin. lelrakis - (cthoxyhaltendcr l'olyestcr dienen, kleiner als 7 mg KOII/g melhyD-benzoguanainin oder Polyälhcr des llcxaist. Bei Ansätzen zur Herstellung Carboxylgruppen methylmclamiii. wie I lcxamethoxymclhy !melamin oder enthaltender Polyester wird solange verestert, bis die I lcxabutoxymetliyhnelaniin. eingesetzt werden können. Hydro.xvlzahl unter 7 mg KOII,g liegt. Hs ist jedoch auch möglich, die Mischbarkeit Die Ver:sterungstemperaliir wird so gewühlt, dall m /wischen den har/artigen Aminoplasten und den die Vc. luste an leicht flüchtigen Substanzen gering erlindimgsgemäß /u \erwendenden Polyestern sowie bleiben, u. h., zumindest während des ersten Zeitraums deren Verträglichkeit beim l.inbrennen dadurch zu der Veresteiung wird bei einer Temperatur \erestert. verbessern, daß man dem (ionisch der Lösungen aus die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten siedenden Polyester und Aminoplast gewisse Mengen (bis zu Ausgangssubstan/ liegt. 15 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an Bei der Herstellung der Polyester ist zu beachten. Lösungsmittel) an hochsiedenden polaren Lösern für 'Ja!.' sowohl ·)■'.< \\i\lacwwhi des Polyesters als auch beide Harze, wie z. B. Alhyluly kol. Alhylclykolacetat. dessen Zusammensetzung Einfluß auf die Eigenschaft Butylglykol oder Cyclohexanon, zusetzt oder aber der daraus hergestellten Lacklilme haben. Bei höheren vorzugsweise Polyester und Aminoplast in bekannter mittleren Molgewichten wird in der Regel die Härte 20 Weise in Substanz oder vorzugsweise in Lösung mildes Lackfilm* \crminderl. während die Llastizität einander umsetzt, wobei man darauf zu achten hat. ZUHIn¹TiIt, dagegen läßt bei niederen Molgewichten die daß die Reaktion nicht bis zur Vernctz'ing fort-F-'lcxibilitüt des Lackfihns bei gleichzeitiger Steigerung schreitet. Dies kann z. B. durch kurzzeitiges Lrwärmen der Härte nach. In ähnlicher Weise wirken sich auch des Gemisches oder der gemeinsamen Lösung der Unterschiede in der Zusammensetzung des Polyesters 25 beiden Harze, gegebenenfalls in Gegenwart eines aus: Bei höherem Anteil an aliphatischen Dicarbon- Katalysators wie z. B. organischen oder mineralischen säuren und bei größerer Kettenlänge der aliphatischen Säuren, bewerkstelligt werden. Ls ist auch möglich. Dicarbonsäuren nimmt die Elastizität des L;icklilms die crlindungsgemäß zu verwendenden Polyester schon zu. während seine Härte vermindert wird. Umgekehrt vor oder während der Herstellung der Aminoplastwird mit zunehmendem Anteil an aromatischen und/ 30 Harze aus z. B. Harnstoff. Bcnzoguaraniin oder MeI- oder cyclouliphatisch.cn Dicarbonsäuren im Polyester amin und Aldehyden dem Ansatz zuzusetzen, wobei der Lackfilm härter und weniger flexibel. Linen ahn- es selbstverständlich auch möglich ist. zusätzlich üblichen Einfluß üben die Diole aus: Mit zunehmender liehe Alkohole zur Modifizierung der so gebildeten Kettenlänge der offenkcttigcn Diole und mit größer plastifizieren Aminoplastharzc niitzuverwendcn. Die werdendem Anteil dieser Diole im Polyester wird der 35 Methoden zur Herstellung derartiger plastilizicrter Lackfilm weicher und flexibler. Verwendet man jedoch Amin-Aklehyd-I larzc sowohl für lösiingsmlMelhaitige bei der Herstellung der Polyester zusätzlich Diole mit als auch für wäßrige Lacksystcme sind bekannt.
kurzen und verzweigten Kohlcnstoffketten oder mit Zur Kombination mit den erfmdungsgemäß eincycloaliphatischen Ringen, so werden die aus diesen gesetzten Polyestern stehen eine Vielzahl handels-Polyestern hergestellten Lackfilme in der Regel mit 40 üblicher Aminoplaste bzw. deren definierte Vorstufen zunehmendem Anteil an diesen Diolen härter und zur Verfügung.

weniger elastisch. Auch das MoK erhält nis von Polyol Zur Herstellung der Überzüge werden in der Rege! zu Diol ist für die mechanischen Eigenschaften der zunächst Polyester und Aminoplast bzw. dessen deli-Lackfilmc von Bedeutung: Mit abnehmendem Mol- nicrte Vorstufen in üblichen Lackiöscmittcln. wie verhältnis Polyol zu Diol nimmt auch die Härte der 45 beispielsweise Propanol. iso-Propanol. Butnnol. Äthyl-Filme ab. während ihre Elastizität erhöht wird. Um- acetat, Butylacctat. Athylglykol. Athylglykolacetat, gekehrt wird bei größeren Molverhältnissen Polyol Butylglykol. Methylethylketon. Methylisobutylketon. zu Diol die Flexibilität der Lacklilme vermindert und Cyclohexanon. Trichloräthylen oder Gemischen verderen Härte verbessert Bei wenntnis dieser Regeln ist schicdener derartiger Lösungsmittel, gelöst. Es i; es ohne Schwierigkeiten möglich, im Rahmen des be- 50 selbstverständlich auch möglich und aus wirtschaftanspruchten Bereichs Polyester mit für den jeweiligen liehen Gründen empfehlenswert, mehr oder weniger Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Überzugs- große Mengen weniger polarer Lösungsmittel, wie mittel optimalen Eigenschaften auszuwählen. z. B. Benzol, Toluol, Xylol oder höher siedende

Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten Aromatenschnitte. mitzuverwenden. Die verwendete

Umsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere 55 Menge an diesen weniger polaren Lösungsmitteln ist

Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amido- im Rahmen der Löslichkeit der erfindungsgemäß ein-

gruppen tragenden Substanzen in Frage, wie z. B. MeI- gesetzten Polyester und deren Verträglichkeit mit den

amin. Harnstoff, N,N'-Äthylenharnstoff, Dicyandi- eingesetzten Aminoplasten beliebig wählbar; sie kann

amid und Benzoguanamin. Geeignet sind ferner Ge- häufig einen Anteil bis zu 80°,, und mehr im Lösungs-

mische aus derartigen Produkten. Besonders geeignet 60 mittelgemisch erreichen,

sind die mit Alkoholen modifizierten Aminoplaste. Beim Einsatz von Polyestern mit hoher Säurezahl,

Wegen der mitunter nur begrenzten Verträglichkeit d. h. bei Polyestern, die noch eine größere Anzahl nicht dieser harzartigen Produkte mit den erfindungsgemäß veresterter Carboxylgruppen aufweisen, ist es selbsteinzusetzenden Polyestern werden vorzugsweise die verständlich auch möglich, wäßrige Lösungen herniedermolekularen, definierten Vorstufen von Amino- 65 zustellen. Dies kann nach den bekannten und üblichen plasten, die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Methoden erfolgen, wobei in der Regel die Carboxyl-Polyestern praktisch unbegrenzt mischbar sind, ein- gruppen vollständig oder teilweise mit Aminen neugesetzt. Solche definierten Vorstufen von Aminoplasten tralisiert werden und gegebenenfalls noch zusätzlich

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mit Wasser mischbare Lösungsmittel niitvervvendet die sogenannte Sehlagtiefungsnicssimg. Diese Messung

werden, die als Lösevermittler dienen. Selbstvcrsländ- kann beispielsweise mit dem Sehlagtiefungsgerä't

lieh ist es bei der Herstellung von wäßrigen Lack- 226 D tier Firma Erichsen, I lemer-Siindwig, dureh-

1OSUIiL-CM erforderlich, in Wasser lösliche Aminoplaste geführt werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel

zu verwenden; die definierten Vorstufen tier Amino- 5 mit einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gc- |

plaste .lind auch zu diesem /weck besonders geeignet. wicht von der Rückseite der Lackierung in das Blech $.

i'as Gewiehlsverhältnis Pohesier zu Aminoplast plötzlich eingedrückt. Durch Veränderung der Fall- |

kann zwischen 50: 50 und ¹JO: lO.vm/ugsweise z.vvi- höhe ties Gewichtes läßt sich die Tiefung variieren. §

sehen 65:35 und S5 : 15. schwanken: das für den je- Es wird der Tiefuiigswert (in Millimeter) angegeben,

weiligen Verwendungszweck der Lacke optimale Ver- ,_o bei dem die Laeksehicht 7t: reißen beginnt. (Die in

hälliiis läßt sich durch wenige Vorversuche leicht er- den Beispielen angegebenen Werte wurden auf diese

mitteln. Dabei ist zu berücksichtigen, dall häulig durch Weise erhallen. In einigen Beispielen ist der Wert

l.rhölHiii.i· ties Aniinoplast-Anleils die Härte tier Lack- 5 nun angegeben, da das beschriebene Gerät mit

lilinc erhöht und deren Elastizität vermindert wird. den in tier Regel zur PrUFuIIg benutzten I nun starken

während !iei Eniiedrigung ties Aminoplast-Anteils die ,_s Tiefziehblechen keine größere Tiefung ermöglicht.)

Härte nachläßt und tlie Flexibilität zunimmt. Wie bei tier Schilderung des Standes tier Technik

Der Gesaiiilbiiidemitlelgeliall der lacke kann je ausgeführt v, u nie und durch Vergleichsvcrsuehc belegt

nach Vciwciiduiigszwcek 111 ilen üblichen Gienzen wird, sind hciciis Überzüge aus roivesieiii und Aiiiino-

schwanken. plasten bekannt, tlie dehnbar sind und auch einer

Die Lacke können die üblichen Zusatz- und llilfs- _2n Selilagbeansprucluing standhalten. Diese Überzüge

stolle enthalten, beispielsweise Pigmente. Verlaufmittel weisen aber sehr geringe Härten (nach DIN 53 157)

und zusätzliche andere Bindemittel, wie z. B. Epoxid- auf. .Andererseits sind Überzüge hoher Härte bekannt,

harze und hvilrowIgi iippeiihallige Siliconharze. die aber nur wenig oder nicht elastisch sind trtler zwar

Der erhaltene Lack wiril aufgetragen u:id bei Tem- elastisch sind, dafür aber eine Reihe anderer Nachteile,

peraturen zwischen 100 und 250 ι eingebrannt. Die _2Γ) wie Neigung zum Vergilben und nur mangelhafte

dabei ablaufenden Vernctzuiigsreaktioneii werden Lösungsniittelbesläiidigkeit. aufweisen. Demgegenüber

durch Säuren katalytisch beschleunigt. Bei Verwendung weisen tlie eiTnidungsgeniäß erhaltenen Überzüge

von Polyestern mit sehr niedriger Säurezahl können sowohl hohe Elastizität als auch eine große Härte,

daher dem Lack saure Substanzen zugesetzt werden. nicht aber die genannten Nachteile auf.

Hcnii Zusatz viMi beispielsweise 0.5",, p-1 oluolsulfon- _3Ο Dieses I igenschaftsbiltl eröffnet den Überzügen eine

säure (bezogen auf das Gcsamtbindcmiitcl) wird die vielseitige Anwendung. Neben der Lackierung von

Vernetzung stark beschleunigt. Durch größeren Säure- Einzelteilen, die Schlagbeanspruehungen ausgesetzt

zusatz lassen sich auch bei Raumtemperatur trock- sind, kommt vor allem die Lackierung von Materialien

nende Überzüge herstellen. in Betracht, tlie nachträglich — z. B. durch Stanzen -

Auch durch I msetziing eines säurearmen Polyesters ₃₅ vcrformt werden,
mit etwa 1 bis 5"„ eines Anhulrids einer relativ stark

sauren Dicarbonsäuren, z. H. Maleinsäureanhydrid. Polyesterherstellung

kann man die Säurezahl ties Polyesters nachträglich Ein Gemisch aus 3SOg Propandiol-(l.2) (5MoI),

erhöhen uiul so auch ohne Zusatz von stark sauren 92 g Glycerin (1 Mol). 124 g Athylcnglykol (2 Mol!,

Substanzen tlie Eiiihrenntemperaturen senken. _4O 592 g Phthalsäureanhydrid (4 Mol) und 438 g Adipin-

eine Fülle von guten Eigenschaften. Sie mihI hoch- eines schwachen Stickstoffstromcs nach folgendem glänzend, sehr gut pignientierbar und ausgezeichnet Zcit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 140 C, vergilbuiigsheständig. Werden tlie Überzüge einer 2 Stunden bei 160 C, 4 Stunden bei 180 C. 4 Stunden W äiniealterung von 72 Stunc'en hei 100 C unterzogen, ₄₅ bei 190 C und 37 Stunden bei 200 C. In dieser Zeit so i-t keine sichtbare Vergilburg restzustellen; auch werden insgesamt lf,6g Wasser abgeschieden. Aneine Warn calterung von 72 Stunden bei 150 C weist schließend wird noch 15 Minuten bei 200 C und einem die erlndungsgemäßcn überzüge als vergilburgs- Vakuum von 20 Toi r gerührt. Das klare, farblose h.ständig ;.us. Die Überzüge m'ikI bi ständig gcgeni her Harz weist eine Säure/ahI von 2,8 mg KOH/g und eine L ösungsiiittcln. wie Xylol. ßenzir.-Bcnzt I-Gcmisehcn. _5o Hydroxyl; ahl von 93.2 mg KOH/g auf, was einem Estern und Ketonen. Darüber hii aus weisen sie eine mittleren Molekulargewicht von 1750 entspricht. Der gute S lure- und Alkalireständiikeit atf. Bti Salz- Polyester wird in einem Gemisch aus 8 GewichtsU ilen sprühvjrsLchen. Tropentests und Prüfungen im Xylol. 1 Gewichtsteil Butanol und 1 Gewichtsteil Wcatherometer zeigen sie eine hervorragende Korro- Ätliylglykolacclat zu einer 60"„igen Lösung gelöst,
sionsschutzwirkung und Wetterbeständigkeit. -- , , , , , .

Die herausragcndstc Eigenschaft der crfindungs- Erhöhung der Säurezahl e.nes Polyesters
gemäß hergestellten Überzüge ist jedoch ihre große Zur Schmelze eines Polyesters mit geringer Säure-Elastizität bei hoher Härte. zahl werden 1,2"„ Maleinsäureanhydrid (bezogen auf

Das Dchnungsverhaltcn von Überzügen wird ge- den reinen Polyester) gegeben. Nachdem das zu-

wchnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsen- 60 gesetzte Anhydrid völlig gelöst ist, wird 1 Stunde auf

TiefuiiEstest (nach DIN 53 156) ausführt und als Maß 120 C erwärmt, wodurch die Säurezahl des Polyesters

für die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten Blechs um 8,56 mg KOH/g erhöht wird,

in Millimeter angibt, bei der die Laeksehicht zu reißen Die Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters wird

beginnt. VVesentüch für dieses Prüfverfahren ist es, daß in der Rege! in der Schmelze durchgeführt, jedoch

die Verformung des Überzugs langsam erfolgt (Vor- e₅ bestehen keine Schwierigkeiten, die gleiche Reaktion

schub: 0.2 mm/sec). in der Lösung des Polyesters unter den genannten

Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von Über- Reaktionsbedingungen durchzuführen; es ist dabei

zügen bei plötzlich auftretender Verformung liefert jedoch darauf zu achten, daß das Lösungsmittel keine

fiiiiktionellcn Gruppen enthält, clic unter den genannten Rcaktionsbcdingungcn ebenfalls mit dem Sätircanhydrid reagieren können.

Herstellung eines Lacks

Die Lösungen clrr Polyester in geeigneten Lösungsmitteln, in der Regel ein Gemisch aus Xylol und einem polaren Lösungsmittel, werden mit einer käuflichen 55"„igen Lösung eines Melaniin-Formaldchyd-Kondciisates In X\lol-Uutanol-Gemisdi (1:1) oder mit einem käuflichen llexamethylolmelaminderivat im gewünschten FeststoiTverhältnis vermischt. Um ein Verhältnis Polyester zu Mclaminharz von 7 : 3 einzustellen, werden beispielsweise 117 g einer 60"„igen Lösung der Polyester mit 54,5 g der genannten MeI-aminharz-Lösung vermischt: sollten Polyester und Melamin-Formaldehyd-Kondensat nicht miteinander verträglich sein, so wird das Gemisch der Lösungen — bei säurcarnicn Polyestern unter Zusatz, von 0.5",, p-ToIuolsulfonsäurc, bezogen auf die Gesamtmenge an Polyester und Aminoplast — 10 bis 60 Minuten auf 50 bis 100"C erwärmt.

Herstellung einer Lackfarbe

Zur Herstellung einer Lackfarbe wird ein Klarlack im Bindemittel Pigment-Verhältnis von 2: 1 mit TiO₂ pigmentiert.

Herstellung und Prüfung der Überzüge

Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe auf Probeblechc und Glasplatten aufgebracht und eingebrannt. Zur Erniedrigung der Einbrenntemperatur wird Lacklösungen, die unter Verwendung von Polyestern niedriger Säurezahl hergestellt wurden, 0.5',',, p-Toluolsulfoiisäure (bezogen auf das Gcsamtbindemitlel) zugesetzt. Die Schichtdicke der Filme, an denen die Prüfung erfolgt, beträgt in allen Beispielen 40 bis 60 μ. Die Härteprüfung erfolgt gemäß DIN 53 157, die Prüfung der Elastizität nach den vorstehend beschriebenen Methoden.

Die Beispiele i bis S sind in der Tabeiie i zusammengestellt, wobei auch die Art des verwendeten Melaminharzes angegeben wird. (In der Spalte »Art des MeI-aminharzes« bedeutet K, daß ein butyliertes Melamin
Formaldehyd-Kondensat verwendet wurde, während HMM die Verwendung eines Hcxamethylolmclaminderivats anzeigt.) Die Tabelle 2 enthält die Prüfwerte d^r Überzüge, die aus den in den folgenden Vergleichsbeispiclcn I bis 3 beschriebenen Polyestern hergestellt wurden.

Vcrglcichshcispiel I

(Alkydharz Nr. 8531-69 aus Deutsche Farbenzeitschrift 20. 519 [1966])

Ein Gemisch aus 257 g Trimcthylolpropan. 35Ig Neopentylglykol, 498 g Isophthalsäure, 292 g Adipinsäure und I 5 ml Xylol wurde unter genauer Einhaltung

ίο der auf S. 521 der genannten Literalurstelle beschriebenen Reaktionshcdingungen verestert. Heim Erreichen einer Säure/.ahl von 28 mg KOI Ig wurde der Ansatz sofort mit Hilfe von Eis gekühlt, wobei zur Beschleunigung des Abkühlens zusätzlich 500 g eines Gemisches aus 90 Teilen Xylol und 10 Teilen Butanol durch den Rückflußkühlcr vorsichtig zugegeben wurden. Das genaue Einhalten der genannten Reaktion->bed indungen und die zur schnellen Abkühlung ergrilTenen Maßnahmen sind erforderlich, damit der Ansatz nicht — wie fehlgeschlagene Versuche zeigten -- vorzeitig vernetzt. Die erhaltene Lösung wurde mit weiteren 312 g des genannten Xylol Butanol-Ciemisches verdünnt, um eine 60"„ige Harzlösung zu erhalten.

Vergleichsbeispiel 2

(Beispiel 4 aus US-PS 24 60 186)

148 g Phthalsäureanhydrid, 202 g Sebacinsäure. 278 g 2-Äthylhcxandiol-(l,3). 28 g Glycerin und 110 ml Xylol werden in 11,5 Stunden langsam auf 230 C erwärmt und das gebildete Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt. Gegen Ende der Veresterung wird das Lösungsmittel langsam abdestilliert und 3 Stunden auf 23O^LC gehalten.

Vergleiclisbcispiel 3

(Alkydharz aus der Firmenschrift »1,4-Cyclohe.xancdimcthanol« der Eastman Kodak Company vom Juli 1965)

unter den auf ä. 11 der genannten l-irmenschnlt angegebenen Bedingungen wurden ein Polyester aus 160 g Pelargonsäure, 300,6 g Phthalsäureanhydrid. 70,0g Neopentylglykol, 95,6g 1,4-Bis-(hydroxyinethyl)-cyclohcxan und 133,2 g Pentaerythrit hergestellt. Der erhaltene Polyester wies eine Säurezahl von 7,6 mg KOHg auf und wurde mit Xylol zu einer 60"„igen Lösung verdünnt.

Tabelle 1

Bei	Polyester	Mittleres	Gewichts	Art des	Katalysator	Einbrenn	Härte	Tiefzieh	Schlag-
spiel	aus	Mol	verhältnis	Melamin-		bedingungen	nach	fähigkeit	ticfung
Nr.		gewicht	Polyester zu	harzes			DIN	nach
			Melaminharz zu				53 157	DIN
			TiOj					53 156
	(MoI)						(sec)	(mm)	(mm)

3,5 PG*)
0,5 GIy*)
1,5 PSA*)
1,5 ADS*)

720

6PG
IGIy
3PSA
3ADS

1340

70: 30:0
80: 20: 0
80 : 20: 50
80: 20: 0
80:20:0

70: 30: 0
80: 20: 0
80:20:50

HMM*)

HMM

HMM

K*)

HMM
HMM
HMM

0,5% pTS*)
0,5%pTS
0,5%pTS
0,5% pTS
1,2% MA*)

0,5% pTS
0,5% pTS
0,5% pTS

140730'
140730'
140730'
130730'
130730'

140730'
140730'
140730'

174
165
151
172
169

162
159
147

8,3

>5

>5

4-5

>5
>5

>5

Tabell·· I (Forlscl/ung)

Bei

Polyester

Minieres

zn MeI-

Gewichts- Art lies

Katalysator

pTS

-/30'

730'

730'

Melamin-Fomaldehyd-Kondensat.

durch

730'

Ijiihrcnn-

Härte

Tief/ieli-

Ticfzich-

53 156

)

Schlag-

spiel

aus

MoI-

zu TiO1

vcihalliiis Melamin-

pTS

/30·

730'

730'

P-Toluolsulfonsäure.

— bezogen auf den reinen Polyester —

bcdingungcn

nach

fiil.igktit

fähigkeit nach

tiefung

Nr.

gcuichl

l'i'lye<lcr /ii hiir/es

pTS

15O-/3O'

130730'

150730'

Maleinsäureanhydrid.

gebracht.)

DIN

nach

DIN

0

Mclaminharz zu

150

130730'

150

(Der säurcarme Polyester wire

Äthylenglykol.

5 J 157

DIN

(mm

0

TiO2

pTS

130

130

Diäthylenglykol.

5.1 156

5,1

(MoI)

100

pi S

130

Dipropylenglykol.

(sec)

(mm)

5,1

(mm)

3

8 I1CJ

1870

100

70 : 30 : 50 11M M

0,5",,

pTS

140 /30'

166

,10

1,8

•5

I GIv

0

HO: 20: 0 HMM

0.5",,

140 /30'

161

IO

6,8

■5

5 PSA

0

80:20:50 HMM

0.5",,

140 /30'

143

9,7

9,2

•5

3 Λ I)S

0

pTS

Reaktion

8,3

4

Oi1Ci

24M)

0

70:30:0 HMM

').5"„

pTS

nach der

140 /30'

167

IO

1,5

.5

3/Ui*)

0

HO: 20:0 HMM

0.5"',

pTS

140 /30'

158

■10

1,5

r

2CrI.

40

80 : 20 : 50 11M ivl

0.5",,

140 /30'

139

.-•!Ο

2,5

4-5

8 PSA

40

1,8

5 ADS

PG

pTS

6,0

5

5 TG

1750

GIy

70: 30 : 0 H M M

0.5%

pTS

140/30'

161

10

■5

2 ACi

PSA -

80: 20: 0 IMM

0.5",,

pTS

140 /30'

154

10

■5

I CJIy

ADS -

80:20:50 HMM

0,5 %

140 /30'

137

■10

>5

4 PSA

HMM ·-=

3 ADS

K =

pTS

6

6 PCi

I MO

pTS =

70 : 30 : 0 11M M

0,5%

pTS

140 /30'

169

>I0

,>5

I ACi

MA -

80:20:0 HMM

0.5 "·,;

pTS

140 /30'

162

>10

■■•5

1 CiIy

80:20:50 HMM

0,5 %

140 /30'

150

>10

■ 5

4 PSA

mit der angegebenen Menge

3ADS

pTS

7

7 PCi

1940

AG =

70 : 30 : 0 Il M M

0.5",,

pTS

140730

154

>10

>5

1 DCi*)

DG

80 : 20 : 0 Il M M

0.5%

pTS

140 /30'

149

.10

>5

1 Clv

Di1G -

80:20:50 HMM

0.5",,

140 /30'

136

8,8

>5

5 PSA

3 ADS

8

6 PG

1810

70 : 30 : 0 H M M

o,5";,

Ei lbrenn-

140 /30'

167

>10

>5

1 DPCi*)

80:20:0 HMM

0.5",,

bcdingungen

140/30'

153

>10

>5

I GIy

80:20:50 HMM

0,5%

140 /30'

146

9,7

>5

4PSA

3 ADS

150

Tabelle

2

150

Vor-

Ge.vichtsvcrhültnis

Melamin- Katalysator

Härte nach

Schlag

ylcichs-

Polyester

harz

DlN 53 157

tief ung

beispiel

aminhurz

(see)

(mm)

1

70: 30:

K 0,5% pTS

216

<1

70: 30:

HMM 0,5%pTS

217

2

70: 30:

K —

185

<1

70: 30:

HMM —

173

1-2

2

70: 30:

HMM 0,5%pTS

28

>5

70:30:

K 0,5%pTS

24

>5

3

70: 30:

K —

177

<1

70: 30:

K 0,5% pTS

177

<1

70: 30:

HMM 0,5% pTS

178

<1

70: 30:

K —

109

<1

70: 30:

HMM —

105

<1

*) Abkürzungen:

Propandiol-(1,2).

Glycerin.

Phthalsäureanhydrid.

Adipinsäure.

Hexamethylolmelaminderivat.

Maleinsäureanhydrid

beschriebenen Methode auf eine höhere Säurezah

is

Beispiel 9

Ein Gemisch aus 5,0 Mol Propandiol-(1,2), 1,0 MoI Äthylenglykol, 1,0 MoI Glycerin. 4,0 Mol Phthalsäureanhydrid und 3,2 MoI Adipinsäure wird unter Rühren und Durchieiten eines schwachen Stickstoffstromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 150^C und 22 Stunden bei 200 C. Das Harz weist eine Säurezahl von 48 mg KOH g und eine Hydroxylzahl von 67 mg KOH/g auf, was einem mittleren Molekulargewicht von 1460 entspricht.

Von dem so erhaltenen Polyester wird bei einer Temperatur von 80 bis 90"C eine 77°_uige Lösung in isopropanol hergestellt; anschließend wird er mit der äquivalenten Menge Dimethylamir.oäthanol neutralisiert. Dieser Polyesterlösung wird eine solche Menge eines handelsüblichen wasserlöslichen, methylverätherten Hexamethylolmelamins zugemischt, daß ein Polyester-Aminoplast-Verhältnis von 75 : 25 erhalten wird. Anschließend wird diese Lösung mit Wasser auf einen Feststoff gehalt von 55 Gewichtsprozent verdünnt.

Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) — aus dieser Lackfarbe hergestellten und 30 Minuten bei 160^cC eingebrannten Lackfilme sind glänzend und weisen eine Härte von 182 see, eine Tiefziehfähigkeit von 8,7 mm und eine Schlagtiefung von 5 mm auf.

Beispiel 10

Ein Gemisch aus 6,0 Mol Propandiol-(1.2), 1,0 Mol Glycerin, 3,5 Mol Phthalsäureanhydrid und 2,5 Mol Adipinsäure wird unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 150^cC und 27 Stunden bei 200^c C. Das Harz weist eine Säurezahl von 3 mg KOH/g und eine Hydroxylzahl von 14,3 mg KOH/g auf, was einem mittleren Molekulargewicht von 1150 entspricht. Von dem Polyester wird eine 70%ige Lösung in Äthylglykolacetat hergestellt. Dieser Polyesterlösung wird eine solche Menge eines

handelsüblichen, teilweise methylverätherten Hexamethylolmelamins hinzugefügt, daß ein Polyester-Aminoplast-Verhältnis von 65 : 35 erhalten wird. Diess Mischung wird nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-ToluoIsuIfonsäure (bezogen auf das Polyester-Aminoplast-Gemisch) 30 Minuten lang auf 90⁰C erhitzt. Dabei stieg die Viskosität der Lösung deutlich an. so daß auf eine Vorvernetzung geschlossen werden kann. Anschließend wird das Reaktionsgemisch mit

ίο Äthylglykolacetat auf einen Feststoßgehalt von 60% eingestellt.

Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäure (bezogen auf das Bindemittel) — aus diesem Klarlack hergestellten und 30 Minuten bei 130" C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und weisen eine Härte von 233 see, eine Tiefziehfähigkeil von 7,5 mm und eine Schlagtiefung von 4 mm auf.

Beispiel 11

Ein Gemisch aus. 3,0 Mol Propandiol-(l^), 0,5 Mo! Diäthylenglykol, 0,5 Mol Glycerin, 1,6 Mol Phthalsäureanhydrid und 1,4 Mol Adipinsäure wird untei Rühren und Durchleiten eines schwachen Stickstoffstromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 150^cC und 25 Stunden bei 200°C Das Harz weist eine Säurezahl von 3,6 mg KOH/j und eine Hydroxylzahl von 185 mg KOH/g auf, was einem mittleren Molekulargewicht von 740 entspricht, Zur Herstellung eines Klarlackes werden 80 Teile dieses Polyesters mit 20 Teilen eines handelsüblicher flüssigen, methylierten Hexamethylolmelamins vermischt. Ferner werden, um einen besseren Verlauf zu erhalten, 2% eines handelsüblichen Verlauf mittels zugefügt.

Die — nach Zusatz von 0,5 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäürc (bezogen auf das Bindemittel) — au« dieser Lackfarbe hergestellten und 30 Minuten be: 130°C eingebrannten Lackfilme sind glänzend und weisen eine Härte von 150 see, eine Tiefziehfähigkeil von 9,3 mm und eine Schlagtiefung von 5 mm auf.

030 251/S

Claims (8)

i8 05 i87 Patentansprüche:

1. Flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebencnfalb auch auf lösungsniittelfrcier Grundlage, die als Bindemittel

A) 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/ oder deren niedermolekulare, definierte Vorstufen und

B) 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgruppcnhaltige Polyester aus aliphatischen Polyolen, Propandiol-(1,2) und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren andererseits

gegebenenfalls neben üblichen Hilfsstoffen enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen, definierten Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukic der Aminoplast-Herstellung mit den Polyestern hergestellt worden sein kann, d adurch gekennzeichnet, daß Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 600 und 3000 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische I und IM hergestellt worden sind, wobei Gemisch I

f.l zu 1 bis 20 Molprozcnt aus einem oder mehreren aliphatischen Polyolen mit 3 oder 4 Hydroxylgruppen und 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und

1.2 zu 99 bis 80 Molprozcnt aus einem Gemisch II von aliphatischen und gegebenenfalls cycloaliphatische Diolen

besteht, das wiederum

ILl zu mehr als 70 bis 100 Molprozcnt aus Propandiol-(1.2) und

11.2 zu weniger als 30 bis 0 Molprozcnt aus einem oder mehreren anderen aliphatischen oder cycloaliphatisclicn Diolen, in denen die Hydroxylfunktioncn durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrcnrt sind und gegebenenfalls bis zu zwei der Kohlcnstoffatomc durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlensloffatome voneinander getrcnrt sein sollen,

und Gemisch III besteht.

111.I zu 91 bis 33 Molprozent aus einer oder mehreren aromatischen oder cycloaliphatisclicn Dicarbonsäuren und oder deren Derivaten und

111.2 zu 9 bis 67 Molprozcnt aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder tieren Derivaten besteht.

2. Überzugsmittel nach Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, dal! Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 1000 und 2000 eingesetzt werden.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dall Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente 1,1 Glycerin verwendet worden ist.

4. Überzugsmittel nach Anspruch I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren I lcrstellung als Komponente 111.2 gesättigte aliphatischc Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivate verwendet worden sind.

5. Überzugsmittel nach Anspruch I bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente 111.1 ausschließlich Phthalsäureanhydrid verwendet worden ist.

6. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente III.2 ausschließlich Adipinsäure verwendet worden ist.

7. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Gemisch Ii ausschließlich Propandiol-(1,2) verwendet worden ist.

8. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Polyester eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente 11.2 ausschließlich Äthylcnglykol verwendet worden ist.