JPH05112755A - ２ピース缶用被覆金属板用のコーテイング剤組成物及びそれを用いた被覆金属板 - Google Patents
２ピース缶用被覆金属板用のコーテイング剤組成物及びそれを用いた被覆金属板Info
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- Y10T428/31794—Of cross-linked polyester
Abstract
(57)【要約】
【目的】 絞りしごき缶や再絞り缶に成形することが
でき、かつ被膜の密着性、耐ブリスター性、耐白化性、
フレーバー性に優れた被覆金属板及びそれを可能にする
コーティング剤組成物を提供する。 【構成】 テレフタル酸およびプロピレングリコール
をポリエステルの主構成成分とし、３価のポリカルボン
酸やポリオールを共重合したポリエステル樹脂（Ａ）に
アルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）とを含
有するコーティング剤組成物であり、該組成物中の前記
（Ａ）と（Ｂ）とを反応させて得られた被膜（Ｃ）が前
記（Ａ）単独で形成した被膜より大きな強伸度を示すこ
とができる２ピース缶用コーティング剤組成物および前
記の被膜（Ｃ）が金属板の少なく片面に積層されてなる
２ピース缶用被覆金属板。
でき、かつ被膜の密着性、耐ブリスター性、耐白化性、
フレーバー性に優れた被覆金属板及びそれを可能にする
コーティング剤組成物を提供する。 【構成】 テレフタル酸およびプロピレングリコール
をポリエステルの主構成成分とし、３価のポリカルボン
酸やポリオールを共重合したポリエステル樹脂（Ａ）に
アルキルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）とを含
有するコーティング剤組成物であり、該組成物中の前記
（Ａ）と（Ｂ）とを反応させて得られた被膜（Ｃ）が前
記（Ａ）単独で形成した被膜より大きな強伸度を示すこ
とができる２ピース缶用コーティング剤組成物および前
記の被膜（Ｃ）が金属板の少なく片面に積層されてなる
２ピース缶用被覆金属板。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は被覆金属板用塗料組成物
に関し、さらに絞りしごき缶または再絞り缶等の２ピー
ス缶に成形することができる有機被膜被覆金属板に関す
るものである。
に関し、さらに絞りしごき缶または再絞り缶等の２ピー
ス缶に成形することができる有機被膜被覆金属板に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】金属缶内面用有機被膜は、缶材質である
金属の腐食を防止すること、内容物の風味やフレーバー
を損なわないことを目的として使用されるものであり、
毒性のないこと、加熱殺菌処理に耐えること、溶出物の
質量の少ないこと、さらに接着性、加工性のよいことな
どが要求される。
金属の腐食を防止すること、内容物の風味やフレーバー
を損なわないことを目的として使用されるものであり、
毒性のないこと、加熱殺菌処理に耐えること、溶出物の
質量の少ないこと、さらに接着性、加工性のよいことな
どが要求される。
【０００３】飲料缶や食品缶はその製缶方法から、いわ
ゆる３ピース缶と２ピース缶に分けられるが、近年では
ビール、ジュース、炭酸飲料等の需要の増大から２ピー
ス缶が増加傾向にある。２ピース缶はサイド・シームレ
ス缶と呼ばれ、アルミニウム板、ブリキ板、あるいはテ
ィン・フリー・スチール板等の金属素材を絞り加工、し
ごき加工等を行い、継目のない胴部と継目なしに一体化
された底部とからなるカップに成形するものであり、そ
の成形方法によって絞りしごき缶（ＤＩ缶）、絞り缶
（ＤＲ缶）、再絞り缶（ＤＲＤ缶）に分けられる。２ピ
ース缶を有機被膜で被覆する方法としては、一般には成
形後の缶にコーティング剤で被覆する方法が多く使用さ
れているが、最近では成形前の金属素材に予め、合成樹
脂フイルムをラミネートする方法や、ビニルオルガノゾ
ル、エポキシフェノール、アクリル等のコーティング剤
で被覆した金属板を用いることも知られている。
ゆる３ピース缶と２ピース缶に分けられるが、近年では
ビール、ジュース、炭酸飲料等の需要の増大から２ピー
ス缶が増加傾向にある。２ピース缶はサイド・シームレ
ス缶と呼ばれ、アルミニウム板、ブリキ板、あるいはテ
ィン・フリー・スチール板等の金属素材を絞り加工、し
ごき加工等を行い、継目のない胴部と継目なしに一体化
された底部とからなるカップに成形するものであり、そ
の成形方法によって絞りしごき缶（ＤＩ缶）、絞り缶
（ＤＲ缶）、再絞り缶（ＤＲＤ缶）に分けられる。２ピ
ース缶を有機被膜で被覆する方法としては、一般には成
形後の缶にコーティング剤で被覆する方法が多く使用さ
れているが、最近では成形前の金属素材に予め、合成樹
脂フイルムをラミネートする方法や、ビニルオルガノゾ
ル、エポキシフェノール、アクリル等のコーティング剤
で被覆した金属板を用いることも知られている。
【０００４】しかしながら、前者の方法では例えばポリ
エチレンテレフタレート系フイルムを接着剤で貼合せを
する工程を必要としコスト高となるため、後者の方法が
望ましい。しかし、ビニルオルガノゾル系のコーティン
グ剤は塩化ビニル系ポリマーを主成分とするため衛生上
の問題や缶のリサイクル、環境汚染の問題が指摘されて
いる。またエポキシ−フェノール系、アクリル系コーテ
ィング剤では、製缶時の成形工程における伸びや変形に
追随できずに塗膜にクラックや剥がれが生じ、予め金属
板に施した塗膜の耐腐食性が成形加工により著しく低下
するという欠点がある。
エチレンテレフタレート系フイルムを接着剤で貼合せを
する工程を必要としコスト高となるため、後者の方法が
望ましい。しかし、ビニルオルガノゾル系のコーティン
グ剤は塩化ビニル系ポリマーを主成分とするため衛生上
の問題や缶のリサイクル、環境汚染の問題が指摘されて
いる。またエポキシ−フェノール系、アクリル系コーテ
ィング剤では、製缶時の成形工程における伸びや変形に
追随できずに塗膜にクラックや剥がれが生じ、予め金属
板に施した塗膜の耐腐食性が成形加工により著しく低下
するという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、ＤＩ缶やＤ
ＲＤ缶の製造工程においては、予め形成された塗膜は機
械的な損傷を受けやすく、塗膜の剥離、密着性の低下が
認められ、缶内容物充填後の加熱殺菌工程でこの欠陥が
顕著となり、食品缶、飲料缶として使用できない。ポリ
エステル樹脂は金属密着性に優れ、衛生上の問題も少な
いことから金属缶内面用コーティング剤への適用を検討
されてきたが、前記の苛酷な成形工程に耐え、且つ加熱
殺菌時の耐ブリスター性、耐白化性に優れたポリエステ
ル樹脂系コーティング剤は未だ得られていないのが現状
である。従って、本発明の目的は被膜（塗膜）が密着
性、耐ブリスター性、耐白化性、フレーバー性等に優
れ、ＤＩ缶、ＤＲ缶、ＤＲＤ缶に成形することができる
有機被膜被覆金属板およびそれを可能にするコーティン
グ剤組成物を提供することにある。
ＲＤ缶の製造工程においては、予め形成された塗膜は機
械的な損傷を受けやすく、塗膜の剥離、密着性の低下が
認められ、缶内容物充填後の加熱殺菌工程でこの欠陥が
顕著となり、食品缶、飲料缶として使用できない。ポリ
エステル樹脂は金属密着性に優れ、衛生上の問題も少な
いことから金属缶内面用コーティング剤への適用を検討
されてきたが、前記の苛酷な成形工程に耐え、且つ加熱
殺菌時の耐ブリスター性、耐白化性に優れたポリエステ
ル樹脂系コーティング剤は未だ得られていないのが現状
である。従って、本発明の目的は被膜（塗膜）が密着
性、耐ブリスター性、耐白化性、フレーバー性等に優
れ、ＤＩ缶、ＤＲ缶、ＤＲＤ缶に成形することができる
有機被膜被覆金属板およびそれを可能にするコーティン
グ剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、鋭意研究を重ねた結果、酸成分としてテ
レフタル酸、グリコール成分としてプロピレングリコー
ルを主体とする特定ポリエステル樹脂にアルキルエーテ
ル化ホルムアルデヒド樹脂を配合した系のコーティング
剤として金属板の被覆に使用して特定の硬化被膜とした
場合に、所期の目的を達成できることを見出し本発明に
到達した。すなわち、本発明は、酸成分がテレフタル酸
６０〜１００モル％、テレフタル酸以外のジカルボン酸
０〜４０モル％、グリコール成分がプロピレングリコー
ル４０〜１００モル％、プロピレングリコール以外の脂
肪族グリコールおよび又は脂環族グリコール０〜６０モ
ル％および全酸成分に対して０．１〜３モル％の３官能
以上のポリカルボン酸／またはポリオールよりなる還元
粘度０．３以上であるポリエステル樹脂（Ａ）７０〜９
９部とアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂
（Ｂ）１〜３０部とを主成分とするコーティング剤組成
物であり、かつ該組成物中の前記（Ａ）と（Ｂ）とを反
応させて得られる有機被膜（Ｃ）が下記特性（１）を示
すことができることを特徴とする絞りしごき缶、または
再絞り缶等の２ピース缶用被覆金属板用コーティング剤
組成物である。（１）有機被膜（Ｃ）の引張破断強度
（Ｋｇ／ｍｍ2 ）と引張破断伸度（％）が（Ａ）単独で
形成された被膜の値よりも大きい。さらに、前記有機被
膜（Ｃ）が金属板の少なくとも片面に被覆されてなる２
ピース缶用被覆金属板である。
解決するため、鋭意研究を重ねた結果、酸成分としてテ
レフタル酸、グリコール成分としてプロピレングリコー
ルを主体とする特定ポリエステル樹脂にアルキルエーテ
ル化ホルムアルデヒド樹脂を配合した系のコーティング
剤として金属板の被覆に使用して特定の硬化被膜とした
場合に、所期の目的を達成できることを見出し本発明に
到達した。すなわち、本発明は、酸成分がテレフタル酸
６０〜１００モル％、テレフタル酸以外のジカルボン酸
０〜４０モル％、グリコール成分がプロピレングリコー
ル４０〜１００モル％、プロピレングリコール以外の脂
肪族グリコールおよび又は脂環族グリコール０〜６０モ
ル％および全酸成分に対して０．１〜３モル％の３官能
以上のポリカルボン酸／またはポリオールよりなる還元
粘度０．３以上であるポリエステル樹脂（Ａ）７０〜９
９部とアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂
（Ｂ）１〜３０部とを主成分とするコーティング剤組成
物であり、かつ該組成物中の前記（Ａ）と（Ｂ）とを反
応させて得られる有機被膜（Ｃ）が下記特性（１）を示
すことができることを特徴とする絞りしごき缶、または
再絞り缶等の２ピース缶用被覆金属板用コーティング剤
組成物である。（１）有機被膜（Ｃ）の引張破断強度
（Ｋｇ／ｍｍ2 ）と引張破断伸度（％）が（Ａ）単独で
形成された被膜の値よりも大きい。さらに、前記有機被
膜（Ｃ）が金属板の少なくとも片面に被覆されてなる２
ピース缶用被覆金属板である。
【０００７】本発明で得られる金属板は、上記特定の有
機硬化被膜（Ｃ）で被覆されているため、缶の成形後に
おいても金属密着性に優れることは勿論のこと、加熱殺
菌処理時の耐ブリスター性と耐白化性にすぐれている。
機硬化被膜（Ｃ）で被覆されているため、缶の成形後に
おいても金属密着性に優れることは勿論のこと、加熱殺
菌処理時の耐ブリスター性と耐白化性にすぐれている。
【０００８】本発明で使用するポリエステル樹脂（Ａ）
はジカルボン酸成分として、テレフタル酸６０〜１００
モル％、好ましくは６５〜１００モル％、更に好ましく
は７５〜１００モル％、テレフタル酸以外のジカルボン
酸０〜４０モル％、好ましくは０〜３５モル％更に好ま
しくは０〜２５モル％からなる。
はジカルボン酸成分として、テレフタル酸６０〜１００
モル％、好ましくは６５〜１００モル％、更に好ましく
は７５〜１００モル％、テレフタル酸以外のジカルボン
酸０〜４０モル％、好ましくは０〜３５モル％更に好ま
しくは０〜２５モル％からなる。
【０００９】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、芳香族ジカルボン酸としてイソフタル酸、オルソ
フタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸等があげられ、脂肪族ジカルボン酸と
してはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等、脂環族ジカ
ルボン酸としてはヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸などが挙げられる。
ては、芳香族ジカルボン酸としてイソフタル酸、オルソ
フタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸等があげられ、脂肪族ジカルボン酸と
してはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸等、脂環族ジカ
ルボン酸としてはヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸などが挙げられる。
【００１０】本発明で使用するポリエステル樹脂（Ａ）
において、テレフタル酸６０モル％未満で、テレフタル
酸以外のジカルボン酸成分が４０モル％を超える場合に
は耐白化性が低下する。テレフタル酸以外のジカルボン
酸として脂肪族ジカルボン酸を併用する場合には脂肪族
ジカルボン酸成分は３０モル％以内、さらに好ましくは
２０モル％以内であることが望ましい。本発明で使用す
るポリエステル樹脂（Ａ）はグリコール成分がプロピレ
ングリコール４０〜１００モル％、好ましくは６０〜９
９モル％およびプロピレングリコール以外のグリコール
４０〜０モル％、好ましくは４０〜１モル％からなる。
において、テレフタル酸６０モル％未満で、テレフタル
酸以外のジカルボン酸成分が４０モル％を超える場合に
は耐白化性が低下する。テレフタル酸以外のジカルボン
酸として脂肪族ジカルボン酸を併用する場合には脂肪族
ジカルボン酸成分は３０モル％以内、さらに好ましくは
２０モル％以内であることが望ましい。本発明で使用す
るポリエステル樹脂（Ａ）はグリコール成分がプロピレ
ングリコール４０〜１００モル％、好ましくは６０〜９
９モル％およびプロピレングリコール以外のグリコール
４０〜０モル％、好ましくは４０〜１モル％からなる。
【００１１】プロピレングリコール以外のグリコールと
しては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ｐ−キシリレンジグリコール、２，２−
ジメチロールブタン、３，３−ジメチロールヘプタン、
トリシクロデカンジメタノール、１，９−ノナジオー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキシドまたはプロピ
レンオキシド付加物などが挙げられる。
しては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、ｐ−キシリレンジグリコール、２，２−
ジメチロールブタン、３，３−ジメチロールヘプタン、
トリシクロデカンジメタノール、１，９−ノナジオー
ル、ビスフェノールＡのエチレンオキシドまたはプロピ
レンオキシド付加物などが挙げられる。
【００１２】本発明で使用するポリエステル樹脂（Ａ）
は、プロピレングリコール成分が４０モル％未満で、プ
ロピレングリコール以外のグリコール成分が６０モル％
を超えると、耐白化性が低下し本発明の目的を達し得な
い。
は、プロピレングリコール成分が４０モル％未満で、プ
ロピレングリコール以外のグリコール成分が６０モル％
を超えると、耐白化性が低下し本発明の目的を達し得な
い。
【００１３】本発明で使用するポリエステル樹脂（Ａ）
は、上記のジカルボン酸成分とグリコール成分以外に３
官能以上のポリカルボン酸又はポリオールを、全酸成分
またはグリコール成分に対して０．１〜３．０モル％の
範囲で共重合する。３官能以上のポリカルボン酸として
は、例えば無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等
が挙げられ、ポリオールとしてはグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等を挙げることができる。上記ポリカルボン酸
はたはポリオール成分が０．１モル％未満では還元粘度
の高いポリエステル樹脂を得がたく、また３モル％を超
えるとコーティング塗膜が脆くなる。
は、上記のジカルボン酸成分とグリコール成分以外に３
官能以上のポリカルボン酸又はポリオールを、全酸成分
またはグリコール成分に対して０．１〜３．０モル％の
範囲で共重合する。３官能以上のポリカルボン酸として
は、例えば無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等
が挙げられ、ポリオールとしてはグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール等を挙げることができる。上記ポリカルボン酸
はたはポリオール成分が０．１モル％未満では還元粘度
の高いポリエステル樹脂を得がたく、また３モル％を超
えるとコーティング塗膜が脆くなる。
【００１４】本発明で使用するポリエステル樹脂（Ａ）
の還元粘度は０．３以上であることが必須である。還元
粘度が０．３未満の場合、金属への密着性が低下し、強
伸度の高い塗膜が得られないため、耐白化性、耐食性が
著しく悪くなる。さらに、本発明におけるポリエステル
樹脂は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）は１０．５以
上、比重が１．２５以上の場合が、本発明の金属板の用
途により効果的であるため好ましい。
の還元粘度は０．３以上であることが必須である。還元
粘度が０．３未満の場合、金属への密着性が低下し、強
伸度の高い塗膜が得られないため、耐白化性、耐食性が
著しく悪くなる。さらに、本発明におけるポリエステル
樹脂は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）は１０．５以
上、比重が１．２５以上の場合が、本発明の金属板の用
途により効果的であるため好ましい。
【００１５】本発明で使用するアルキルエーテル化アミ
ノホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）としては、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノールなどの炭素原子数１〜４のアル
コールによってアルキルエーテル化されたホルムアルデ
ヒドあるいはパラホルムアルデヒド等と尿素、Ｎ，Ｎ′
−エチレン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジン
等との縮合生成物であり、具体的にはメトキシ化メチロ
ール尿素、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ′−エチレン
尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキ
シ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾ
グアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ
化メチロールベンゾグアナミン等が挙げられる。特にベ
ンゾグアナミン系化合物を用いるのが望ましい。
ノホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）としては、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノールなどの炭素原子数１〜４のアル
コールによってアルキルエーテル化されたホルムアルデ
ヒドあるいはパラホルムアルデヒド等と尿素、Ｎ，Ｎ′
−エチレン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジン
等との縮合生成物であり、具体的にはメトキシ化メチロ
ール尿素、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ′−エチレン
尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキ
シ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾ
グアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ
化メチロールベンゾグアナミン等が挙げられる。特にベ
ンゾグアナミン系化合物を用いるのが望ましい。
【００１６】本発明において前記のポリエステル樹脂
（Ａ）とアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹
脂（Ｂ）の配合割合は、ポリエステル樹脂（Ａ）：アル
キルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）＝９
９：１〜７０：３０（重量比）、好ましくは９９：１〜
７５：２５（重量比）、さらに好ましくは９９：１〜９
０：１０（重量比）であり、（Ａ）と（Ｂ）とが反応し
た後の被膜の強伸度が（Ａ）単独で形成された被膜より
も大きくなる割合である。アルキルエーテル化アミノホ
ルムアルデヒド樹脂の配合割合がこの範囲を超えると塗
膜が脆くなり、絞りしごきや再絞り加工は困難となるば
かりかフレーバー性が悪くなり、また耐食性のある金属
缶は得られない。またアルキルエーテル化アミノホルム
アルデヒド樹脂（Ｂ）を使用しない場合や使用量が少な
すぎる場合には塗膜の強伸度が低下する。硬化被膜の引
張破断強度は５Ｋｇ／ｍｍ2 以上、引張破断伸度は５％
以上が好ましい。アルキルエーテル化アミノ樹脂を配合
することによりフレーバー性、例えばＤ−リモネンの吸
着量などは低下し良い結果をもたらす。即ち、後述（段
落番号００２９）のような過酷なＤ−リモネン吸着テス
トにおいてさえ、Ｄ−リネン吸着量が１０ｍｇ／ｇ以下
であるような著しく優れたフレーバー性を達成できるの
である。
（Ａ）とアルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹
脂（Ｂ）の配合割合は、ポリエステル樹脂（Ａ）：アル
キルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）＝９
９：１〜７０：３０（重量比）、好ましくは９９：１〜
７５：２５（重量比）、さらに好ましくは９９：１〜９
０：１０（重量比）であり、（Ａ）と（Ｂ）とが反応し
た後の被膜の強伸度が（Ａ）単独で形成された被膜より
も大きくなる割合である。アルキルエーテル化アミノホ
ルムアルデヒド樹脂の配合割合がこの範囲を超えると塗
膜が脆くなり、絞りしごきや再絞り加工は困難となるば
かりかフレーバー性が悪くなり、また耐食性のある金属
缶は得られない。またアルキルエーテル化アミノホルム
アルデヒド樹脂（Ｂ）を使用しない場合や使用量が少な
すぎる場合には塗膜の強伸度が低下する。硬化被膜の引
張破断強度は５Ｋｇ／ｍｍ2 以上、引張破断伸度は５％
以上が好ましい。アルキルエーテル化アミノ樹脂を配合
することによりフレーバー性、例えばＤ−リモネンの吸
着量などは低下し良い結果をもたらす。即ち、後述（段
落番号００２９）のような過酷なＤ−リモネン吸着テス
トにおいてさえ、Ｄ−リネン吸着量が１０ｍｇ／ｇ以下
であるような著しく優れたフレーバー性を達成できるの
である。
【００１７】本発明において、上記ポリエステル樹脂
（Ａ）ならびにアミノエーテル化アミノホルムアルデヒ
ド樹脂（Ｂ）は通常有機溶剤に溶解し液状のコーティン
グ剤として金属板に塗布し乾燥または硬化させる。有機
溶剤としてトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサンノン、イソホ
ロン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０など公
知の溶剤が使用でき、溶解性、蒸発速度を考慮して適宜
選択される。
（Ａ）ならびにアミノエーテル化アミノホルムアルデヒ
ド樹脂（Ｂ）は通常有機溶剤に溶解し液状のコーティン
グ剤として金属板に塗布し乾燥または硬化させる。有機
溶剤としてトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサンノン、イソホ
ロン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０など公
知の溶剤が使用でき、溶解性、蒸発速度を考慮して適宜
選択される。
【００１８】本発明において使用する金属板としては、
アルミニウムメッキ、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケル
メッキ、クロム酸処理等の表面処理を施した表面処理鋼
板、アルミニウム板、アルミニウム合金板等が使用で
き、その板厚は０．１〜０．５ｍｍの厚みのものを用い
る。
アルミニウムメッキ、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケル
メッキ、クロム酸処理等の表面処理を施した表面処理鋼
板、アルミニウム板、アルミニウム合金板等が使用で
き、その板厚は０．１〜０．５ｍｍの厚みのものを用い
る。
【００１９】本発明において金属板への被覆は、金属板
の少なくとも片面にロールコーティング法、スプレーコ
ーティング法、ディップコーティング法などの公知の方
法で塗装した後、通常は６０〜２５０℃で０．１秒〜６
０分間乾燥もしくは硬化させる。乾燥もしくは硬化塗膜
の膜厚は、特に制限はないが一般に３〜５０μｍ、特に
５〜３０μｍの範囲にあることが望ましい。
の少なくとも片面にロールコーティング法、スプレーコ
ーティング法、ディップコーティング法などの公知の方
法で塗装した後、通常は６０〜２５０℃で０．１秒〜６
０分間乾燥もしくは硬化させる。乾燥もしくは硬化塗膜
の膜厚は、特に制限はないが一般に３〜５０μｍ、特に
５〜３０μｍの範囲にあることが望ましい。
【００２０】金属板の片面に塗膜を形成する場合には両
面（缶においては内外面）同一のコーティング剤（塗料
組成物）であっても、また異なるものであってもよい。
本発明で用いるコーティング剤には、金属板を隠ぺいし
たり、塗膜の機械的強度を調整する目的で公知の着色剤
や顔料を含有させることができ、例えば無機顔料として
二酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク、シリカ粉末、アエロジル、アルミナ、カー
ボンブラック等が挙げられ、有機顔料としてフタロシア
ニングリーン、トルイジンレッドなどを挙げることがで
きる。これらの顔料はポリエステル樹脂当り０．１〜２
００重量％、特に０．５〜１５０重量％配合することが
できる。
面（缶においては内外面）同一のコーティング剤（塗料
組成物）であっても、また異なるものであってもよい。
本発明で用いるコーティング剤には、金属板を隠ぺいし
たり、塗膜の機械的強度を調整する目的で公知の着色剤
や顔料を含有させることができ、例えば無機顔料として
二酸化チタン、亜鉛華、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク、シリカ粉末、アエロジル、アルミナ、カー
ボンブラック等が挙げられ、有機顔料としてフタロシア
ニングリーン、トルイジンレッドなどを挙げることがで
きる。これらの顔料はポリエステル樹脂当り０．１〜２
００重量％、特に０．５〜１５０重量％配合することが
できる。
【００２１】本発明で用いるコーティング剤には塗膜の
平滑性を向上するための表面平滑剤、塗膜のピンホール
やはじきを防止するための消泡剤や界面活性剤、塗膜の
滑り性を向上させるスリップ剤や硬化触媒、揺変剤など
を配合することができる。
平滑性を向上するための表面平滑剤、塗膜のピンホール
やはじきを防止するための消泡剤や界面活性剤、塗膜の
滑り性を向上させるスリップ剤や硬化触媒、揺変剤など
を配合することができる。
【００２２】本発明における有機被覆金属板を得る工程
において、金属素地との接着性を向上させる目的で、例
えばウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、エポ
キシ系プライマー等のプライマー層を設けることもでき
る。
において、金属素地との接着性を向上させる目的で、例
えばウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、エポ
キシ系プライマー等のプライマー層を設けることもでき
る。
【００２３】本発明の有機被覆金属板を用いて、絞り比
やしごき率を考慮した大きさの円板状に打ち抜く工程、
次いで絞り加工して浅絞りカップ状に成形する工程、さ
らに再絞り加工する工程や再絞り加工の後、しごき加工
する工程を経て絞りしごき缶や再絞り缶が成形される。
やしごき率を考慮した大きさの円板状に打ち抜く工程、
次いで絞り加工して浅絞りカップ状に成形する工程、さ
らに再絞り加工する工程や再絞り加工の後、しごき加工
する工程を経て絞りしごき缶や再絞り缶が成形される。
【００２４】成形後の缶はドーミング、ネックイン、フ
ランジ加工、印刷等の加工を行い、２ピース缶胴とす
る。絞り比やしごき率は金属素材の種類、缶形状等を考
慮して決定すればよい。また上記の加工の際に有機被膜
の成形性を増すために適正な温度での加温加工は適宜行
なってもよい。
ランジ加工、印刷等の加工を行い、２ピース缶胴とす
る。絞り比やしごき率は金属素材の種類、缶形状等を考
慮して決定すればよい。また上記の加工の際に有機被膜
の成形性を増すために適正な温度での加温加工は適宜行
なってもよい。
【００２５】本発明の被覆金属板から得られる絞りしご
き缶、または再絞り缶はテレフタル酸およびプロピレン
グリコールを主成分と３価のポリカルボン酸やポリオー
ルを共重合した特定のポリエステル樹脂（Ａ）とアルキ
ルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）との反応物の
皮膜で被覆された有機被覆金属板から成形されるため、
被膜の金属への密着性、耐食性に優れ、また加熱殺菌工
程での十分な耐性があり、成形後の缶を塗装するという
煩雑さが解消されるなどの利点があり、各種飲料缶、食
品缶として使用できる。
き缶、または再絞り缶はテレフタル酸およびプロピレン
グリコールを主成分と３価のポリカルボン酸やポリオー
ルを共重合した特定のポリエステル樹脂（Ａ）とアルキ
ルエーテル化ホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）との反応物の
皮膜で被覆された有機被覆金属板から成形されるため、
被膜の金属への密着性、耐食性に優れ、また加熱殺菌工
程での十分な耐性があり、成形後の缶を塗装するという
煩雑さが解消されるなどの利点があり、各種飲料缶、食
品缶として使用できる。
【００２６】
【実施例】本発明を詳細に説明するために、実施例を挙
げるが本発明は実施例によって何ら限定されるものでは
ない。実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。
げるが本発明は実施例によって何ら限定されるものでは
ない。実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。
【００２７】コーティング剤の調製 表１〜２に示す種々のポリエステル樹脂３００部とシク
ロヘキサノン７００部に溶解し、所定量のアルキルエー
テル化アミノホルムアルデヒド樹脂、硬化触媒としてｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸および表面平滑剤を配合
して本発明に用いる種々のコーティング剤を調製した。
調製したコーティング剤の組成を表３〜４に示す。
ロヘキサノン７００部に溶解し、所定量のアルキルエー
テル化アミノホルムアルデヒド樹脂、硬化触媒としてｐ
−ドデシルベンゼンスルホン酸および表面平滑剤を配合
して本発明に用いる種々のコーティング剤を調製した。
調製したコーティング剤の組成を表３〜４に示す。
【００２８】成形缶の被膜（塗膜）評価 （１） 外観：成形缶内面の塗膜の状態を目視で判定し
た。 （２） 密着性：成形缶から試験片を切り出し、コバン
目セロテープ剥離試験により判定した。 （３） 耐白化性、耐ブリスター性： １３０℃水蒸気中３０分間処理後の塗膜の外観を目視で
判定 ○：良好 □：ほぼ良好 △：やや不良 ×：不良 （４） 耐食性：成形缶に炭酸飲料を巻締充填し３０℃
の条件下で一年間保存し缶内面の腐食状態、洩れなどを
観察した。 ○：異常なし △：やや腐食 ×：腐食、洩れ
た。 （２） 密着性：成形缶から試験片を切り出し、コバン
目セロテープ剥離試験により判定した。 （３） 耐白化性、耐ブリスター性： １３０℃水蒸気中３０分間処理後の塗膜の外観を目視で
判定 ○：良好 □：ほぼ良好 △：やや不良 ×：不良 （４） 耐食性：成形缶に炭酸飲料を巻締充填し３０℃
の条件下で一年間保存し缶内面の腐食状態、洩れなどを
観察した。 ○：異常なし △：やや腐食 ×：腐食、洩れ
【００２９】（５） フレーバー性：ブリキ板にドライ
膜厚５０μｍになるようにコーティング剤を塗布し２３
０℃で６０秒乾燥硬化した後、水銀を用いて塗膜を剥離
しフイルム状の試験片（５０ｍｍ×４０ｍｍ）を作成す
る。得られたフイルムをＤ−リモネン９５％水溶液に浸
漬し３７℃で１０日間放置した際のＤ−リモネン吸着量
（ｍｇ／ｇ）を測定した。 （６） 引張破断伸度：上記（フレーバー性）と同様に
してフイル状試験片（１５ｍｍ×３０ｍｍ）を得て、テ
ンシロン型引張試験機を用いて、引張スピード５ｃｍ／
分で測定した。
膜厚５０μｍになるようにコーティング剤を塗布し２３
０℃で６０秒乾燥硬化した後、水銀を用いて塗膜を剥離
しフイルム状の試験片（５０ｍｍ×４０ｍｍ）を作成す
る。得られたフイルムをＤ−リモネン９５％水溶液に浸
漬し３７℃で１０日間放置した際のＤ−リモネン吸着量
（ｍｇ／ｇ）を測定した。 （６） 引張破断伸度：上記（フレーバー性）と同様に
してフイル状試験片（１５ｍｍ×３０ｍｍ）を得て、テ
ンシロン型引張試験機を用いて、引張スピード５ｃｍ／
分で測定した。
【００３０】実施例１ 板厚０．２ｍｍのティン・フリー・スチール金属板の片
面（内面側）に表３〜４に示したコーティング剤Ｎｏ．
１をドライ膜厚２０μｍになるようにロールコートし、
２３０℃で６０秒乾燥硬化させて本発明で用いる有機被
覆金属板を得た。この被覆金属板にパーム油を塗布し、
円板に打ち抜いた後、常法に従い浅絞り加工、再絞り加
工を経てカップ径６３ｍｍ、カップ高さ１００ｍｍの本
発明の再絞り缶を得た。得られた缶の性能評価結果を表
５に示す。
面（内面側）に表３〜４に示したコーティング剤Ｎｏ．
１をドライ膜厚２０μｍになるようにロールコートし、
２３０℃で６０秒乾燥硬化させて本発明で用いる有機被
覆金属板を得た。この被覆金属板にパーム油を塗布し、
円板に打ち抜いた後、常法に従い浅絞り加工、再絞り加
工を経てカップ径６３ｍｍ、カップ高さ１００ｍｍの本
発明の再絞り缶を得た。得られた缶の性能評価結果を表
５に示す。
【００３１】実施例２〜９ 実施例１と全く同様にして、表３〜４に示したコーティ
ング剤Ｎｏ．２〜９を用いて本発明の再絞り缶を得た。
得られた缶の性能評価結果を表５〜６に示す。
ング剤Ｎｏ．２〜９を用いて本発明の再絞り缶を得た。
得られた缶の性能評価結果を表５〜６に示す。
【００３２】比較例１〜３ 実施例１と全く同様にして表３〜４に示したコーティン
グ剤Ｎｏ．１０〜１３を用いて再絞り缶を得た。その結
果を表５〜６に示す。
グ剤Ｎｏ．１０〜１３を用いて再絞り缶を得た。その結
果を表５〜６に示す。
【００３３】
【発明の効果】本発明で得られる有機被覆金属板はテレ
フタル酸およびプロピレングリコールを主成分とし、か
つ３価のポリカルボン酸やポリオール成分を共重合した
特定のポリエステル樹脂を用い、アルキルエーテル化ア
ミノホルムアルデヒド樹脂とで硬化された有機被膜で被
覆されており、該被膜はポリエステル樹脂単独で形成さ
れた被膜よりも高い強伸度を有し、かつ金属に対する接
着性に優れるため、被膜の金属への密着性が高く、耐食
性に優れ、また加熱工程での十分な耐性があり、成形後
の缶を塗装するという煩雑さが解消される。またポリエ
ステル樹脂であるため衛生上の問題も解消される。
フタル酸およびプロピレングリコールを主成分とし、か
つ３価のポリカルボン酸やポリオール成分を共重合した
特定のポリエステル樹脂を用い、アルキルエーテル化ア
ミノホルムアルデヒド樹脂とで硬化された有機被膜で被
覆されており、該被膜はポリエステル樹脂単独で形成さ
れた被膜よりも高い強伸度を有し、かつ金属に対する接
着性に優れるため、被膜の金属への密着性が高く、耐食
性に優れ、また加熱工程での十分な耐性があり、成形後
の缶を塗装するという煩雑さが解消される。またポリエ
ステル樹脂であるため衛生上の問題も解消される。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】
【表５】
【００３９】
【表６】
Claims (2)
- 【請求項１】 酸成分がテレフタル酸６０〜１００モル
％、テレフタル酸以外のジカルボン酸０〜４０モル％、
グリコール成分がプロピレングリコール４０〜１００モ
ル％、プロピレングリコール以外の脂肪族または脂環族
グリコール０〜６０％および全酸成分またはグリコール
成分に対して０．１〜３モル％の３官能以上のポリカル
ボン酸またはポリオールよりなる還元粘度０．３以上で
あるポリエステル樹脂（Ａ）７０〜９９部とアルキルエ
ーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂（Ｂ）１〜３０部
とを含有する組成物であり、かつ該組成物中の前記
（Ａ）と（Ｂ）とを反応させて得られる有機被膜（Ｃ）
が下記特性（１）を示すことができることを特徴とする
２ピース缶用被覆金属板用のコーティング剤組成物。
（１） 有機被膜（Ｃ）の引張破断強度（Ｋｇ／ｍ
ｍ2 ）と引張破断伸度（％）の値が前記（Ａ）単独で形
成された被膜の値よりも大きい。 - 【請求項２】 請求項１の有機被膜（Ｃ）が金属板の少
なくとも片面に被覆されてなる２ピース缶用被覆金属
板。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3304265A JPH05112755A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | ２ピース缶用被覆金属板用のコーテイング剤組成物及びそれを用いた被覆金属板 |
| US07/961,871 US5288559A (en) | 1991-10-22 | 1992-10-15 | Coating composition for metal sheet for two-piece can and metal sheet coated with the composition |
| DE69201548T DE69201548T2 (de) | 1991-10-22 | 1992-10-20 | Polyestermischung zur Beschichtung von Metallblechen für zweiteilige Dosen und mit dieser Mischung beschichtetes Metallblech. |
| EP92117889A EP0538774B1 (en) | 1991-10-22 | 1992-10-20 | Polyester coating composition for metal sheet for two-piece can, and metal sheet coated with the composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3304265A JPH05112755A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | ２ピース缶用被覆金属板用のコーテイング剤組成物及びそれを用いた被覆金属板 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000402327A Division JP2001270935A (ja) | 2000-12-28 | 2000-12-28 | 缶内面コーティング用ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112755A true JPH05112755A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=17930971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3304265A Pending JPH05112755A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | ２ピース缶用被覆金属板用のコーテイング剤組成物及びそれを用いた被覆金属板 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5288559A (ja) |
| EP (1) | EP0538774B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05112755A (ja) |
| DE (1) | DE69201548T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69328163T2 (de) * | 1992-12-25 | 2000-12-14 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Beschichtete Metallplatte für Dosen und daraus hergestellte falznactlose Dozen |
| EP0669382A1 (en) * | 1994-02-28 | 1995-08-30 | Dsm N.V. | Use of a polyester in the preparation of coatings for the interior of can ends |
| US6098829A (en) * | 1994-11-30 | 2000-08-08 | Mchenry; Robert J. | Can components having a metal-plastic-metal structure |
| JP3865080B2 (ja) * | 1995-07-05 | 2007-01-10 | 東洋紡績株式会社 | 塗料用樹脂組成物 |
| AU768125B2 (en) * | 1999-04-22 | 2003-12-04 | Vinpac International Pty Ltd | Treated closures 3 |
| AUPP989299A0 (en) * | 1999-04-22 | 1999-05-13 | Vinpac International Pty Ltd | Treated closures 1 |
| AUPP989399A0 (en) * | 1999-04-22 | 1999-05-13 | Vinpac International Pty Ltd | Treated closures 2 |
| AUPP989499A0 (en) * | 1999-04-22 | 1999-05-13 | Vinpac International Pty Ltd | Treated closures 3 |
| JP4648000B2 (ja) | 2002-08-01 | 2011-03-09 | バルスパー ソーシング，インコーポレイティド | 金属基材用塗料組成物 |
| JP2005144876A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Toyo Kohan Co Ltd | 多層樹脂フィルム、樹脂被覆金属板、多層樹脂フィルムの製造方法、および樹脂被覆金属板の製造方法 |
| US7396896B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-07-08 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Poly(trimethylene terephthalate) composition and shaped articles prepared therefrom |
| EP2270065A3 (en) * | 2004-12-21 | 2011-03-09 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Poly(trimethylene terephthalate) composition and shaped articles prepared therefrom |
| EP2447059B1 (en) | 2005-08-11 | 2018-05-30 | Valspar Sourcing, Inc. | Bisphenol A and aromatic glycidyl ether-free coatings |
| US9289795B2 (en) | 2008-07-01 | 2016-03-22 | Precision Coating Innovations, Llc | Pressurization coating systems, methods, and apparatuses |
| US20100015456A1 (en) | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Eastman Chemical Company | Thermoplastic formulations for enhanced paintability toughness and melt process ability |
| US8734909B2 (en) * | 2010-03-10 | 2014-05-27 | Eastman Chemical Company | Methods and apparatus for coating substrates |
| JP6170433B2 (ja) | 2010-10-15 | 2017-07-26 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 金属基材用ポリエルテル系コーティング組成物 |
| CN104220483B (zh) * | 2012-03-28 | 2017-02-22 | 东洋纺株式会社 | 聚酯树脂、罐涂料用树脂组合物、罐用涂装金属板及罐 |
| US9616457B2 (en) | 2012-04-30 | 2017-04-11 | Innovative Coatings, Inc. | Pressurization coating systems, methods, and apparatuses |
| US8865261B2 (en) | 2012-12-06 | 2014-10-21 | Eastman Chemical Company | Extrusion coating of elongated substrates |
| US9920526B2 (en) | 2013-10-18 | 2018-03-20 | Eastman Chemical Company | Coated structural members having improved resistance to cracking |
| US9744707B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-08-29 | Eastman Chemical Company | Extrusion-coated structural members having extruded profile members |
| US10472538B2 (en) | 2015-11-06 | 2019-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible container coating compositions |
| US10815347B2 (en) * | 2016-08-11 | 2020-10-27 | Toray Plastics (America), Inc. | Blush-resistant film including pigments |
| WO2020126802A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Actega Rhenania Gmbh | Composition for applying a multilayer coating on a substrate |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR85060E (fr) * | 1964-01-03 | 1965-06-04 | Ohio Brass Co | Soupape pour moteur à fluide |
| DE1805187B2 (de) * | 1968-10-25 | 1975-08-14 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Überzugsmittel |
| USRE29961E (en) * | 1969-01-28 | 1979-04-10 | Internationale Octrooi Maatschappij Octropa B.V. | Curable powder coating composition comprising a mixture of an alkoxylated polyamide-aldehyde resin and a polyester resin |
| US3919350A (en) * | 1972-05-31 | 1975-11-11 | Kansai Paint Co Ltd | Powder coating compositions |
| DE2934416C2 (de) * | 1979-08-25 | 1984-08-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Wärmehärtbares Überzugsmittel |
| LU85060A1 (fr) * | 1983-10-25 | 1985-06-19 | Labofina Sa | Composition de revetement thermodurcissable |
| US4714657A (en) * | 1985-04-18 | 1987-12-22 | General Electric Company | Melamine based protective coatings for thermoplastic substrates |
| DE3778727D1 (de) * | 1986-02-27 | 1992-06-11 | Nippon Kokan Kk | Grundbeschichtete metallplatte. |
| DE68913725T2 (de) * | 1989-04-25 | 1994-06-23 | Toyo Ink Mfg Co | Wässrige Beschichtungszusammensetzung für Dosen. |
-
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- 1991-10-22 JP JP3304265A patent/JPH05112755A/ja active Pending
-
1992
- 1992-10-15 US US07/961,871 patent/US5288559A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-20 DE DE69201548T patent/DE69201548T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-20 EP EP92117889A patent/EP0538774B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0538774A3 (en) | 1993-05-05 |
| US5288559A (en) | 1994-02-22 |
| DE69201548D1 (de) | 1995-04-06 |
| DE69201548T2 (de) | 1995-08-17 |
| EP0538774A2 (en) | 1993-04-28 |
| EP0538774B1 (en) | 1995-03-01 |
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