DE2012525B2 - Überzugsmittel - Google Patents

Description

Ll zu mehr als 70 bis 100 Molprozent aus Butandiol-(l,3) und

1.2 zu weniger als 30 bis 0 Molprozent aus einem oder mehreren anderen aliphatischen oder cycloaliphatischen Diolen, in denen die Hydroxylfunktioo durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der KobJenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hydroxylfunktionen getrennt sein sollen,

besteht und das Gemisch II

ILl zu 91 bis 50 Molprozent aus einer oder mehreren aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbonsäuren und/oder deren Derivaten und

11.2 zu 9 bis 50 Molprozent aus einer oder mehreren aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und/oder deren Derivaten

besteht.

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2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester eingesetzt

werden, zu deren Herstellung als Komponente I H-(OR)_7n-O

ausschließlich Butandiol-(1,3) verwendet worden

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß überwiegend Hydroxyl-Gegenstand der Erfindung sind flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage einer Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

A. 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/oder deren niedermolekulare definierte Vorstufen und

B. 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgruppenhaltige Polyester aus aliphatischen Diolen und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren andererseits neben gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen

enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangsprodukte der Aminoplastherstellung mit Polyestern hergestellt worden .sein kann.

Es sind eine Vielzahl von Überzugsmitteln bekannt, die als Bindemittel Gemische aus Aminoplasten und Polyestern oder sogenannte plastifizierte Aminoplastharze enthalten. So ist aus der deutschen Patentschrift 1 015 165 bekannt, durch Aushärten eines Gemisches aus einem Phthalsäure-Fumarsäure-Propylenglykol-Polyester einerseits und einem butylierten Melamin-Formaldehyd-Harz andererseits Überzüge herzustellen. Die erhaltenen Lackfilme weisen eine geringe chemische Widerstandsfähigkeit auf.

Aus der deutschen Patentschrift 1015165 ist weiterhin bekannt, daß man chemisch außerordentlich widerstandsfähige Überzüge erhält, wenn man ein alkyliertes Melamin-Formaldehyd- oder Harustoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt mit einem linearen Polyester kombiniert, der durch Polyveresterung einer Dicarbonsäure mit einem Diol der allgemeinen Formel

gewonnen wird, in der A ein 2-Alkylidenradikal mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, R für ein Alkylenradikal mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, m und η

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jeweils wenigstens 1 sind und die Summe von m und η Harzen, darunter auch Aminoplastharzen, kombinicht gröBer als 3 ist Die dabei gewonnenen Überzüge niert werden können. Diese Polyester müssen ein Molsind zwar hart, aber sehr spröde (s. Vergleichsbei- gewicht von 10000 und mehr aufweisen und sind spiel 1). kristallin. Daher werden diese Polyester in Lösungs-

In der USA.-Patentschrift 2 460186 werden Poly- 5 mitteln, wie Phenolen oder Kresolen, zu relativ verester aus 2-Äthyl-hexandiol-(l,3) als Weichmacher von dünnten Lösungen gelöst, die zwar bei der Drahtaußergewöhnlichem Wert für die Anwendung in Harn- lackierung üblich, bei der normalen Blechlackierung stoff-Formaldehyd- oder Melamin-Formaldehyd-Kon- jedoch unerwünscht sind.

densationsprodukten beschrieben. Die nach diesen In Houben — Weyl, »Methoden der organi-

Angaben gewonnenen Oberzüge sind zwar zum Teil io sehen Chemie«, Bd. 14/2, S. 21, 22, 29, 337, 338, 362

dehnbar und schlagfest, aber zu weich (s. Vergleichs- (1963), werden die Herstellung linearer Polyester sowie

beispiel 2). die Möglichkeit ihrer Vernetzung ganz allgemein be-

Darüber hinaus zeigen eigene Versuche, bei denen schrieben. Spezifische Rezepturen, bzw. welche Einzel-Gemische aus linearen Polyestern und einem Melamin- komponenten vorteilhafterweise eingesetzt werden Formaldehydharz ausgehärtet wurden, daß die dabei 15 sollen, werden nicht angegeben,
erhaltenen Überzüge zwar dehnbar, jedoch weich sind In der älteren Patentanmeldung deutsche Offen-(s. Vergleichsbeispiele 3 und 4). legungsschrift 1807 778 werden hochmolekulare Poly-

In der französischen Patentschrift 1 574 618 werden ester als Bindemittelkomponente beschrieben, welche Überzugsmittel beschrieben, die Aminoplaste und in Zusammensetzung und Eigenschaf tea nicht mit den lineare Polyester enthalten, wobei die Diolkomponente ao erfindungsgemäßen Produkten übereinstimmen,
der linearen Polyester zu mindestens 70 Molprozent In der älteren Patentanmeldung deutsche Offenaus l.^Bis-ihydroxymethyO-cyclohexan besteht. Diese legungsschrift 1 954 678 werden Bindemittel für Über-Überzugsmittel liefern harte und gleichzeitig sehr züge beschrieben, die aus einem Polyester und einem elastische Überzüge. Die guten Eigenschaften der nach Aminoplasten bestehen. Im Gegensatz zur vorliegendieser französischen Patentschrift erhaltenen Überzüge as den Erfindung handelt es sich um pulverförmige und werden offensichtlich auf den hohen Gehalt der line- nichtflüssise Produkte. Dabei ist der Druckschrift aren Polyester an l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan nicht zu entnehmen, inwieweit Zusammensetzung und zurückgeführt, das allerdings nur mit großem Auf- Molgewicht einen Einfluß auf die Phase des Produktes wand herstellbar und daher teuer ist. hauen. Darüber hinaus enthalten die Produkte über-

In der deutschen Auslegeschrift 1 101 667 werden 30 wiegend Aminoplaste.

Lösungsmittel freier Einbrennlacke auf der Basis von In den älteren Patentanmeldungen deutsche Offen-Aminoplasten beschrieben, die dadurch erhalten wer- legungsschrift 1 644 848 und deutsche Offenlegungsden, daß Aminoplast-Lösungen mit üblichen Weich- schrift 1 794 375 werden gleichfalls Überzugsmittel aus machern versetzt werden und anschließend das Lö- modifizierten Aminoplasten und hydroxylgruppensungsmittel abdestilliert wird. Als besonders geeignete 35 haltigen Polyestern beschrieben. Wie dem einzigen Weichmacher werden hydroxylgruppenhaltige Weich- Beispiel entnommen werden kann, huidelt es sich hiermachungsmittel, wie z. B. Rizinusöl, genannt; es wer- bei um die Verwendung von verzweigten Polyestern den jedoch auch hydroxylgruppenfreie Weichmacher, mit carbonsäuremodifizierten Aminoplasten. Die Verwie Erdöldestillate oder übliche Phthalat-Weich- Wendung von Butandiol-(1,3) wird nicht beschrieben, macher, eingesetzt. Die aus derartigen Überzugsmitteln 40 Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, aus woM-durch Einbrennen hergestellten Überzüge weisen nur feileren Ausgangsmaterialien Überzüge herzustellen, geringe Lösungsmittelfestigkeit und geringe chemische bei denen sich hohe Elastizität mit großer Härte verWiderstandsfähigkeit auf, haften schlecht auf Me- eint .

tallen und haben darüber hinaus unbefriedigende Diese Aufgabe wurde überraschend dadurch gelöst,

mechanische Eigenschaften. 45 daß Überzugsmittel gefunden wurden, bei denen als

Aus der deutschen Patentschrift 1 231 833 ist weiter- Komponente B lineare Polyester mit mittleren Molhin bekannt, daß aus den vorstehend beschriebenen gewichten zwischen 250 und 2500 eingesetzt werden, Überzugsmitteln der deutschen Auslegeschrift 1101667 die durch Veresterung der Gemische I und Il hergedurch Zusatz von Härtern auch kalthärtende Über- stellt worden sind, wobei Gemisch I
zugsmittel hergestellt werden können. Eine Verbesse- 50

rung der Überzugseigenschaften wird dadurch nicht 1.1 zu mehr als 70 bis 100 Molprozent aus Butanerreicht. diol-(l,3) und

Aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 595 857

sind spezielle Aminoplaste bekannt, die allein auch in II.2 zu weniger als 30 bis 0 Molprozent aus einem

lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden können. 55 oder mehreren anderen aliphatischen oder cyclo-

Die daraus hergestellten Überzugsfilme sind zwar hart, aliphatischen Diolen, in denen die Hydroxyl-

aber sehr spröde und unelastisch. Auch Kombinationen funktionen durch 2 bis 8 Kohlenstoffatome ge-

dieser speziellen Aminoplastharze mit üblichen Lack- trennt sind und gegebenenfalls bis zu 2 der Koh-

harzen sollen lösungsmittelfrei verarbeitbar sein, lenstoffatome durch Sauerstoffatome ersetzt sein

jedoch sind derartige Mischungen sehr hochviskos und 60 können, die wiederum durch mindestens 2 Koh-

daher nur mit großem Aufwand auftragbar und führen lenstoffatome voneinander und von den Hy-

darüber hinaus zu Überzügen, die keineswegs besser droxylfunktionen getrennt sein sollen,
als Überzüge aus konventionellen Rohstoffen sind.

Aus der britischen Patentschrift 676 372 sind Elek- besteht und Gemisch II

troisolierlacke, besonders Drahtlacke, auf der Basis von 65

Polyestern aus Terephthalsäure, aliphatischen Dicar- ILl zu 91 bis 50 Molprozent aus einer oder mehreren

bonsäuren und Äthylenglykol bekannt, die gegebenen- aromatischen oder cycloaliphatischen Dicarbon-

falls auch mit anderen synthetischen oder natürlichen säuren und/oder deren Derivaten und

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Π.2 zu 9 bis SO Molprozent aus einer oder mehreren man bei Verwendung von linearen Polyestern mit

aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Koh- mittleren Molgewichten von 600 bis 2000, die über-

lenstoffatomen und/oder deren Derivaten wiegend Hydroxylgruppen enthalten, d. h. mit einem

hgeteht. molaren Überschuß an Diol hergestellt worden sind.

5 Beim Einsatz von Polyestern, die als aliphatische Di-Unter mittlerem Molekulargewicht wird im Rahmen carbonsäure Bernsteinsäure oder deren Anhydrid entder vorliegenden Erfindung das Zahlenmittel der halten, werden solche mit mittleren Molekulargewich-Molekulargewichte der eingesetzten Polyester ver- ten zwischen 800 und 2000 bevorzugt
standen. Die Herstellung der Polyester kann nach allen be-

AIs in untergeordneten Mengen mitzuverwendende io kannten und üblichen Verfahren, mit oder ohne Diole, in denen die Hydroxylfunktionen durch 2 bis Katalysator, mit oder ohne Durchleiten eines Inert-8 Kohlenstoffatome getrennt sind und gegebenenfalls gasstromes, als Lösungskondensation, Schmelzkonbis zu 2 der Kohlenstoffatome durch Sauerstoffatome densation oder Azeotropveresterung, bei Temperaturen ersetzt sein können, die wiederum durch mindestens bis zu 250⁰C oder höher durchgeführt werden, wobei 2 Kohlenstoffatome voneinander und von den Hy- 15 das frei werdende Wasser oder die frei werdenden Aldroxylfunktionen getrennt sein sollen, eignen sich z. B. kanole kontinuierlich entfernt werden. Die Veresterung ÄthylenglykoL Propandiol-(1,2), Propandiol-(1,3), Bu- verläuft nahezu quantitativ und kann durch Bestimtandiol-(l,2), Buümdiol-(2,3), Butandiol-(1.,4), 2,2-Di- mung der Hydroxyl- und Säurezahlen verfolgt werden. methyl-propandiol-(l,3), Hexandiol (1,6), 2-Äthyl- In der Regel werden die Veresterungsbedingungen so hexandiol-(l,3), Cyclohexandiol-(1,2), Cyclohexanol- ao gewählt, daß die Reaktion möglichst vollständig ist, ol-(l,4), l^-Bis-ihydroxymethylJ-cyclohexan, 1,3-Bis- d. h. bis die Säurezahl bei Polyester-Ansätzen aus (hydroxymethyO-cyclohexan, l,4-Bis-(hydroxymethyl)- η Mol Diol und (« — 1) Mol Dicarbonsäure kleiner cyclohexan, ^8-Bis-(hydroxymethyl)-tricyclo-[5,2, als ? mg KOH/g ist Bei Ansätzen aus η Mol Diol und 1,0*·· ]-decan, wobei χ für 3, 4 oder 5 steht, Diäthylen- (n + 1) Mol Dicarbonsäure wird so lange verestert, glykol, Triäthylenglykol, Dipropylenglykol oder Tri- «5 bis die Hydroxylzahl unter 7 mg KOH/g liegt Das propylenglykol. Cycloaliphatische Diole können in Molgewicht des Polyesters läßt sich in einfacher Weise ihrer eis- oder trans-Form oder als Gemisch beider über das Einsatzverhältnis von Diol und Dicaibon-Formen verwendet werden. Wenn derartige Diole mit- säure regulieren. Selbstverständlicii können die Einverwendet werden, so wird der Einsatz von Äthylen- Satzverhältnisse von Diol zu Dicarbonsäure auch zwiglykol, Propandiol-(1,2) und/oder l,4-Bis-(feydroxy- 30 sehen den genannten Grenzwerten liegen. In diesen methyl)-cyclohexan bevorzugt. ■♦ Fällen hat man darauf zu achten, daß die Konden-

AIs aromatische oder cycloaliphatische Dicarbon- sation rechtzeitig, d. h. beim Erreichen des gewünschsäuren sind z. B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Tetra- ten Molekulargewichtes, abgebrochen wird. So ist es hydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Hexahy- beispielsweise möglich, aus η Mol Diol und η Mol Didroisophthalsäure sowie Endomethylen- oder Endo- 35 carbonsäure lineare Polyester herzustellen, die im athylen-tetrahydrophthalsäure, Hexachlorendomethy- Mittel gleiche Mengen an Carboxyl- und Hydroxyllen-tetrahydrophthalsäure oder Tetrabromphthalsäure gruppen enthalten.

geeignet, wobei die cycloaliphatischen Dicarbonsäuren L/ie Veresterungstemperatur wird so gewählt, daß

in ihrer trans- oder cis-Form oder als Gemisch beider die Verluste an leicht flüchtigen Substanzen gering

Formen eingesetzt werden können. Die Verwendung 40 bleiben, d. h., zumindest während des ersten Zeit-

von Dicarbonsäuren, in denen die Carboxylgruppen in raumes der Veresterung wird bei einer Temperatur ver-

1,2- oder 1,3-SteIlung angeordnet sind, insbesondere estert, die unter dem Siedepunkt der am niedrigsten

von Phthalsäure und Hexahydrophthalsäure, wird be- siedenden Ausgangssubstanz liegt

vorzugt. Bei der Herstellung der Polyester ist zu beachten.

Als aliphatische Dicarbonsäuren eignen sich beson- 45 daß sowohl das Molgewicht des Polyesters als auch ders Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Kork- dessen Zusammensetzung Einfluß auf die Eigensäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure oder schäften der daraus hergestellten Lackfilme haben. 2,2,4-Trimethyl-adipinsäure. Es können aber auch Bei höheren mittleren Molgewichten wird in der Regel ungesättigte Dicarbonsäuren, wie beispielsweise Ma- die Härte des Lackfilmes vermindert, während die leinsäure. Fumarsäure, Itaconsäure oder Citracon- 50 Elastizität zunimmt, dagegen läßt bei niederen Molgesäure, eingesetzt werden, doch wird dte Verwendung wichten die Flexibilität des Lackfilmes bei gleichgesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis zeitiger Steigerung der Härte nach. In ähnlicher Weise 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere der Adipinsäure, wirken sich auch Unterschiede in der Zusammender Bernsteinsäure oder eines 1: 1-Gemisches beider Setzung des Polyesters aus: Bei höherem Anteil an Säuren, bevorzugt. 55 aliphatischen Dicarbonsäuren und bei größerer Ketten-

An Stelle der freien Dicarbonsäuren können auch länge der aliphatischen Dicarbonsäuren nimmt die

ihre Ester mit kurzkettigen Alkanolen, z. B. Dimethyl-, Elastizität des Lackfilmes zu, während seine Härte ver-

Diäthyl- oder Dipropylester, eingesetzt werden. Sofern mindert wird. Umgekehrt wird mit zunehmendem An-

die Dicarbonsäuren Anhydride bilden, können auch teil an aromatischen und/oder cycloaliphatischen Di-

diese verwendet werden, z. B. Hexahydrophthalsäure- 60 carbonsäuren im Polyester der Lackfilm härter und

anhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Bernstein- weniger flexibel. Einen ähnlichen Einfluß üben die ge-

säureanhydrid, Glutarsäureanhydrid oder Malein- gebenenfalls mitzuverwendenden anderen Diole aus:

Säureanhydrid. Bevorzugt eingesetzt wird in diesem Mit zunehmender Kettenlänge dieser mitverwendeten

Falle Phthalsäureanhydrid. offenkettigen Diole und mit größer werdendem Anteil

Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Säure- 65 dieser Diole im Polyester wird der Lackfilm weicher

komponente II zu 60 bis 80 Molprozent aus II.1 und und flexibler. Verwendet man jedoch bei der Herstel-

zu 20 bis 40 Molprozent aus II.2 besteht. lung der Polyester zusätzlich Dioie mit sehr kurzen

Überzüge mit besonders gute.i Eiga.isshaften erhält und verzweigten Kohlenstoff ketten oder mit cyclo-

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aliphatischen Ringen, so werden die aus diesen Poly- S. 319 ff., Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1963, oder

estern hergestellten Lackfilme in der Regel mit zu- UUmanns Encyklopädie der technischen Chemie,

nehmendem Anteil an diesen Diolen härter und 3. Auflage, Bd. 3, S. 475 ff., Urban & Schwarzenberg,

weniger elastisch. Bei Kenntnis dieser Regeln ist es München, 1953).

ohne Schwierigkeiten möglich, im Rahmen des bean- 5 Zur Kombination mit den erfindungsgemäß eingespruchten Bereiches Polyester mit für den jeweiligen setzten Polyestern stehen eine Vielzahl handelsüblicher Verwendungszweck optimalen Eigenschaften auszu- Aminoplaste bzw. deren definierte Vorstufen zur Verwählen und für die erfindungsgemäßen Überzugsmittel fügung.

einzusetzen. Obwohl sehr niedermolekulare lineare Polyester in Als geeignete Aminoplaste kommen die bekannten io Kombination mit den niedermolekularen, definierten Ümsetzungsprodukte von Aldehyden, insbesondere Vorstufen von Aminoplasten auch ohne Lösungsmittel Formaldehyd, mit mehreren Amino- oder Amido- eingesetzt werden können, werden zur Herstellung der gruppen tragenden Substanzen in Frage, wie z. B. mit Überzüge in der Regel zunächst Polyester und Amino-Melamin, Harnstoff, Dicyandiamid und Benzoguan- plast bzw. dessen definierte Vorstufen oder das plastiamin. Geeignet sind ferner Gemische aus derartigen 15 fizierte Amin-Aldehydharz in üblichen Lacklösungs-Produkten. Besonders geeignet sind die Aminoplaste, mitteln, wie beispielsweise Propanol, iso-Propanol, insbesondere die mit Alkoholen modifizierten Amino- Butanol, Äthylacetat, Butylacetat, Äthylglykol, Äthylplaste, glykolacetat, Butylglykol, Methyläthylketon, Methyl-Wegen der mitunter nur begrenzten Verträglichkeit isobutylketon, Cyclohexanon, Trichloräthylen oder dieser harzartigen Produkte mit den erfindungsgemäß »0 Gemischen verschiedener derartiger Lösungsmittel, geeinzusetzenden Polyestern werden vorzugsweise die löst. Es ist selbstverständlich auch möglich und aus niedermolekularen, definierten Vorstufen von Amino- wirtschaftlichen Gründen empfehlenswert, mehr oder plasten, die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden weniger große Mengen weniger polarer Lösungsmittel, Polyestern praktisch unbegrenzt mischbar sind, einge- wie z. B. Benzol, Toluol, Xylol oder höhersiedender setzt. Solche definierten Vorstufen von Aminoplasten as Aromatenschnitte, mitzuverwenden. Die verwendete sind z. B. Tetramethylolbenzoguanamin, Trimethylol- Menge an diesen weniger polaren Lösungsmitteln ist melamin oder Hexamethylolmelamin, die auch in teil- im Rahmen der Löslichkeit der erfindungsgemäß einweise oder völlig verätherter Form, z. B. als Tetrakis- gesetzten Polyester und deren Verträglichkeit mit den (methoxymethyl)-benzoguanamin, Tetrakis-(äthoxy- eingesetzten Aminoplasten beliebig wählbar: sie kann methyl)-benzoguanamin oder Polyäther des Hexame- 30 häufig einen Anteil bis zu 80% und mehr im Lösungsthylolmelamins, wie Pentakis-(methoxymethyl)-mono- mittelgemisch erreichen. Bei relativ unpolaren PoIy-(hydroxymethyiymelamin, Hexakis-(mcthoxymethyl)- estern ist auch ein alleiniger Einsatz dieser weniger melamin oder Hexakis-(butoxymethyl)-melamin, ein- polaren Lösungsmittel möglich,
gesetzt werden können. Beim Einsatz von Polyestern mit hoher Säurezahl, Es ist jedoch auch möglich, die Mischbarkeit zwi- 35 d. h. bei Polyestern, die noch eine größere Anzahl sehen den harzartigen Aminoplasten und den erfin- nicht veresterter Carboxylgruppen aufweisen, ist es dungsgemäß zu verwendenden Polyestern sowie deren selbstverständlich auch möglich, wäßrige Lösungen Verträglichkeit beim Einbrennen dadurch zu ver- herzustellen. Dies kann nach den bekannten und bessern, daß man dem Gemisch der Lösungen aus üblichen Methoden erfolgen (vgl. zum Beispiel W. A. Polyester und Aminoplast gewisse Mengen (bis zu 40 Riese, »Löserfreie Anstrichsysteme«, Curt R. Vin-50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an centz-Verlag, Hannover 1967, S. 432 ff.), wobei in der Lösungsmittel) an hochsiedenden polaren Lösern für Regel die Carboxylgruppen vollständig oder teilweise beide Harze, wie z. B. ÄthylglykoL Äthylglykolacetat, mit Aminen neutralisiert werden und gegebenenfalls Butylglykol oder Cyclohexanon, zusetzt oder aber noch zusätzlich mit Wasser mischbare Lösungsmittel vorzugsweise Polyester und Aminoplast in bekannter 45 mitverwendet werden, die als Lösevermittler dienen. Weise in Substanz oder vorzugsweise in Lösung mit- Selbstverständlich ist es bei der Herstellung von wäßeinander umsetzt, wobei man darauf zu achten hat, rigen Lacklösungen erforderlich, in Wasser lösliche daß die Reaktion nicht bis zur Vernetzung fort- Aminoplaste zu verwenden; die niedermolekularen, schreitet. Dies kann Z. B. durch kurzzeitiges Erwärmen definierten Vorstufen der Aminoplaste sind auch zu des Gemisches oder der gemeinsamen Lösung der 5« diesem Zweck besonders geeignet,
beiden Harze, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kata- Das Gewichtsverhältnis Polyester zu Aminoplast lysators, wie z. B. organischen oder mineralischen kann zwischen 50: 50 and 90:10, vorzugsweise zwi-Säuren, bewerkstelligt werden. Es ist auch möglich, sehen 65:35 und 85:15, schwanken; das for den die erfindungsgemäß zu verwendenden Polyester jeweiligen Verwendungszweck der Lacke optimale Verschon vor oder während der Herstellung der Amino- 55 hältnis läßt sich durch wenige Vorversuche leicht erplast-Harze aus Amino- und/oder Amidogruppen ent- mitteln. Dabei ist zu berücksichtigen, daS häufig durch haltenden Substanzen, wie z. B. Harnstoff, Benzo- Erhöhung des Aminoplast-Anteils die Härte der Lackguanamin oder Melamin, und Aldehyden, wie z. B. finne erhöht und deren Elastizität vermindert wird, Formaldehyd, dem Ansatz zuzusetzen, wobei es selbst- während bei Erniedrigung des Aminoplast-Anteiles verständlich auch möglich ist, zusätzlich übliche Aiko- So die Härte nachlaßt und die Flexibilität zunimmt,
hole zur Modifizierung der so gebildeten plastifizierten Der Gesamtbindemittel-Gehalt der Lacke kann je Ammoplastharze mitzuverwenden. Die Methoden zur nach Verwendungszweck in den üblichen Grenzen Herstellung derartiger plastifizierter Amin-Aldehyd- schwanken. Niedrigviskose, lineare, überwiegend Hy-Harze sowohl für lösungsmittelhaltige als auch für droxylgruppen enthaltende Polyester, d. a. solche mit wäßrige Lacksysteme sind bekannt; eine Vielzahl ge- 05 mittleren Molekulargewichten zwischen 250 and etwa eigneter Arbeitsvorschriften sind in der Literatur zu 800, können in Kombination mit niedermolekularen, finden (vergleiche z.B. Houben — Weyl, Metho- definierten Vorstufen von Aminoplasten auch lösungsden der organischen Chemie, 4. AufL, Bd. 14/2, mittelfrei eingesetzt werden. Derartige Gemische wer-

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den bei Raumtemperatur oder gegebenenfalls bei Tem- Die herausragendste Eigenschaft der erfindungsge-

peraturen bis zu 70⁰C (zur Herabsetzung der Ver- maß hergestellten Überzüge ist jedoch ihre große

arbeitungsviskosität) in Streich-, Walz- oder Tauch- Elastizität bei hoher Härte.

verfahren auf die zu beschichtenden Gegenstände auf- Das Dehnungsverhalten von Überzügen wird gegetragen. Dabei sollte die Naßschichtstärke zur Ver- 5 wohnlich dadurch beschrieben, daß man den Erichsenmeidung von Blasenbildung nicht zu hoch gewählt Tiefungstest (nach DIN 53 156) ausführt und als Maß werden. Es ist auch möglich, die Verarbeitungseigen- für die Dehnbarkeit die Tiefung des lackierten Bleches schäften derartiger lösungsmittelfreier Überzugsmittel in mm angibt, bei der die Lackschicht zu reißen bedurch Zusatz geringer Mengen an Lösungsmittel (bis ginnt. Wesentlich für dieses Prüfverfahren ist es, daß zu etwa 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamt- io die Verformung des Überzuges langsam erfolgt (Vorbindemittel) weiter zu verbessern, d. h. die Viskosität schub: 0,2 mm/sec).

derartiger Systeme weiter zu erniedrigen und die Ten- Einen Anhaltspunkt für das Verhalten von Über-

denz zur Blasenbildung zurückzudrängen. zügen bei plötzlich auftretender Verformung liefert die

Die Lacke können die üblichen Zusatz- und Hilfs- sogenannte Schlagtiefungsmessung. Diese Messung

stoffe enthalten, beispielsweise Pigmente, Verlaufmittel 15 kann beispielsweise mit dem Schlagtief ungsgerät 226/D

und zusätzlich andere Bindemittel, wie z. B. Epoxid- der Firma Erichsen, Hemer-Sundwig, durchgeführt

harze und hydroxylgruppenhaltige Siliconharze. werden. Bei diesem Gerät wird eine Halbkugel mit

Der erhaltene Lack wird aufgetragen und bei Tem- einem Radius von 10 mm durch ein fallendes Gewicht

peraturen zwischen 100 und 250⁰C eingebrannt. Die von der Rückseite der Lackierung in das Blech plötz-

dabei ablaufenden Vernetzungsreaktionen werden »o lieh eingedrückt Durch Veränderung der Fallhöhe des

durch Säuren katalytisch beschleunigt. Bei Verwen- Gewichtes läßt sich die Tiefung variieren. Es wird der

dung von Polyestern mit niedriger Säurezahl können Tiefungswert (in mm) angegeben, bei dem die Lack-

daher dem Lack saure Substanzen zugesetzt werden. schicht zu reißen beginnt (Die in den Beispielen ange-

Beim Zusatz von beispielsweise 0,5 % p-Toluolsulfon- gebenen Werte wurden auf diese Weise erhalten. In

säure (bezogen auf das Gesamtbindemittel) wird die as einigen Beispielen ist der Wert > 5 mm angegeben, da

Vernetzung stark beschleunigt. Durch größeren Säure- das beschriebene Gerät mit den in der Regel zur

zusatz lassen sich auch bei Raumtemperatur trock- Prüfung benutzten 1 mm starken Tiefziehblechen keine

nende Überzüge herstellen. Auch bei Verwendung größere Tiefung ermöglicht.)

wäßriger Lacklösungen, die, wie oben beschrieben, Wie bei der Schilderung des Standes der Technik

durch Neutralisation carboxylgruppenhaltiger Poly- 30 ausgeführt wurde und durch Vergleichsversuche be-

ester mit Aminen erhalten werden, wird die Ver- legt wird, sind bereits Überzüge aus linearen PoIy-

netzung mit wasserlöslichen Aminoplasten durch Zu- estern und Aminoplasten bekannt die dehnbar sind

satz von beispielsweise 0,5 % p-Toluolsulfonsäure (be- und auch einer Schlagbeanspruchung standhalten,

zogen auf das Gesamtbindemittel) beschleunigt. Diese Überzüge weisen aber sehr geringe Härten (nach

Auch durch Umsetzung eines säurearmen Poly- 35 DIN 53 157) auf. Andererseits sind Überzüge hoher

esters mit einem Anhydrid einer relativ stark sauren Härte bekannt die aber nicht elastisch sind oder die

Dicarbonsäure, z. B. Maleinsäureanhydrid, kann man zwar auch elastisch sind, aber aus relativ teuren Aus-

die Säurezahl des Polyesters nachträglich erhöhen und gangsmaterialien hergestellt werden. Demgegenüber

so auch ohne Zusatz von stark sauren Substanzen die können erfindungsgemäß Überzüge aus relativ preis-

Einbrenntemperaturen senken. Die Erhöhung der v> werten Ausgangsprodukten erhalten werden, die so- Säurezahl eines Polyesters wird in der Regel in der wohl hohe Elastizität als auch große Härte aufweisen. Schmelze durchgeführt, wozu der Schmelze des Poly- Dieses Eigenschaftsbild eröffnet den Überzügen eine

esters die gewählte Menge Säureanhydrid zugesetzt vielseitige Anwendung. Neben der Lackierung von

wird, worauf nach völliger Lösung des Anhydrids der Einzelteilen, die Schlagbeanspruchungen ausgesetzt

Ansatz bis zur vollständigen Addition des Anhydrids 45 sind, kommt vor allem die Lackierung von Materialien

auf Temperaturen bis zu etwa 15O⁰C erwärmt wird. in Betracht die nachträglich — z. B. durch Stanzen —

Es bestehen jedoch keine Schwierigkeiten, die gleiche verformt werden.

Reaktion in der Lösung des Polyesters unter den ge- Die entsprechend der Erfindung eingesetzten PoIynannten Reaktionsbedingungen durchzuführen; dabei ester sind entweder als solche niedrigviskos oder erist jedoch darauf zu achten, daß das Lösungsmittel 50 geben Lösungen niedriger Viskosität Es lassen sich keine funktioneilen Gruppen enthält, die unter den ge- daher Lacke mit hohen Festkörper-Gehalten vernannten Reaktionsbedingungen ebenfalls mit dem arbeiten, was zur Einsparung von Arbeitsgängen aus-Säureanhydrid reagieren können. genutzt werden kann.

Die erfmdungsgemäß hergestellten Überzüge haben Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren eine FoDe von guten Eigenschaften. Sie sind hoch- 55 Erläuterung der Erfindung,

glänzend, sehr gut pigmentierbar und vergübungs- Polvester Herstrilmia

besfindig. Werden die Überzüge einer Wärmealtenmg Polyester-Herstellung

von 72 Stunden bei 100⁰C unterzogen, so ist keine A. Ein Gemisch aus 720 g Butandiol-(L,3) (8 Mol)

sichtbare Vergilbung festzustellen; auch eine Wärme- 152 g Propandiol-{1,2) (2 MoI), 1110 g Phthalsäure alterung von 72 Stunden bei 150⁰C weist die erfin- 60 anhydrid (7,5 MoI), 219 g Adipinsäure (L₇S MoI) win

dungsgemäßen Überzüge als vergübungsbeständig aus. unter Rühren und Durchleiten eines schwachen Stick

Die Überzüge sind beständig gegenüber Lösungs- stoff stromes nach folgendem Zeit-Temperatur-Plan er

mitteln, wie XyIoL Benzin-Benzol-Gemischen, Estern bitzt: 2 Stunden bei 140⁰C 2 Stunden bei 16O⁰C

and Ketonen. Darüber hinaus weisen sie eine gute 4 Stunden bei 180°C,,4 Stunden bei 190⁰C und 31 Ston Säure- und Alkalibeständigkeit auf. Be? Salzsprüh- S5 den bei 200° C In dieser Zeit werden insgesamt 150;

versuchen, Tropentests und Prüfungen im Weathero- Wasser abgeschieden. Das klare, farblose Harz weis

meter zeigen sie eine gute Korrosionsschutzwirkung eine Säurezahl von 6,8 mg KOH, g und eine Hydroxyl

und Wetterbeständigkeit zahl von 43,0 mg KOH/g auf, was einem mittlere

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Molekulargewicht von 1980 entspricht. Der Polyester Die Beispiele 1 bis 16 sind in der Tabelle 1 zusam-

wird in Xylol zu einer 60prüzentigen Lösung gelöst. mengestellt, wobei auch die Art des verwendeten MeI-

B. Ein Gemisch aus 270 g Butandiol-(1,3) (3 Mol), aminharzes angegeben wird. Die Tabelle 2 enthält die 144 g l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan (1 Mol), Prüfwerte der Überzüge, die aus den in den folgenden 296 g Phthalsäureanhydrid (2 Mol) und 146 g Adipin- 5 Vergleichsbeispielen 1 bis 4 beschriebenen Polyestern säure (1 Mol) wird unter Rühren und Durchleiten hergestellt wurden,
eines schwachen Stickstoffstromes nach folgendem

Zeit-Temperatur-Plan erhitzt: 2 Stunden bei 14O⁰C, Vergleichsbeispiel 1

2 Stunden bei 160⁰C, 4 Stunden bei 180⁰C, 4 Stunden

bei 190⁰C und 4 Stunden bei 200⁰C. In dieser Zeit io 1580 g des symmetrischen Bis-(hydroxyäthyl)-äthers werden insgesamt 44 g Wasser abgeschieden. Das des Bis-phenol-A (5 Mol) werden mit 400 g Bernsteinklare, farblose Harz weist eine Säurezahl von 3,0 mg säureanhydrid (4 Mol) unter Durchleiten eines Stick-KOH/g und eine Hydroxylzahl von 116,8 mg KOH/g stoff stromes 6 Stunden lang auf 180⁰C erhitzt. Restauf, was einem mittleren Molekulargewicht von 914 liehe Mengen Reaktionswasser werden dann durch entspricht. Der Polyester wird in Xylol zu einer 60pro- 15 Anlegen eines Vakuums von etwa 20 Torr entfernt zentigen Lösung gelöst. Der so hergestellte Polyester hat eine Säurezahl von

5 mg KOH/g; er wird in einem Xylol-Methyläthyl-

Erhöhung der Säurezahl eines Polyesters keton-Cyclohexanon-Gemisch (1:1:1) zu einer 50pro-

zentigen Lösung gelöst.

Zur Schmelze eines Polyesters mit geringer Säure- »o Vergleichsbeispiel 2

zahl werden 1,5 Gewichtsprozent Maleinsäureanhy- ,_n . ... . „ _TIO . _D _ . _ .„ ,_o.~

j .j,, .j · τ» 1 * \ u Vi u ■ (Beispiel 2 aus dem USA.-Patent 2 460186)

dnd (bezogen auf den reinen Polyester) gegeben. Nach- ^v * '

dem das zugesetzte Anhydrid völlig gelöst ist, wird 148 g _ Phthalsäureanhydrid, 146 g Adipinsäure,

eine Stunde auf 120⁰C erwärmt, wodurch die Säure- 278 g 2-Äthylhexandiol-(l,3) und 110 ml Xylol werden zahl des Polyesters um 8,5 mg KOH/g erhöht wird. 35 innerhalb von 4 Stunden auf 180⁰C und in weiteren

4 Stunden auf 200⁰C erwärmt, wobei das gebildete Herstellung eines Lacks Wasser über einen Wasserabscheider abgetrennt wird.

Danach wird innerhalb von 4,5 Stunden langsam das

Die Lösungen der Polyester in geeigneten Lösungs- Lösungsmittel abdestilliert, so daß am Ende eine Temmitteln, in der Regel ein Gemisch aus Xylol und einem 30 peratur von 240° C erreicht wird,
polaren Lösungsmittel, werden mit einer käuflichen _v , . . , . . , ,

55prozeniigen Lösung eines Melamin-Formaldehyd- vergieicnsoeispiei i

Kondensates in Xylol-Butanol-Gemisch (1:1) oder (Beispiel 1 aus Ullmanns Encyklopädie der technischen mit einem käuflichen Hexamethylolmelaminderivat im Chemie 3 Aufl Bd 14 S. 87,

gewünschten Feststoffverhältnis vermischt. Um ein 35 », , -01. ' ·. "w-· u' r. Ί· ,_n«v Polyester-Melaminharz-Verhältnis von 7:3 einzu- Urban ÄSchwarzenberg, Munchen-Berhn,_ 1963)

stellen, werden beispielsweise 117 g einer öOprozen- 1400 g Adipinsäure (9,6MoI) und 675 g Äthylentigen Lösung der Polyester mit 54,5 g der genannten glykol (10,9 Mol) werden unter Überleiten eines Stick-Melaminharz-Lösung vermischt; sollten Polyester und stoff stromes langsam auf 130 bis 14O⁰C erhitzt. Damit Melamin-Formaldehyd-Kondensat nicht miteinander 40 erreicht wird, daß beim Abdestillieren des Reaktionsverträglich sein, so wird das Gemisch der Lösungen wassers kein Glykol mit übergeht, wird ein Teil des — bei säurearmen Polyestern unter Zusatz von 0,5 % Destillates als Rücklauf auf die Kolonne gegeben. Im p-Toluolsulfonsäure, bezogen auf die Gesamtmenge an Laufe einiger Stunden wird das Reaktionsgemisch auf Polyester und Aminoplast — 10 bis 60 Minuten auf 200⁰C erhitzt, dann auf 150⁰C abgekühlt und die 50 bis 100⁰C erwärmt. 45 Kondensation unter Vakuum fortgesetzt, bis sie bei Zur Herstellung lösungsmittelfreier Lacke werden 200 Torr und 200⁰C nach 5 bis 8 Stunden beendet ist. der niedrigviskose Polyester und ein käufliches Hexa- Der wachsanige Polyester hat eine Hydroxylzah* von methylolmelaminderivat im gewünschten Feststoff- 54 mg KOH/g und ein mittleres Molekulargewicht von verhältnis miteinander vermischt 2000; er wird in einem Xylol-Methyläthylketon-Ge-

_{TT t} „-,,., 50 misch (1:1) zu einer 50prozentigen Lösung gelöst

Herstellung einer Lackfarbe

Zur Herstellung einer Lackfarbe wird ein Klarlack Vergleichsbeispiel 4

im Bindemittei-Pigment-Verhältnis von 2:1 mit TiO₂ (Beispiel 2 aus UUmanns Encyclopädie der technischer pigmentiert Chemie, 3. AufL, Bd. 14, S. 87,

Herstellung und Prüfung der Überzüge * Urban & Schwarzenberg, München-Berlin, 1963)

316 g Adipinsäure (2,16MoI), 480 g Phthalsäure

Zur Prüfung wird der Klarlack bzw. die Lackfarbe anhydrid (3,24 Mo!) und 374 g Äthylenglykol (6,5 Mol auf Probebleche und Glasplatten aufgebracht und ein- werden unter Überleiten eines Stickstoff stromes lang gebrannt Zur Erniedrigung der Einbrenntemperatur Ss sam auf 160 bis 200⁰C erhitzt, bis 118 g Destillat übet wird Lacken, die unter Verwendung von Polyestrn gegangen sind. Hierbei ist darauf zu achten, daß di niedriger Säorezahl hergestellt wurden, 0,5/^p-Toluol- Übergangstemperatur am Kopf der Kolonne 100°< soff onsäure (bezogen auf das Gesamtbindemitter) zu- nicht übersteigt Anschließend werden bei steigender gesetzt Die Schichtdicke der Filme, an denen die Vakuum in 6 Stunden noch 19 g abdestuuert De Prüfung erfolgt, beträgt in allen Beispielen 40 bis 60 μ. 6s Polyester hat eine Säurezahl von 3 bis 4 mg KOH/ Die Härteprüfung erfolgt gemäß DIN 53157, die Prü- und eine Hydroxylzahl von 56 mg KOH/g; er wird i fung der Elastizität nach den vorstehend beschriebenen einem Xylol - Methylethylketon - Cyclohexanon - Gt Methoden. misch (1:1:1) zu einer 50prozentigen Lösung gelös

Tabelle 1

lei- piel «r.	Polyester aus [Moll	Mitt leres Moleku lar- gewicht	1121	Gewichts verhältnis Polyester zu Melamin- harz zu TiO,	Artdes Melamin- harzes	Kataly sator	Einbrenn bedingungen	Härte nach DIN 53157 Isecl	Tiefzieh fähig keit nach DIN 53156 [mm]	Schlag- tiefung [mm]
1	2 BG*)	437		70:30: 0	HMM*)	0,5%pTS*)	140° 30'	113	7,8	>5
	0,6 PSA*) ΐ\ Λ λ C*\			70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	114	5,9	3 bis 4
	0,4 Aa*) lösungsmittelfrei		70:30: 0	HMM	0,5%pTS	160° 30'	135	7,0	3 bis 4
2	4 BG		70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	153	11,1	>5
	2,5 PSA	1000	70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	111	10,4	>5
	0,5 AS		70:30: 0	K*)	0,5%pTS	140° 30'	143	9,2	5
			70:30:50	K	0,5%pTS	140° 30'	115	8,5	2
			70:30: 0	K	1,8%MSA*)	140° 30'	105	7,3	4
3	3 BG	917	70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	166	8,9	>5
	1 AG*)		70: 30: 50	HMM	0,5°/opTS	140° 30'	131	9,7	3 bis 4
	2,5 PSA
	0,5 AS
4	3 BG	1280	70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	164	10,4	>5
	1 PG*)		70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	118	9,6	5
	2 PSA		70:30: 0	K	0,5%pTS	140° 30'	135	8.5	4
	1 BSA*)		70:30: 0	K	1,5% MSA	140° 30'	100	6,5	2 bis 3
5	4 BG	1665	78:22: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	193	11,4	3 bis 4
	1 PG		78:22:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	150	10,2	2
	3 PSA
	1 BSA
6	5 BG	1980	70:30: 0	HMM	0,5°/opTS	160° 30'	117	10,1	>5
	1 AG		70:30: 0	K	0,5%pTS	160° 30'	119	9,3	4 bis 5
	4 PSA
	1 AS
7	8 BG	914	70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	143	9,6	4
	2 PG		70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	129	8,9	5
	7,5 PSA
	1,5 AS
8	3 BG		70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	160	9,9	>5
	1 CHDM*)	1725	70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	118	9,7	>5
	2 PSA		70:30: 0	K	0,5%pTS	140° 30'	146	9,0	5
	1 AS		70:30:50	K	0,5%pTS	140° 30'	123	8,5	3
			70:30:50	K	2,0%MSA	140° 30'	102	6,9	3
9	5 BG	1945	70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	151	9,3	>5
	1 CHDM		70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	127	8,9	>5
	4 PSA		70:30:50	K	0,5?/pTS	140° 30'	117	7,1	2
	1 AS
10	5 BG	2448	70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	204	9,8	>5
	1 CHDM		70:30:50	HMM	0^%pTS	140° 30'	169	10,8	>5
	4 IPS*)
	1 AS
11	8 BG	1235	70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	115	9,0	2 bis 3
	2 CHDM
	7,5PSA
	1,5 AS
12	43 BG	1585	70:30: O	HMM	0,5%pTS	140° 30'	188	9,8	>5
	1,7 CHDM		70:30:50	HMM	<X5%pTS	140° 30'	175	8,7	4 bis 5
	4 PSA
	1 AS
13	5 BG	70:30: 0	HMM	0,5%pTS	140° 30'	i23	9,8	>5
	0,5 CHDM	70:30:50	HMM	0,5%pTS	140° 30'	124	9a	>5
	4 PSA	70:30: 0	HMM	0,5%pTS	160° 30'	151	8,3	5
	1 AS

15

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	Polyester aus [Mol]	Mitt leres Moleku lar gewicht	Gewichts verhältnis Polyester zu Meiamin- harzzuTiO,	Art des Melamin-	Kataly sator	Einbrenn- bcdingungCQ	Härte nach DDi 53157 [see]	Tiefzieh fähig keit nach DIN 53156 [mm]	Schlag- tietung [mm]
14 15 16**)	3 BG 1 ÄG 2,5 HHPSA*) 0,5 AS 5 BG 1 CHDM 4 HHPSA 1 AS 3 BG 1 ÄG 4 PSA 1 AS	720 1380 752	70:30: 0 70:30:50 70:30: 0 70:30:50 80:20: 0 80:20: 0	HMM HMM HMM HMM HMM HMM	0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS 0,5%pTS	140° 30' 140° 30' 140° 30' 140° 30' 140° lh 160° 30'	113 110 110 108 150 159	8,9 8,6 9,1 8,7 9,8 9,5	V VV V Ui Ui Ui Ui Ui Ui

·) Abkürzungen:

BG = Butandiol-(1,3) PSA = Phthalsäureanhydrid AS = Adipinsäure HMM = Hexamethylolmelaminderivat

pTS = p-Tohiolsulfonsäure

K = Melamin-Pormaldehyd-Kondensat MSA = Maleinsäureanhydrid AG = Äthylenglykol PG = Propandiol-(1,2) BSA = Bernsteinsäureanhydrid CHDM = l,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan IPS = Isophthalsäure HHPSA = Hexahydrophthalsäure

**) Dieses Beispiel betrifft einen wasserlöslichen Klarlack, der wie folgt erhalten wurde:

Der Polyester mit einer Säurezahl von 139 mg KOH/g und einer Hydroxylzahl von 10 mg KOH/g wird bei einer Temperatur zwischen 70 und 80° C mit der berechneten Menge Triäthylamin neutralisiert und mit Isopropanol zu einer 80prozentigen Lösung verdünnt, die mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von SO Gewichtsprozent eingestellt wird. Diese Lösung weist einen pH-Wert von 9,0 bei 20° C und eine Viskosität von 125 Centipoise bei 25 ⁰C auf. Diese Lösung wird mit einem handelsüblichen Hexamethylolmelaminderivat im angegebenen Feststoffverhältnis vermischt und mit Wasser erneut auf einen Feststoffgehalt von 50 Gewichtsprozent eingestellt

Polyester aus

5

HÄBA·)

Mitt

Gewichts

Tabelle

2

Kataly sator

Einbrenn bedingungen

30'

Härte

Tiefzieh-

Schlag- tiefung

Ver-

4

BSA*)

leres Mole kular

verhältnis Polyester zu Melamin-

30'

nach DIN 53157

iamg- keitnach DIN « 1 CA

gleichs- bei- spiel

1,91

ÄHD*)

gewicht

harz zu TiOt

Art des Melamin· Harzes

30'

[mm]

Nr.

[Mol]

1

PSA*)

0,5% pTS

130°

30'

[sec]

[mm]

<1

1

ADS·)

1880

70:30: 0

0,5% pTS

130°

135

1,1

<1

1

10,9

AG*)

70:30: 0

K*)

0,5% pTS

130°

30'

126

1,9

<1

9,6

ADS

1750

70:30: 0

HMM*)

0,5%pTS

130°

30'

35

2,0

>5

2

6,5

AG

70:30: 0

K

30'

19

>10

3,24

PSA

HMM

0,5% pTS

130°

30'

>5

2,16

ADS

2000

70:30:50

0,5% pTS

130°

45

6,1

>5

3

70:30: 0

K

0,5%pTS

130°

39

8,8

>5

2050

70:30:50

HMM

0,5%pTS

130°

25

7,9

>5

4

70:30: 0

K

22

9,1

HMM

*) Abkürzungen:

HÄBA = Bis-(hydroxyäthyl)-äther des Bisphenot-A BSA = Beinsteinsäureanhydrid

K — Melamin-Formaldehyd-Kondensat HMM = Hexamethylolntelaminderivat

AHD = 2-Äthyl-hexandioKU) PSA = Phthalsäureanhydrid AS = Adipinsäure AG = Äthylenglykol

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1. Flüssige Überzugsmittel auf der Grundlage iiner Mischung aus Bindemittel und organischen Lösungsmitteln oder Wasser und das Bindemittel wasserlöslich machenden Zusätzen oder gegebenenfalls auch auf lösungsmittelfreier Grundlage, die als Bindemittel

   IO

   Λ. 50 bis 10 Gewichtsprozent Aminoplaste und/ oder deren niedermolekulare definierte Vorstufen und

   B. 50 bis 90 Gewichtsprozent hydroxylgruppenhaltige und carboxylgmppenhaltige Polyester aus aliphatischen Diolen und gegebenenfalls anderen Diolen einerseits sowie aromatischen und aliphatischen Dicarbonsäuren andererseits neben gegebenenfalls üblichen Hilfsstoffen »o

   enthalten, wobei das Bindemittel auch durch Mischkondensation von Aminoplasten und/oder deren niedermolekularen Vorstufen mit den Polyestern oder durch Mischkondensation der Ausgangs- »5 produkte der Aminoplastherstellung mit Polyestern hergestellt worden sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester mit mittleren Molgewichten zwischen 250 und 2500 eingesetzt werden, die durch Veresterung der Gemische I und II hergestellt worden sind, wobei das Gemisch I

   gruppen enthaltende Jineare Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 250 und 800 in Kombination mit niedermolekularen, definierten Vorstufen von Aminoplasten in lösungsmittelfreier oder lösungsmittelanner Form eingesetzt werden.

   4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsmittel bis zu 10 Gewichtsprozent Lösungsmittel, bezogen auf das Gesamtbindemittel, enthalten.

   5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß lineare Polyester mit mittleren Molekulargewichten zwischen 800 und 2000 eingesetzt werden, zu deren Herstellung als Komponente II.2 Bernsteinsäureanhydrid verwendet worden ist.