DE1801325C3 - Verwendung einer Organopolysiloxan-Emulsion zum Schmälzen anorganischer und organischer Fasern - Google Patents
Verwendung einer Organopolysiloxan-Emulsion zum Schmälzen anorganischer und organischer FasernInfo
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Description
mittel auf die Fasern aufgebracht, um die Reibung britischen Patentschrift 1 024 024 beschrieben worden
zwischen den z. B. in Form von Fäden oder Garnen ist.
vorliegenden Fasern und den Verarbeitungsmaschinen Für die erfindungsgemäßen Zwecke seilen wenigwährend
der Schnellspinn-, -web- und -nähvorgänge stens 50°/0 der organischen Reste in dem polymeriherabzusetzen.
In manchen Fällen wird das Aus- 30 sierten Diorganosiloxan aus Methylgruppen bestehen,
rüstungimiitel anschließend entfernt, doch kann es und alle übrigen organischen Reste können Vorzugsin
anderen Fällen auf der Faser verbleiben, um eine weise bestehen aus einwertigen Kohlenwasserstoffgute
Schmälzwirkung zwischen den Einzelfasern oder gruppen mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen, z. B.
-fäden zu bewirken. Mineralöl-Emulsionen sind lange Alkylgruppen, wie Äthyl-, Butyl-, Hexyl-, Dodecyl-Zeit
als Schmälzmittel in dieser Weise verwendet 35 und Octadecylgruppen, aus Alkenylresten, wie Vinylworden,
doch sind sie in neuerer Zeit in vielen Fällen und Allylgruppen, aus Aralkylresten, wie Benzyl-,
durch Diorganopolysiloxan-Emulsionen ersetzt wor- Phenyläthyl- und 2-Phenylpropylgruppen, aus Arylden.
Die bislang hierfür verwendeten Diorganopoly- resten, wie Phenyl- und Naphthylgruppen. uesiloxan-Emulsionen
sind nach an sich üblichen wünschtenfalls kann jedoch ein Teil, vorzugsweise
Methoden hergestellt worden, d. h. durch Emulgieren 4° 1Ü°/O oder weniger, der gesamten organischen Reste
eines polymerisierten Organosiloxans, und zwar im in dem polymerisierten Diorganosiloxan aus Wasserallgerneinen
mit Hilfe eines Emulgators und einer Stoffatomen oder substituierten einwertigen Kohlenmechanischen Homogenisiervorrichtung, wie beispiels- Wasserstoffresten, z. B. ausy-Aminopropyl-, N-Aminoweise
einer Kolloidmühle. Diese bekannten Diorgano- äthyl-y-aminoisobutyl-, Hydroxypropyl-oderS.S.S-Tripolysiloxan-Emulsionen
stellen eine merkliche Ver- 45 fluorpropylgruppen, bestehen. Die Anwesenheit einer
beiserung der bisher verwendeten Faserschmälzmittel kleinen Menge solcher Reste oder Atome kann in
dar und haben vielfache technische Anwendung manchen Fällen deshalb von Vorteil sein, weil sie zu
gefunden. Das Schmälzvermögen, das solche Emul- einer verbesserten Substantivität des Siloxans auf der
sionen verleihen, ist jedoch ein Faktor, der die Ge- Faser führen können, sofern dies erwünscht ist.
schwindigkeit, mit welcher die Faserverarbeitungs- 50 Am vorteilhaftesten werden als Faserschmälzmittel vorgänge durchgeführt werden, beschränkt. Dem- gemäß der vorliegenden Erfindung diejenigen Emulzufolge besteht ein ständiges dringendes technisches sionen verwendet, bei denen alle oder im wesentlichen Bedürfnis nach verbesserten Schmälzmitteln für an- alle organischen Reste in dem polymerisierten Diorganische und organische Fasern. organosiloxan aus Methylgruppen bestehen. Ge-Wie gefunden wurde, kann das Schmälzen von 55 wünschtenfalls kann in der Emulsion während der anorganischen und organischen Fasern dadurch ver- Polymerisationsstufe mehr als ein Diorganosiloxanbessert werden, daß man auf die genannten Fasern Typ vorhanden sein, so daß das polymerisierte Produkt eine Diorganopolysiloxan-Emulsion, die durch eine mischpolymer ist, beispielsweise ein Mischpolymerisat spezifische Arbeitsmethode hergestellt worden ist, vonDimethylsiloxan-EinheitenundMethyHoctadecyl)-aufbringt. 60 siloxan-Einheiten, oder ein Mischpolymerisat von Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß die Ver- Dimethylsiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einwendung einer Organopolysiloxan-Emulsion, welche heiten. in der Weise hergestellt worden ist, daß man Der Polymerisationsgrad, dem das dispefgierte
schwindigkeit, mit welcher die Faserverarbeitungs- 50 Am vorteilhaftesten werden als Faserschmälzmittel vorgänge durchgeführt werden, beschränkt. Dem- gemäß der vorliegenden Erfindung diejenigen Emulzufolge besteht ein ständiges dringendes technisches sionen verwendet, bei denen alle oder im wesentlichen Bedürfnis nach verbesserten Schmälzmitteln für an- alle organischen Reste in dem polymerisierten Diorganische und organische Fasern. organosiloxan aus Methylgruppen bestehen. Ge-Wie gefunden wurde, kann das Schmälzen von 55 wünschtenfalls kann in der Emulsion während der anorganischen und organischen Fasern dadurch ver- Polymerisationsstufe mehr als ein Diorganosiloxanbessert werden, daß man auf die genannten Fasern Typ vorhanden sein, so daß das polymerisierte Produkt eine Diorganopolysiloxan-Emulsion, die durch eine mischpolymer ist, beispielsweise ein Mischpolymerisat spezifische Arbeitsmethode hergestellt worden ist, vonDimethylsiloxan-EinheitenundMethyHoctadecyl)-aufbringt. 60 siloxan-Einheiten, oder ein Mischpolymerisat von Die vorliegende Erfindung betrifft demgemäß die Ver- Dimethylsiloxan-Einheiten und Trimethylsiloxan-Einwendung einer Organopolysiloxan-Emulsion, welche heiten. in der Weise hergestellt worden ist, daß man Der Polymerisationsgrad, dem das dispefgierte
Λ ■ „. . . . _. Diorganosiioxan unterworfen wird, ist nicht in engen
1. eine Dispersion wenigstens eines D.organo- Q^ kritisch Erfindungsgemäß können En?ul_
s.loxans m einem waßngen Med.um b.ldet und sionen verwendet werden>
^i denen das polymerisierte
2. das erwähnte Diorganosiloxan, während es in Diorganosiloxan eine Viskosität von 15 Centistokes
dispergiertem Zustand vorliegt, polymerisiert, bis etwa 150 000 Centistokes bei 25°C aufweist.
Im allgemeinen ist jedoch die Verwendung von solchen Emulsionen empfehlenswert, bei denen die
Viskosität des polymerisierten Diorganosiloxans 1000
bis 100 000 Centistokes bei 25°C beträgt.
Die Emulsion kann auf die Fasern in irgendeiner üblichen Weise aufgebracht werden, beispielsweise mit
einer Abstreifwalze, durch Aufspritzen oder Tauchen. Die Faser kann der Behandlung in jeder besonderen
Form, z. B. als Monofil, Garn oder Faden, unterworfen
werden.
Der Siloxangehalt der aufgebrachten Emulsion ist nicht in engen Grenzen kritisch und kann in weiten
Grenzen variiert werden, und zwar je nach der Auftragsmethode und bzw. oder der gewünschten
Si loxan-Auf nähme durch die Faser. In der Regel
erfordert jedoch ein adäquates Schmälzen der Faser die Anwesenheit von wenigstens etwa 0,2 Gewichtsprozent
Siloxan aui der Faser. Daher enthält die aufgebrachte
Emulsion wünschenswerterweise einen ausreichend hohen Siloxangehalt, normalerweise von
wenigstens 2°/„, um sicherzustellen, daß die eben erwähnte Aufnahme-Mindestmenge erreicht wird. Am
besten ist es, wenn die Emulsion etwa 10 bis etwa 40 Gewichtsprozent Siloxan enthält, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Emulsion. Die Emulsion kann mit einem solchen Siloxangehalt hergestellt werden,
daß die Emulsion zum unmittelbaren Aufbringen auf die Faser geeignet 'st. Abweichend hiervon kann die
Emulsion auch in konzentrierter Form hergestellt und gelagert und dann vor Gebrauch mit weiteren
Wassermengen verdünnt werden.
Wird eine Emulsion von höchster Stabilität benötigt, so ist es von Vorteil, wenn man in die Emulsion
stabilisierende Mengen von oberflächenaktiven Mitteln einarbeitet, beispielsweise die Kondensationsprodukte
aus Äthylenoxyd und Fettsäuren oder Alkoholen, Sorbitan-monostearat, Polyvinylalkohol, die Natriumsalze
von alkylierten Aryläthersulfaten oder andere bei der Herstellung von Organosiloxan-Emulsionen
bekanntermaßen verwendete Mittel. Solche oberflächenaktiven Mittel werden der Emulsion zweckmäßig
im Anschluß an die Polymerisationsstufe zugesetzt. Die Anwesenheit des oberflächenaktiven
Mittels kann auch dazu dienen, die der Faser verliehene Schlüpfrigkeit insofern zu verbessern, als es die
Benetzbarkeit der Faseroberfläche mit Bezug auf das Diorganopolysiloxan erhöht.
Gewünschtenfalls können auch andere Zusatzstoffe,
z. B. Kohlenwasserstoffwachse, Polyäthylenwachse, Korrosionsinhibitoren und Konservierungsmittel, der
Emulsion einverleibt werden.
Erfindungsgemäß kann eine Vielzahl von organischen und anorganischen Fasern geschmälzt werden, z. B.
solche aus Polyamiden (Nylon), Polyäthylenterephthalat, Polyäthylen, Kohlenstoff, Polypropylen,
Polyacrylverbindungen, Polyurethanen, Baumwolle und Glas. Besonders geeignet ist das Verfahren für
die Behandlung von Nähfaden aus Nylon und PoIyäthylenterephthalat.
Ein Gemisch aus 550 g cyclischem tetrameietn Dimethylsiloxan, 28 g Dodecylbenzolsulfonsäure und
890 g Wasser wurde mittels einer Kolloidmühle homogenisiert, und die so erhaltene Emulsion wurde
4 Stunden auf 95°C erhitzt. Die Temperatur der Emulsion wurde dann auf 65°C gesenkt und das
Erhitzen fortgesetzt, bis die Viskosität des Siloxans, das durch Extraktion einer Probe der Emulsion erhalten
worden war, annähernd 12 000 Centistokes bei 25° C betrug.
Man ließ die Emulsion dann abkühlen, neutralisierte sie auf ein pH von annähernd 7,7 durch Zusatz von
Triäthanolamin, und dann wurden 33 g eines oberflächenaktiven Mittels (Kondensationsprodukt von
Nonylphenol und Äthylenoxyd) zugesetzt und gründlich eingemischt.
tin Teil der Emulsion wurde durch Zugabe von 2 Teilen Wasser auf 1 Teil Emulsion verdünnt, und die
verdünnte Emulsion wurde zur Behandlung von Nylonfäden, Polyäthylenterephthalatfäden und Baumwollfäden
durch Tauchen verwendet. Die Siloxan-Aufnahme durch die Fäden betrug 2 Gewichtsprozent.
Die Reibungseigenschaften der behandelten Fäden
ao wurden dann einzeln mittels eines Atlab-Reibungstesters
(der Custom Scientific Instruments, Inc., Kearny, N.J., USA) bestimmt, wobei die Fäden mit
einer Geschwindigkeit von 1500 cm pro Minute über eine Stahlspindel gezogen wurden. Der Spannungs-
unterschied im Faden vor und nach der Passage über die Spindel wurde mit Hilfe von 2 Übersetzungsvorrichtungeh
gemessen, um so einen relativen Meßwert für die Reibungskraft zwischen dem Faden und
der Spindel zu erhalten. Dieser Meßwert für die Reibungskraft wurde als Anzahl von Grammen ausgedrückt,
wobei die höheren Grammzahlen eine höhere Reibungskraft anzeigen.
Zu Vergleichszwecken wurde der Test auch mit entsprechenden Fäden durchgeführt, die mit einer bekannten
Emulsion eines Poivdimethylsiloxans von
einer Viskosität von annähernd 12 500 Centistokes bei 25°C behandelt worden waren, bis sie größenordnungsmäßig
die gleiche Siloxanmenge aufgenommen hatten. Die erhaltenen Meßwerte sind die folgenden:
45 | Erfindungsgemäße Emulsion Bekannte Emulsion ... |
Nylon | PoIy- äthylen- te- rephthalat |
Baum wolle |
33 g 40 g |
29 g 46 g |
46 υ 54 g |
Es wurde eine Emulsion nach der im Beispiel L beschriebenen Methode hergestellt mit der Abänderung,
daß an Stelle der Erhitzungsperiode bei 65°C eine solche bei 40'C angewendet wurde. Die
Viskosität des Dimethylpolysiloxans, das aus der Emulsion extrahiert worden war, betrug 60 000 Centistokes
bei 25° C.
Die Emulsion wurde dann auf Nylon-, Polyalkylenterephthalat- und Baumwollfäden aufgebracht, und
es wurden die Reibungseigenschaften der Fäden wie im Beispiel 1 bestimmt. Es wurden Werte von 32 g, 27 g
und 51 g für den Nylon-, Polyäthylenterephthalat- bzw. Baumwollfaden gemessen.
Claims (2)
1. eine Dispersion wenigstens eines D.organo- ^ΑΚΚ" von Diorganosiloxanen erhalten
s.loxans m emem waßngen Medmm b.ldet ^X^'e^ähnte Emulsionspolymerisation beuna
man ^^ .n ^ WM einer DiSpersion eines Diorgano-
2. das erwähnte Diorganosiloxan, während es 10 si|oxans in Wasser und der anschließenden PoIysich
in dispergiertem Zustand befindet, poly- merisation des Diorganosiloxans, während sich dieses
mensiert' im dispergieren Zustand befindet. Es sind ver-
wobei mindestens 50°/0 der gesamten silicium- schiedene ""Methoden zur Herstellung solcher Emul-
gebundenen organischen Reste in dem polymeri- sionen bekannt, und diese sind beispielsweise in den
sierten Diorganosiloxan aus Methylgruppen be- 15 britischen Patentsi ritten 785174, 1024 024 und
stehen, zum Schmälzen von anorganischen und 1 039 460 beschriebe 1. Die Herstellung der Emulsionen
organischen Fasern. erfolgt vorzugsweise durch Dispergieren eines cyc-
lischen Siloxans oder eines Hydrolysate eines Diorgano-
dichlorsilans in Wasser oder einem Gemisch aus 20 Wasser und einem organischen Lösungsmittel und
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung anschließende Auslösung der Polymerisation des
einer Organopolysiloxan-Emulsion zur Behandlung Diorganosiloxans in Gegenwart eines geeigneten
von Fasern. Katalysators, z. B. einer starken Säure oder eines
V/ährend der Verarbeitung von anorganischen starken Alkalis, oder - - besser noch — einer Sulfon-
und organischen Fasern werden häufig Ausrüstungs- 25 säure, wie Dodecylbenzolsulfonsäure, wie es in der
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