DE1793230C3 - - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß sich Schiffsche Basen aus Diaminen und Salicylaldehyd zur Chelatisierung von in Spuren vorhandenen Metallionen, wie Kupfer-, Vanadium-, Eisen- und anderen Schwermetallionen, eignen; sie werden daher als Metalldeaktivatoren in technischen Kohlenwasserstoffen verwendet.

Insbesondere die Schiffsche Base aus 2 Mol Salicylaldehyd und 1 Mol 1,2-Propylendiamin wird sehr häufig technischen Kohlenwasserstoffgemischen, wie Benzinen. Flugtreibstoffen, Kerosinen, Dieselölen und Destillatfieizölen und sogar manchen Schmierölen, zugesetzt. Besonders diese Schiffsche Base neigt schon nach kurzem Stehen zur teilweisen Kristallisation, selbst bei Raumtemperatur. Man verdünnt sie daher im aligemeinen mit 20% ihres Gewichtes an Toluol. Dies genügt aber insbesondere auch dann nicht, wenn sich durch Verdampfung des Toluols Impfkristalle bilden und in die konzentrierten Lösungen gelangen, ^o

Nach relativ kurzer Zeit kristallisiert dann ein Teil der Schiffschen Base aus.

Dadurch kann man die Gebinde nicht mehr völlig entleeren. Ferner ergeben sich durch das Auskristallisieren eines Anteils Konzentrationsveränderungen. die Fehldosierungen zur Folge haben können.

Es ist bekannt, daß die Kristallisationsneigungdurch Zugabe geeigneter Verbindungen vermindert werden kann, da dadurch der Schmelzpunkt herabgesetzt wird.

Als Zusätze kommen im vorliegenden Fall allerdings

keine artfremden Verunreinigungen in Betracht, da

das Produkt auf Grund strenger Licfcrvorschriflen vollständig aus Schiffschen Basen bestehen soll.

Wie Versuche zeigten, sind jedoch Zusätze von 55

N.N'-Di-salicylidcnüthylendiamin. Ν,Ν'-Di-salicyliden-W'-mcthyl-dipropylcntriamin, N.N'-Di-salicyliden -1 ,3-propylendiamin. N.N'-Di-salicylidcn-1.6-hexamethylendiamin sowie andere Di-salicylidenvcrbindungen nicht wirksam genug. Zur Kristallisationsverhinderung müßten dem N.N' - Di - salicyliden-1.2-propylendiamin zu große Prozentanteile dieser Azomethine zugesetzt werden.

Es wurde r.un gefunden, daß man stabile konzentrierte Lösungen von N.N'-Di-salicylidcn-l^-propylendiamin in bei Raumtemperatur flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoffen erhält, wenn man den Lösungen bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das 2ZnkS^aia-?ropy]^mn^ui

Das in der Literatur noch nicht beschriebene Mono-N-salicyliden-l,2-propylendiamin kann in an sich bekannter Weise, wie für die Herste lung entsprechender Di-salicylidenverbindungen bekannt, durch Anwendung von weniger als der stöchiometnschen Menge Salicykldehyd erhalten werden. Es entsteht dann eine Mischung aus überwiegend Mono- neben geringen Mengen der Di-salicylidenverbindung. Fur die erfindungegemäß zu verwendenden Mischungen ist es jedoch nicht unbedingt erforderlich die Monoverbindung getrennt herzustellen, vielmehr laßt sich durch Wahl des Verhältnisses Salicylaldehyd zu Propylendiamin eine Mischung von Mono- und Di-sahcyhdenverbindung der gewünschten Zusammensetzung in einem Arbeitsgang herstellen.

Die erfindungsgemäßen Lösungen enthalten als bei Raumtemperatur flüssige aromatische Kohlenwasserstoffe vor allem Toluol in Mengen von 15 bis 25 Gewichtsprozent. Das Toluol kann auch, zumindest teilweise ζ B bis zu 50 Gewichtsprozent durch andere Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, ersetzt sein. Ferner kommen als Lösungsmittel beispielsweise Xylole, Trimethylbenzole oder Äthylbenzol in Betracht.

Das Ereebnis der Erfindung ist überraschend, da andere Monoazomethine des Salicylaldehyds z. B. mit ian»ketti»en Fettaminen, beispielsweise Oleylamin. Laurylamin, Stearylamin, unwirksam sind, obwohl diese Azomethine auch flüssig und sehr gut kohlenwasserstofflöslich sind.

Es hat sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, den erfindunesnemäßen Lösungen außerdem noch geringe Mengen an freiem Diamin, insbesondere an 1,2-Propylendiamin, zuzusetzen. Dieser Zusatz wirkt zudem als Farbtonstabilisator bei Verwendung der erfindungsgemäßen Lösungen für Destillatheizöle.

Beispiel 1

leweils 100 ml einer 80gewichtsprozentigen Lösung von N,N' - Di - salicyliden - 1,2 - propylendiamin in Toluol wurden in verschlossenen Glasflaschen mit 3% der in der folgenden Tabelle angegebenen Produkte versetzt und bis zur völligen Auflösung geschüttelt. In die klaren Lösungen wurden Impfkristalle aus N.N' - Di - salicyliden - 1,2 - propylendiamin gegeben und die angeimpften Lösungen bei +20⁰C 48 Stunden stehengelassen. Die Ergebnisse sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.

Zusatz der folgenden
Verbindungen

1. N.N'-Di-salicylidenäthylcndiamin

2. Ν,Ν'-Di-salicyliden-1,3-propylendiamin

i. N.N'-Di-salicyliden-

1,6-hexamethylcn-

diamin
4. N.N'-Di-salicyliden-

melhyldipropylen-

triamin

Nach Impdcristall/usalz

Impfkristalle wachsen
und leiten teilweise Krist. ein

keine Veränderung —

Impfkristalle lösen sich

nicht

Impfkristalle wachsen

und leiten teilweise Krist.

ein

desgl.

Fortsetzung

s folgenden

Verbindungen

5. N.N'-Di-salicyUden-N"-äthyl-dipropylentriamin

6. N-Salicylidenoleylarain

7. Salicylaldehyd

8. N-Salicylidenlaurylamin

9. N-Salicylidenoctylamin

10. N-Salicyliden-1,2-propylamin

11. 1,2-Propylendiamin

Nach Impfkristall««« W

Impfkristalle wachsen und leiten teilweise Krist.

ein

desgl.

IO

keine Veränderung — Impfkristalle lösen sich nicht

Impfkristalle wachsen und leiten teilweise Krist. ein

desgl.

Impfkristalle lösen sich

Impfkristalle lösen sich; die Mischung reagiert jedoch zu stark basisch

Beispiel 2

Eine Mischung aus 79 Gewichtsteilen N,N'-DisalicyUden-l,2-propylendiamin, gelöst in 19 Gewichtsteilen Toluol, wird mit 1 Gewicbtsteil des Monoazomethins aus Salicylaldehyd und I ^-Propylendiamin sowie I Gewichtsteil freiem !^-Propylendiamin versetzt. Man erhält eine klare, auch bei längerem Stehen kristallisationsstabile Lösung. Ein Zusatz von bereits wenigen Teilen pro Million dieser Mischung verleiht damit versetzten Gasölen eine besonders gute Farbstabilität bei der Lagerung über längere Zeiträume.

Beispiel 3 ' \

In einem Glaskolben werden 80 Teile N,N'-Diiialicyliden-l,2-propylendiamin in 20 Gewichtsprozent Toluol bei 50° C gelöst. Nach Abkühlen auf 20° C und Zugabe eines Impfkristalls bedeckt sieb der Boden des Glasgefäßes innerhalb 48 Stunden mit Kristallen

> des Azomethins.

Fügt man dem Gemisch 2 Gewichtsteile Salicyliden-1,2-propylendiamin und 1 Gewichtsteil 1,2-Propylendiamin zu, so lösen sich die Impfkristalle selbst bei 20'-' C auf. Die Lösung bleibt selbst bei wochenlangem

Stehen bei 20^c C kristallisationsstabil.

Claims (2)

1. Patentansprüche:

   1, Stabile konzentrierte Lösungen von Ν,Ν'-Ρί-salicyliden-l^-propylendJanun in einem flüssigen aromatischen Kohlenwasserstoff, gekennzeichnet durch einen Gebalt von bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf N,N'-Di-saücyliden-l,2-propylendiamin, an N-Salicyliden-l,2-propylendiamin, das im aromatischen Ring auch ι ο Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen tragen kann.
2. 2. Stabile konzentrierte Lösungen gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen weiteren Zusatz von bis zu 2 Gewichtsprozent, bezogen auf N,N' - Di - salicyiiden - 1,2 - propylendiamin, an 1,2-Propylendiamin.

   N N'-Di-saHcyliden-U-propylendiauun, «nee Monothi aus SalicyltUdehyd, der un aromatischen Sit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen