DE1771447C2 - Saures galvanisches Kupferbad - Google Patents

Description

40

— X

aufweist, wobei in den obigen Formeln X den Rest

— N— — NH- —N— —N —

ι I I .»5

CH₃ COCH₃ C_hH₅

oder — S — bedeutet und A und B jedes für sich einen Amino- oder Phcnylaminorest oder beide zusammen eine der Gruppen

-CH₂-CH₂- -CH₂-CO-

-CH = CH- -N = N-

55 t)der — C₆H₄ — (Phenylen)darstcllen. Z Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß es eines oder mehrere der folgenden Ein ebnungsmittel entbält:

2-ThiazoödinthicKiuecksilbercblorid,

Bis-(2-thiazoIidinthiono)-quecksilber,

Thiocarbohydrazido-quecksilbeTchlorid,

Bis-{thiocarbohydrazido)-quecksilber,

l-AcetyW-hydantointhionoJ-quecksilber-

chlorid,

Bis-{l-acetyl-2-hydantomtUouo)-quecksilber, 2-ImidazoüdinÜüono-quecksilberchIorid, Bis-{2-imidazoIidinthiono)-queck£ iber, 2-Benzrmidazolthiono-quecksirberchIorid, Bis-(2-benzimidazolthiono)-quecksilber, Bis-(2-benzothiazolthiono)-quecksilber, Bis-{ 1 -phenyl^-tetrazol-S-thionol-queck-

silber,

Bis-(!-methyl-2-imidazoIthiono)-quecksi!ber. l-Methyl-2-imidazolthiono-quecksilber-

chlorid,

Diphenylthiocarbazon-quecksilberchlorid. Bis-(diphenyUhiocarbazon (-quecksilber. *

3. Bad nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, daß das Bad eine oder mehrere der fol gendcn Verbindungen enthält: sulfuriertes sul foniertes Benzol, sulfuriertes sulfoniertes Toluol sulfuriertes sulfoniertes Xylol, sulfuriertes sulfo niertes Naphthalen. sulfuriertes sulfoniertes An thrazen, sulfuriertes sulfoniertes Phenanthren. sul furiertes sulfoniertes Diphenyl sowie hydriert! Abkömmlinge derselben.

4. Bad nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß das Bad als Aminoderivat eines Tri arylmethanderivates eine oder mehrere de»· fol genden Verbindungen enthält: Guineagrün, Bril lantgrün, Patentblau. Lichtgrün. Neptunblau. Erio glaucin oder Alphazurin. Chromoxanbrillantvio lett. Löslichblau, Methylblau oder Helvetiablau Brillantindocyanin. Säureviolett sowie Wollecht blau.

5. Bad nach einem der vorstehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, daß das Bad 0,0005 bi 0,1 g/l einer oder mehrerer der vorgehend beschrie benen als Einebnungsmiücl dienenden Verbin düngen, 0,0015 bis 0.5 g/l sulfurierten sulfon>ertei aromatischen oder hydroaromatischen Kohlen wasserstoff oder dessen Substitutionsprodukt so wie 0,001 bis 2,0 g/1 Aminoderivat eines Triaryl methans enthält.

Das Patent 1 496 723 bezieht sich auf ein galvanisches Kupfersulfat, Schwefelsäure und sulfurierte sulfonierte aromatische oder hydroaromatischc Kohlenwasserstoffe oder deren Substitutionsprodukte sowie mindestens ein Aminoderivat eines Triarylmethane und als Einebnungsmittel 5-Chloromercurithio - 2,3 - diphenyl - 2 H - tetrazoliumchlorid enthaltendes Bad, mittels welchem auf Metallunterlagen glänzende überzüge erzeugt werden können. Dii vorliegende Erfindung betrifft Bäder zur Erzeugunj glänzender Kupferüberzüge auf Metallunterlagen welche verbesserte physikalische Eigenschaften be sitzen.

Erfindungsgemäß werden solche Überzüge au sauren galvanischen Kupferbädern der oben beschrie benen Art erhalten, welche dadurch gekennzeichne

i 771447

sind, daß sie an Stelle von S-Cbloromercurithio-W-dipnenyl-2W-tetrazoüumchlorid, das die Gruppierung

-N

= N

C — S — Hg — CI

aufweist, mindestens eine Verbindung enthalten, in der das Chloratom der Chlororaercurithiogruppe des genannten Tetrazoliumchlorids durch den Rest

Ν —Α

— S —C

X-B

N-N -C_PH,
- S - C : ei

N = N - C„H<

ersetzt ist. oder die die Gruppierung

— N

C-S-He -Cl

— X

aufweist, wobei in den obigen F rmeln X den Rest

- N — — NH — — N - - N —

CH₃ COCH, C„H₅

oder — S — bedeutet und A und B jedes für sich einen Amino- oder Phenylaminorcst oder beide zusammen eine der Gruppen

- CH₂ - CH₂ - CH₂ — CO -

-CH = CH- — N -= N —

oder —C_hH₄— (Phenylcn) darstellen.

Die sulfurierten sulfonierten aromaiischen oder hydroaromatischen Kohlenwasserstoffe sowie Substitutionsprodukte derselben sind bereits in der USA.-Patentschrift 2 424 887 vom 29. Juli 1947 als Aufhellungsmittel zur Verwendung in Mischungen für Kupferabschcidungen beschrieben worden. Wie jedoch bereits oben ausgeführt wurde, betraf die Verwendung dieses Materials allein nur den Glanz der Kupferabscneidungen: hinzu kommt, daß seine Verwendung von bestimmten Betriebsschwierigkeiten begleitet ist.

Die Anmelderin hat nun gefunden, daß diese Verbindungen, wenn sie in der von ihr beanspruchten Kombination benutzt werden, ihre Funktion als Glanzmittel in wirksamer Weise erfüllen, und zwar ohne die Betriebsscbwierigkeiten, die auftreten, wenn

ίο die Stoffe aHein verwandt werden. Auch wud viel weniger Material benötigt, wenn sie in der beanspruchten Kombination verwandt werden.

Ein weiter Bereich an sulfurierten sulfonierten, aromatischen und hydroaromatischen Kohlenwasser-

is stoffen sowie Substitutionsp'odukten derselben kann in zufriedenstellender Weise in den erfindungsgemäßen Bädern verwandt werden, soweit sie in dem Bad in dem vorgeschriebenen Maße löslich sind. Beispiele geeigneter Verbindungen dieser Ar! sr-h'ießen ein:

sulfuriertes sulfoniertes Benzol, sulfunertes sulfoniertes Toluol, sulfuriertes sulfoniertes Xylol, sulfuriertes sulfoniertes Naphthalin, sulfuriertes sulfoniertes Anthrazen. sulfuriertes sulfoniertes Phenanthren, sulfuriertes sulfoniertes Diphenyl sowie Hydrierungsprodukte derselben. Diese Stoffe enthalten die kolloidalen sulfonierten Reaktionsprodukte eines aromatischen oder hydroaromatischen Kohlenwasserstoffs oder eines Substitutionsprodukts desselben mit einem Schwefelungsmittel, wie z. B. Schwefelchlorid. SuI-

;c furylchlorid oder Thionylchlorid. Der sulfurierte aromatische oder nydroaromatische Kohlenwasserstoff oder ein Substitutionsderivat desselben kann durch übliche Mittel, so z. B. durch rauchende Schwefelsäure, sulfoniert werden. Oder die Sulfonierung kann zuerst ausgeführt werden, worauf dann die Schwefelung erfolgt. Das Endprodukt ist in jedem Falle wasserlöslich oder in Wasser dispergierbar. Geschwefeltes sulfoniertes Benzol, das zur Verwendung in vorliegender Erfindung geeignet ist, kann t. B. dadurch erzeugt werden, daß man 112 g Benzol mit 35Og 30%igem Oleum in üblicher Weise sulfoniert und alsdann das sich ergebende Produkt mit 3 g Schwefelmonochlorid in üblicher Weise schwefelt (sulfuriert).

Die Aminoderivate des Triarylmethans sind Farbstoffe, die in den Bädern im erforderlichen Maße löslich sind. Geeignete Aminoderivate dieser Art schließen Farbstoffe ein. die allgemein bekannt sind, wie Guineagrün B. Brillantwalkgrün B. Patentblau V. Lichtgrün SFA. Neptunblau, Erioglycin oder Alphazurin FG.

Chromoxanbrillantviolett 5R, Löslichblau, Methylblau oder Helvetiablau, Brillantindocyanin 6 B, Säureviolett 6 B und Wollechtblau FBL.

Die Strukturformeln dieser Farbstoffe sind die folgenden:

1. Guinea-Grün B

O Vc

2Na'

2. Briltontwalkgrün B

/ N

Cl

C₂H₅
N-CH₁

N-CH₂ C₂H₅

SO₃"

SO₃" 2Na⁺

3. Patentblau V

SO₃Na

NaO₃S

OH

N(C₂H₅),

V- N(C₂H₅I₂

4. Lichtgrün SFA

SO₃Na

NaO₃S-\O>—^c. _

Q^-N-CH₂V

5. Neptunblau

NaO₃S-ZoV-C

C₂H₅
C₂H₅

O Vn—ch,— ο

OVN-CII.

SO₃Na

6. Erioglycin (Alphazurin FG)

NaO₃S C

CH₂- <

SO₃NH₄

SO₃Na

N-CH₂V O / C₂H₅

SO₃NH₄

7. Chromoxanbrillantviolett 5 R

CH₃

HOV O V-CH

COOH

,NH-CH₂-CH₂-SO₃H

CH₃ NH-CH₂-CH₂-SO₃H

8. U

K. Löslichblau

SO₃Na

+χ

O — C NH₂

_{o Na} SOjNa

9. Methylblau (Helvetiablau)

J n ^N—

SO₃Na

10. Brillantindocyanin 6 B

Vo

C₂H₅
-N-CH₂

-N-CH₂

C₂H₅

SO₃Na

' SO₃Na

11. Säureviolett 6 B

C₂H₅

O >-N—

3/

o Vc,

O V-N-CH₂-C₂H₅

SO₃Na

SO₃Na

12. Wollechtblau FBL

SO₃Na OC₂H₅

SO₃Na

Bei den in den Mischungen gemäß der Krfindung verwandten Zusatzstoffen, die in erster Linie als liinebnungsmittel dienen, handelt es sich um Stoffe, deren Formel wie folgt lautet:

C S- Hg - Cl

^B (i)

Il

C - S - Hg— S - C ιο

I X X

(II)

I'i

N--N

■ I Il

<f V

C-S- Hg — S-C

N =

(MI)

2.5

Vn-n

ν-ν ν

-S- Hg-S-C

N = N-r

(IV)

er Bis - (2.3 - diphenyl - 2 Il - tetrazolium - 5 - lhiono)-quecksilbcrdichlorid

C₁₁H₅-N-N N-N-QH,

! C-S HgS C j C„H₅-N-N N-N --C₁₁H,

2. 2-Thiazolidinthio-quccksilberchlorid

H₂C ~ N

j ' C-S- HgCI

H,C — S

3. Bis-(2-thiazolidinthionoK|uecksilber

H₂C-N N-CH₂

j C - S - Hg — S — C

H₂C — S S — CH₂

4. Thiocarbohydrazido-quccksilberchlorid

H₂N — N

C — S — HGCl

H₂N —

• orin X ausgewählt werden kann aus — S —. 35 — N =. — N — CH,. — N — H.

! !I

— N — C — CH₃ und — N — .,o

wobei ferner A gleich NH₂ oder

-HN ^ ist und worin ferner B gleich
-NH₁ — HN-^ N oder =N

45

J 50

ist oder A und B gemeinsam

H,C— O = C- H —C— N —

Ί I Ii Il

H₂C- H₁C- H —C— N —

55

bedeutet.

Im folgenden werden Beispiele von typischen Verbindungen der obigen Arten angeführt, die in den er- 65 findungsgemäßen neuen Zusatzverbindungen für die Kupferabscheidung ausgezeichnete Resultate ergeben

5. Bis-lthiocarbohydrazidot-quecksilber H H

H₂N-N^ N-NH,

C — S — Hg — S — C

H₂N-N" V'— NH₂

ö. l-Acetyl-Z-hydrantointhiono-quecksilberchlorid O

Il

C-N

V — S — HgCl

H₁C — ϊ/
\
C=O

CH₃

7. Bis-d-acetyl-I-hydrantointhionoj-quecksilber O

Il Il

C-N N-C

V — S — Hg — S — C/

H₂C — N^X N — CH,

C=O O=C

j !

CH₃ CH₃

8. 2-Imidazolidinthiono-quecksilbcrchlorid

H
H₂C — N

HgCI

H ,C — N

9. Bis-(2-imidazoiidinthiono)-quccksilber H H

H₂C — N

N-CH,

C —S-Hg-S-C

H₃C - N

N-CH,

10. 2-Benzimidazolthiono-quecksilberchlorid H

-N_n

C —S —Hg —Cl

11. Bis-(2-benzimidazolthiono)-quecksilber

C I_I„ C

ο rig O

N N

12. Bis-(2-benzothiazolthiono)-quecksilber

Hg-S

13. Bis-( l-phcnyl-2-tetrazol-5-thiono)-quecksilber

N = N N = N

-N

S-

Hg

14. Bis-( 1 -methyl-2-imidazolthiono)-quecksilber H CH₃ CH₃ H

C-N

C-N
H

C —S —Hg—S —C

N-C

N-C H

15. l-Methyl-2-imidazolthiono-quccksilbcrchlorid H CH₃

C-N

• S — Hg — Cl

C-

16. Diphenylthiocarbazon-quecksilbcrchlorid

N = N

S —Hg —Cl

N-N

17. Bis-fdiphenylthiocarbazonJ-quccksilber

N=N N=N

^XC-S-Hg-S-C^/

N-N
H

N-N

Die Verbindungen der obengenannten Art, die den Rest

-N=C-X-

Hg

enthalten, können hergestellt werdec, indem man die schwefelenthaltende Base in einem geeigneten Lösungsmittel mit Quecksilberchlorid zur Reaktion bringt. Das gewünschte Produkt kann alsdann durch Filtrierung mit nachfolgender Kristallisation oder Rückkristallisation gewonnen werden. Beispielsweise kann 5-Chloromerkurithio-2,3-diphenyl-2 H-tetrazoliumchlorid durch Zugabe eines Gemisches aus Quecksilberchlorid zu einer Suspension aus Diphenylthiocarbazon in Benzol hergestellt werden, wobei ein Mol verhältnis von jeweils 1:2 benutzt wird. Nachdem dies« Mischung während einer Anzahl von Stunden untei Rückfluß zum Sieden gebracht wird, erhält man eii Reaktionsprodukt, aus welchem das gewünschte End produkt durch Waschen mit einem geeigneten Lö sungsmittel, wie z. B. Chloroform, Benzol, Xylol Chlorbenzol, Tetrachlorkohlenstoff, Azeton, Äthyl acetat oder einem anderen geeigneten Lösungsmitte für die Entfernung unerwünschter Nebenprodukte gewonnen wird. Es können auch andere geeignet Verfahren und Lösungsmittel benutzt werden, entspre chend den Eigenschaften der verwandten schwefe haltigen Base.

Die erfindungsgemäßen Einebnungsmittel der ei läuterten Art können in galv. Kupferbädern mit b« friedigendem Ergebnissen in Konzentrationen vei wendet werden, die im Bereich von 0,0005 bis 0,1 g_y liegen. Indes ist es besonders vorteilhaft, Konzantrs tionen im Bereich von 0,001 bis 0,04 g/l zu verwendei

Bei Benutzung in Kombination mit den anderen vorstehend beschriebenen Zusätzen werden die sufurierten sulfonierten aromatischen und hydroaromatischen Kohlenwasserstoffe in Mengen verwendet, die im Bereich von 0,0015 bis 0,5 g/l liegen. Vorzugsweise verwendet man sie im Bereich von 0,1 bis 0.04 g/1. Die Konzentration des verwendeten Farbstoffs kann zwischen 0.001 bis 2,0 g/l variieren und vorzugsweise im Bereich von 0,015 bis 0.5 g/l liegen.

Es wurde ferner festgestellt, daß bei Verwendung von Zusatzkombinationen der erläuterten Art geringere Mengen von Zusätzen erforderlich sind, um Kupferabscheidungen mit physikalischen Eigenschaften von wesentlich verbesserter Charakteristik zu ergebeii gegenüber solchen, die man mit den bisher bekannten Zusätzen oder Zusatzkombinationen für Kupferabscheidungen erhält.

Es wurde ferner gefunden, daß man nicht nur Kupferüberzüge von wesentlich verbesserter physikalischer Charakteristik durch Verwendung der erfindungsgemäßen neuen Zusatzkombinationen erhalten kann, sondern daß solche verbesserten Ergebnisse auch in einem weiteren Bereich der Betriebsbedingungen erzielt werden können. Dabei kann man mit geringeren Mengen von Zusätzen als früher möglich auskommen. Man erhält verbesserte Ergebnisse, indem man zu einem Kupferbad der üblichen Art Mengen von 0,001 bis 0.1 g/l der vorstehend e*läuterten Einebnungsmittel sowie die angegebenen Mengen eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen Zusatzmittel hinzufügt.

Bei Verwendung solcher Verbindungen sowie bei Einstellung einer Stromdichte im Bereich von etwa 5 mA/cm² bis etwa 300 mA/cm² oder höher, jedoch vorzugsweise innerhalb eines Bereichs von etwa 20 mA/cm² bis 200mA/cm² und bei einer Temperatur des Elektrolyten von 20 bis 40° C, vorzugsweise jedoch innerhalb eines Bereichs von 24 bis 30⁰C, wurden halbglänzende bis glänzende Kupferniederschläge auf dem Grundmetall erzielt, die sich für nachfolgende Nickelabscheidungen ohne Notwendigkeit einer Vorbehandlung, z. B. durch Polieren oder Schwabblen des Kupferüberzugs vor Aufbringung des Nickelüberzugs, eigneten. Die Verwendung der oben empfohlenen Einebnungsmittel in einem Kupferbad ist besonders wirksam bei der Herstellung von Kupferabscheidungen mit verbesserter Einebnung mit dem Ergebnis, daß die nachfolgenden Überzüge nahezu vollkommen ausfallen. Die Kupferüberzüge sind praktisch korrosionsfest, dennoch geschmeidig und leicht zu polieren in den verhältnismäßig wenigen Fällen, wo dies notwendig oder wünschenswert ist. Normalerweise wird ein feines Korn des Kupferüberzugs in einem weiten Bereich der Stromdichte ohne Gefahr eines Verbrennens oder Auswachsens erhalten.

Es wurden Versuche mit den neuen Kupferbädern in einer 300-ml-Hull-Zelle mit Luftrührung bei Temperaturen von 20 bis 40⁰C durchgeführt.

Die folgenden besonderen Ausfuhrungsbeispiele veranschaulichen den Erfindungsgegenstand.

Beispiel 1

Ein wäßriges Kupferbad der folgenden Zusammensetzung wurde angesetzt: _{E ;1}

Kupfersulfat 225

Schwefelsäure 60

Sulfuriertes sulfoniertes Toluol 0.05

Bis-(2.3-diphenyl-2H-tetrazolium- P'

S-thionol-quecksilberdichlorid ... 0.03 Lichtgrün SFA 0.03

Eine Stahlplatte, die während einer halben Stunde bei etwa 25 C und einer Stromdichte von 60 niA cnr behandelt wurde, ergab einen überzug von ausgezeichnetem Glanz und großer Geschmeidigkeit sowie von hervorragender ebener Beschaffenheit und glcichmäßiger Starke.

Beispiel 2

Dieser Versuch wurde wie im Beispiel 1 bcschriej ben ausgeführt. Das Bad hatte die folgende Zusammensetzung:

Kupfersulfat 225

Schwefelsäure 60

Säurefestes Violett 0.05

Sulfuriertes sulfoniertes Benzol .... 0.05 2-Thiazolidinthiono-quecksilber(II)-

chlorid 0.025

Die Abscheidungsergebnisse waren ähnlich wie die gemäß Beispiel 1 erhaltenen.

Beispiel 3

Kupfersulfat 225

Schwefelsäure 60

Sulfuriertes sulfoniertes Xylol 0.05

Bis-(thiocarbohydrazido)-queck-

silber 0.01

Patentblau V 0,04

Die Abscheidungsergebnisse waren ähnlich wie die gemäß Beispiel 1 erhaltenen.

Beispiel 4

Dieser Versuch wurde wie im Beispiel 1 beschrieben ausgeführt. Das Bad hatte die folgende Zusammen-Setzung:

gl

Kupfersulfat 225

Schwefelsäure 60

Sulfuriertes sulfoniertes Naphthalin 0,03 i-Azetyl-2-hydrantointhtono-

quecksilber(Iit)-chlorid 0,02

Neptunblau 0.03

Die Abscheidungsergebnisse waren ähnlich wie die gemäß Beispiel 1 erhaltenen.

Beispiel 5

gl

Kupfersulfat 225

Schwefelsäure 60

Sulfuriertes sulfoniertes Anthrazen 0.02 Bis-(2-imidazolidinthiono)-

quecksilber 0.04

Guineagriin B 0 03

Die Abscheidungsergebnisse waren ähnlich wie die gemäß Beispiel 1 erhaltenen.

XS

Beispiel 6

i 77 ϊ

Dieser Versuch wurde wie iro Beispiel 1 beschrieben ausgeführt. Das Bat? hatte die folgende Zusammensetzung: _g1

Kupfersulfat 225

Schwefelsäure .. 60

Sulfuriertes sulfoniert« Diphenyl.. 0,03 1 -Metby l-2-imidazolthiono-

quecksilber(Il)-cblorid 0,001

Cbromaxan Brillantviolett 5 R 0,02

Die Abscheiduagsergcbnisse waren ähnlich wie die gemäß Beispiel I erhaltenen.

Beispiel 7

Dieser Versuch wurde wie im Beispiel 1 beschrieben ausgeführt. Das Bad halte die folgende Zusammensetzung:

g ι 225

20

Kupfersulfat

Schwefelsäure 60

Sulfuriertes sulfoniertes Benzol .... 0.05

Methylblau 0.02

Bis-(diphenylthiocarbazono)-

quecksilber 0.006

Die Abscheidungsergebnisse waren ähnlich wie die gemäß Beispiel 1 erhaltenen.

Beispiel 8

Dieser Versuch wurde wie im Beispiel 1 beschrieben ausgeführt. Das Bad hatte die folgende Zusammensetzung:

Kupfersulfat 225

Schwefelsäuie 60

Patentblau V 0.15

Bis-( 1 -phenyl-2-tetrazol-5-thiono)-

quecksilber 0.05

Die Abscheidungsergebnisse waren nicht so gut wie die im Beispiel 1 erhaltenen. Die Niederschläge waren nur halbglänzend und nicht sehr gleichmäßig.

35

B e i s ρ i e 1 9

IO Dieser Versuch wurde wie im Beispiel I beschrieben ausgeführt. Das Bad hatte die folgende Zusammensetzung:

Kupfersulfat 225 Schwefelsäure 60 Bis-{tbiocarbobydrazido)-queck-

silber 0.01

Die Abscheidungsergebnisse waren unbefriedigend, sowohl in bezug auf Glanz wie auf Ebenheit.

Es wurde festgestellt, daß zwecks Erzielungzufriedenstellender PlaUierungsergebnisse es besonders vorteil haft ist alle drei Bestandteile der neuen Zusatzkomposition wie oben ausgeführt zu verwenden. Wenn man nur die sulfurierte sulfonierte aromatische Verbindung und einen Farbstoff verwendet, erhält man nicht so vorzüglichen Glanz und einen engeren Wirkungsbereich in bezug auf die Stromdichte mit weniger guter Gleichmäßigkeit. Wenn man andererseits nur einen Farbstoff und das neue Einebnungsmittel gemäß vorliegender Anmeldung verwendet, erhält man mattglänzende Niederschläge mit geringerer Gleichmäßigkeit, und zwar nur in Gebieten mit geringer Stromdichte. Wenn man nur eine sulfurierte sulfonierte aromatische Verbindung und ein Einebnungsmittel der vorstehend vorgeschlagenen Art verwendet, erhält nian im wesentlichen die gleichen Ergebnisse, als wenn man nur eine sulfurierte sulfonierte aromatische Verbindung und einen Farbstoff benutzt, d. h. mattglänzende Niederschläge von geringerer Gleichmäßigkeit. Wenn es ferner auch möglich erscheint, die Mengen der drei Bestandteile innerhalb des oben angegebenen Bereichs zu variieren, um ganz spezielle Ergebnisse zu erzielen, so werden doch nur bei Verwendung aller drei Bestandteile die denkbar besten Resultate erhalten. Hieraus ergibt sich, daß die besonders gesteigerte Wirkung synergistisch durch die Verwendung aller drei Bestandteile bedingt ist.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Saures galvanische* Kupferbad zum Abscheiden glänzender Überzüge, das ein Nivellierung*- mittel der Klasse des 5-CWororaercurithio-23-dipbenyI-2H-tetrazoIiumchlorids, sulfurierte Sulfonate aromatischer oder bydroaromatischer Kohlenwasserstoffe oder deren Substitutionsprodukte sowie mindestens ein Aminoderivat von Triarylmethan enthält, nach Patent 1 496723, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad an Stefle von S-Chloromercurithio-Z^-diphenyl-IH-tetrazoliumchlond, das die Gruppierung

— N

"C — S — Hg — Cl

aufweist, mindestens eine Verbindung enthält, in der das Chloratom der Chloromercurithiogruppe des genannten Tetrazoliumchlorids durch den Rest

N-A

S-C

oder

X-B

N-N- C₆H₅

Sr~<

Cl

N = N- C₆H₅ ersetzt ist. oder die die Gruppierung

— N

C — S — Hg — Cl

35