DE1720682A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyhydantoinkunststoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PolyhydantoinkunststoffenInfo
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Description
g/s* ! 6, au« 1367
Verfahren zur Herstellung von Polyhydantoinkunststoffen
Ein Verfahren zur Herstellung von Polyhydantoinkunststoffen ist in der belgischen Patentschrift 678 282 beschrieben.
Weitere Verfahren sind Gegenstand eigener älterer Anmeldungen
(Anmeldung F 49500 und Anmeldung F 49 504). Alle diese Verfahren beruhen auf der Umsetzung von mehrwertigen Glycinesterderivaten
mit Polyisocyanaten oder Polyisothiocyanate^
So können nach den obengenannten Vorschlägen beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formel Λ
R ^H - C - CO - R2-^n ♦
A ■;":■■ .
in der R einen n-wertigen aliphatischen, aromatischen oder
araliphatischen Rest, R^ = Wasserstoff oder einen Alkylrest
und R2 eine Hydroxyl-, eine Amino-, eine Alkylamino-,
Dialkylamino-, Alkoxy- oder Aroxygruppe und η eine ganze
Zahl zwischen 2 und 4 bedeuten oder Verbindungen der allgemeinen
Formel
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Le A 10 860 . - 1 -
R1
/c - co - R2Jn ,
HH
in der R, R1, Rg und η den oben angegebenen Resten und R,
Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeuten, mit einem Polyisocyanat bzw. Polyisothiocyänat zu
dem betreffenden Polyhamstoff umgesetzt und gleichzeitig
W bzw. anschließend cyclisiert werden.
Ein Anwendungsgebiet der Polyhydantoinkunststoffe ist die
Herstellung von Lacken. Um Lacküberzüge zu erhalten, muß man
von Lösungen der Lacksubstanz in Lösungsmitteln ausgehen. Bei Polyhydantoinlacken braucht man, um hochwertige
Überzüge zu erhalten, möglichst hochmolekulare Polyhydantoine. Diese Substanzen lösen sich nur zu sehr
zähen Lösungen auf. Man muß also, um Lösungen zu erhalten, k die verarbeitet werden können, stark verdünnen. Geeignete
Lösungsmittel für den Zweck sind z. B. Phenol, Kresol,
Methylenchlorid, Trichloräthylen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung ..,
von Polyhydantoinkunststoffen in zwei Stufen. Durch die sea , . ,..
Verfahren wird das Auftreten hochviskoser Lösungen vermieden.
Ein weiterer Gegenstand ist die Herstellung einer Zweikqmponenten-Iackmischung.
Le A 10 860 - 2 - .
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Es wurde gefunden, daß man Polyhydantoinkunststoffe erhält,
wenn man Polyglycinesterderivate und gegebenenfalls verkappte organische Polyisocyanate bzw. Isothiocyanate in einer ersten
Stufe in einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 80 und 5000C in solchen molaren Mengen umsetzt, daß
von einer Komponente ein 1 bis 50 $iger molarer Unterschuß
vorhanden ist, und die dabei erhaltene Lösung eines Voraddukts, gegebenenfalls nach Zwischenisolierung.und Wiederauflösen des
Voradduktes, mit einer weiteren Menge der unterschüssigen Komponente innerhalb desselben Temperaturbereichs umsetzt. m
Bei einem Molverhältnis der Ausgangskomponenten um 1 : 1
wird das Molgewicht der Polymerisate schon durch kleine Veränderungen des Molverhältnisses der Ausgangskomponenten stark
beeinflußt. Es hat ein Maximum bei genau stöchiometrischem Verhältnis; schon eine Abweichung um wenige Prozente bewirkt
eine erhebliche Abnahme des Molgewichts. Dies wiederum bewirkt eine erhebliche Abnahme der Viskosität der Lösungen
dieser Produkte. Sie können also in höherer Konzentration verabreicht werden. Z. B. zur Herstellung eines Lackes setzt *
man diese Lösungen einer Lösung der im Unterschuß vorhandenen Komponente zu, so daß der Unterschuß teilweise oder vollständig
ausgeglichen wird. Im allgemeinen wird man einen möglichst hohen Aequivalenzgrad anstreben. Dann setzt beim Erwärmen
der Gesamtlösung, z. B. beim Einbrennen eines Lackes, eine
Hachpolymerisation ein. Erhalten wird ein Produkt, daß in
seinen Eigenschaften dem aus einer Lösung von im Molverhältnis 1 j Ί polymerisieren Ausgangsmaterial völlig ebenbürtig ist.
Es hat den Vorteil leichter Verarbeitbarkeit»
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Ie A 10 860 - 3 - ■
Ferner kann durch die Wahl der nachträglich zugesetzten Komponenten auf die Eigenschaften Einfluß genommen werden.
Es kann z. B. eine mehr als zweiwertige Reaktionskomponente verwendet werden und dadurch das Produkt vernetzt werden.
Die Zusammensetzung eines Polymerisats aus einem Polyglycinesterderivat
und einem Polyisocyanat bzw. Polyisothiocyanat läßt sich am einfachsten mit Hilfe von Kennzahlen angeben. Man
Man bezieht sich dabei auf die Isocyanatmenge und gibt den Gehalt an Isocyanat als Molprozent bezogen auf die äquivalente
Menge Isocyanat an. Kennzahl 100 bedeutet dann Aequivalenz zwischen -NCO und -NH, Kennzahl 90 bedeutet 10 Molprozent
Isocyanatunterschuß, Kennzahl 110 10 Molprozent Isocyanatüberschuß
(oder 10 Molprozent Grlycinesterderivat-Unterechuß).
Das Verfahren gemäß der Erfindung enthält drei Ausführungsformen.
Man kann
1) ein Polyglycinesterderivat mit einem stöchiometrischen
Unterschuß Polyisocyanat bzw. Isothiocyanat umsetzen. Dabei nimmt man z. B. 50 bis 99 $ der theoretisch erforderlichen
molaren Menge (Kennzahl 50 - 99)· Das Voraddukt hat dann ein "Polyisocyanatdefizit" und wird zusammen mit einer Polyisocyanatlösung
bzw. einem verkappten Polyisocyanat verarbeitet;
2) ein Polyisocyanat oder Isothiocyanat mit einem Unterschuß eines Polyglycinesterderivats (50 bis 99 % der theoretisch
erforderlichen molaren Menge, Kennzahl 101 - 150) umsetzen. Das Voraddukt hat dann ein "Polyglycinesterderivat-Defizit".
Es wird mit einer Polyglycinesterderivatlösung in entsprechender
Konzentration oder mit der Lösung einer anderen an NGO- oder
NCS-Gruppen addierenden mindestens bifunktionellen Verbindung
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Le A 10 860 - 4 -
umgesetzt. Im Prinzip kann dazu jede Verbindung verwendet werden,
die zwei oder mehr Zerewitinoff-aktive Wasserstoffatome besitzt,
z. B. Di- oder Polyalkohole, Di- oder Polyamine;
3) ein Voraddukt gemäß 1) und ein Voraddukt gemäß 2) miteinander
umsetzen.
Bei allen diesen Reaktionen ist es wesentlich, daß im Endeffekt
das Molverhältnis zwischen den beiden Reaktionspartnern möglichst nahe am 1 : 1 ist, Bei der Umsetzung der Voraddukte nach
1) oder 2) kann man auch höher als bifunktionelle Reaktione- :™
partner wählen, bevorzugt trifunktionelle und erhält dann vernetzte Produkte. Die Vorkondensation wird so durchgeführt,
wie es in der belgischen Patentschrift 678 282 beschrieben ist.
Ausgangsmaterialien sind z. B;:
a) Als Glycinderivate die Verbindung«, die in der belgischen
Patentschrift 678 282 beschrieben sind. Ferner die Produkte der deutschen Anmeldungen F 49 500 und F 49 504.
b) gegebenenfalls verkappte Polyisocyanate bzw. Polyisothio- ä
cyanate sind ebenfalls die in der belgischen Patentschrift 678 282 genannten.
c) Mindestens zwei Zerewitinoff-aktive Wasserstoffatome enthaltende
Verbindungen sind z. B. Polyester mit mindestens zwei OH-Gruppen, Polyamine, Polyamidamine mit mindestens zwei
OH-Gruppen, Aminoalkohole.
Die zweite Stufe des Verfahrens wird im allgemeinen so durchgeführt
daß man das Voraddukt entweder direkt als Lösung oder nach Verdampfen
des Lösungsmittels und Wiederauflösen mit einer Lösung
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L· A TO 860 - 5 - '
der zweiten Reaktionskomponente mischt und gegebenenfalls diese Mischung dann durch Erhitzen unter Entzug des Lösungsmittels
anpolymerisiert. Man »immt für die zweite Komponente
bevorzugt dasselbe Lösungsmittel wie für die erste. Die Menge wird so berechnet, daß letztlich äquivalente Mengen der Ausgangsprodukte
umgesetzt werden. Als Reaktionspartner für das
Zwiechenaddukt kommen in Frage: Die Polyisocyanate oder Polyisothiocyanate,
wie sie für die erste Reaktion verwendet werden, die Polyglycinesterderivate, wie sie für die erate
Reaktion verwendet werden oder auch andere mit NCO-Gruppen reagierende mindestens bifunktionelle Stoffe. Die Lösungen
dieser Stoffe Bollen so konzentriert wie möglich sein, z. B. bevorzugt zwischen 10 und 40 i» Peststoff enthalten.
Ein Voraddukt mit"Polyglycinester-Defizit", d. h. Kennzahl
über 100 im Sinne der Erfindung, braucht nicht unbedingt fasle NCO-Gruppen zu enthalten. Die NCO-Gruppen können auch mit der
aus dem Polyglycinesterderivat beim Ringschluß freigesetzten Komponente reagieren, wobei ein verkapptes isocyanat entsteht.
(Z.B. wird ein Alkoholrest OR aus dem Glycinester abgespalten, so daß das Isocyanat als -NH-COOR vorliegt.) ,
Die Mischung einer Lösung eines Voradduktes im erfindungegemäßen Sinn und einer Lösung der unterschussigen Reaktionskomponente
oder die Mischung der Lösungen von zwei Voraddukten mit jeweils einem Defizit an einer Reaktionekomponente sind praktisch
Zweikomponentenlacke. Sie können die üblichen Lackzusätze wie Pigmente, Lackhilfemittel, Verlaufmittel enthalten.
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Bevorzugte Lösungsmittel sind Phenol, Xylol, Ereeol, Toluol,
bevorzugte Konzentrationen 10 Isis 50 Gewichtsprozent Feststoff
in der Lösung. Ihre Verarbeitung erfolgt im allgemeinen
durch Einbrennen bei Temperaturen zwischen 80 und 35O0C.
Die Standzeit der Mischung iet praktisch
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796 Gewichtsteile N,N'~Bis-(carboxymethyl--dimethyl--m6thyl)-4,4l-diamino-diphenylmethan
(1 Mol) werden zusammen mit 2 Gewichtetellen Endoäthylenpiperazin und 70 Gewichteteilen
techn. Kresol auf 1700C erhitzt und anschließend 450 Gewichtsteile (0,9 Mol) 4,4'-Di-ieocyanatodiphenylmethan, gelöst in
450 Gewichtsteilen Xylol, bei dieser Temperatur zugetropft. Man hält etwa 6 Stunden auf 2000C, destilliert das abgespaltene
Methanol, ferner Xylol und einen Teil des Kresole ab. Man erhält 2810 Gewichtsteile eines etwa 75 #igen, zu 90 $ mit Isocyanat
umgesetzten Polyhydantoine.
159,2 Gewicht β teile N, N '-Bis- (carboxyme thyl-dimetnyi-m© thyl) 4,4'-diamino-diphenylmethan
(1 Mol), 0,5 Gewichteteile Endoäthylenpiperazin und 50 Gewichteteile Kreeol werden bei 1000C
gemischt und diese Lösung gleichzeitig mit einer zweiten Lösung aus 95 Gewichteteilen (0,95 Mol) 4,4l-Di-ieocyanatödiphenylmethan
in 90 Gewichtsteilen Xylol in 25 Gewichteteile eines auf
2000C erhitzten Kresole eingetropft. Man hält den Ansatz bei
20O0C. Bereits nach der Zugabe der Komponente fallen 290 Gewichteteile
des festen 80 #.gen Produktes in leicht pulverisierbarer
Form aus»
Le A 10 860 - β -
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159,2 Gewichtsteile »,N'-Bis-Ccarboxymethyl-dimethyl-methyl)-4,4'-diamino-diphenylmethan
(1 Mol), 0,2 Gewichtateile Endoäthylenpiperazin
und 150 Gewichtsteile Kresol werden nach
Lösen der Komponenten "bei Raumtemperatur mit 90 Gewichtsteilen 4,4'-Dl-i8ocyanatodiphenylmethan in 90 Gewichtsteilen (0,9 Mol)
Xylol versetzt, über Nacht stehen gelaasen und dann 6 Stunden
auf 2000O erhitzt, wobei man gleichzeitig neben dem Methanol
und Xylol einen Teil des Kresole abdestilliert. Man erhält
hierbei 309 Gewichtsteile des erstarrenden Polyhydantoins,
das einen Pestgehalt von 73 # aufweist.
Analog der in A 3 beschriebenen Herstellung wird unter Verwendung
von 95 Gewichtsteilen 4,4'-Di-isocyanatodiphenylmethan
(1 Mol s 0,95 Mol) in 90Gewichtsteilen Xylol verfahren und
hierbei 348 Gewichtsteile eines 66 #igen Materials erhalten.
Zwei Lösungen, bestehend aus a) 159»2 Gewichtsteilen Ν,Η'-Bis-(carboxyme
thy 1-dime thyl-me thyl )-4,4 * -diamino-diphenyliaethan
in 160 Gewichtsteilen Kresol und b) 120 Gewichtsteile 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan
in 60 Gewichtsteilen Toluol (1 Mol s 1,2 Mol), werden bei Raumtemperatur zusammengetropft und nach
eintägigem Stehen 6 Stunden auf 2000C erhitzt. Man erhält
403 Gewichtsteile eines spröden und leicht pulverisierbaren
58 #igen Materials.
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Le A 10 860 - 9 -
Le A 10 860 - 9 -
A 6)
159,2 Gewichtsteile N^'-Bis-Ccarboxymethyl-dimethyl-methyl)-4,4l-diamino-diphenylmethan,
0,4 Gewichtsteile Endoäthylenpiperazin und 300 Gewichteteile Kreeol werden bei Raumtemperatur
mit 95 Gewichteteilen 4,4'-Di-isocyanato-diphenylmethan
(1 Mol : 0,95 Mol) in 95 Gewichteteilen Xylol versetzt und nach 1 Tag auf etwa 21O0C erhitzt. Unter Abdestiliieren von
^ Methanol, Xylol und Kresol erhält man hierbei 291 Gewichtsteile eines 81 #igen Voradduktes.
A 7)
In einer Kondensationsreaktion analog A 6) werden 97,5 Gewichtsteile
4,4'-Di-isocyanato-diphenylmethan in 90 Gewichtsteilen
(1 Mol i 0,975 Mol) Xylol eingesetzt und analog verfahren. Man erhält 317 Gewichtsteile eines etwa 75 #igen
Materials.
* A 8)
Eine Lösung aus 398 Gewichtsteilen N,N-Bis-(methoxycarbonyldimethyl-mtthyl)-4,4'-diaminodiphenylmethan
in 400 Gewichtsteilen technischem Kresol wird mit 0,2 Gewichtsteilen Endoäthylenpiperazin
versetzt und mit einer Lösung von 290 Gewichteteilen 4,4-Di-isocyanato-diphenylmethan in 150 Gewichtsteilen
Toluol (1 Mol ι 1,16 Mol) zusammengetropft und nach zwölfstündigem
Stehen bei Raumtemperatur 6 Stunden auf 2000C erhitzt. Bas
erhaltene 71 #ige Material erstarrt zu einer spröden Masse.
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350 Sewlchtsteile des VoraddukteB A 1) werden in einaia Lösungsmittelgemiseh
aue 575 Gewichtsteilen Kreaol und 290 Gewichteteilen
Xylol unter Erwärmen auf 13O0C gelöst. Zu dieser Lösung
werden 6,2 g 4,4l-Di-isocyanato-dipheny.lmethan zugegeben. Mit
dieser Lacklösung wird ein Kupferdraht von 0,7 mm Durchmesser auf einer Drahtlackiermaschine mit Düsenabstreifern in 6 Durch- ^
zügen lackiert. Die Ofenlänge beträgt 4,2 m, die Ofentemperatur
4000C. Die Abzugsgeschwindigkeit kann zwischen 6 und 9 m/min.
liegen. Der so erhaltene Lackdraht hat, geprüft nach DIN 46453,
einen Hitzeschock von 2600C, eine Erweichungstemperatur über
35O0C und eine Bleletifthärte von 5 H.
87,5 Gewichtsteile «iss Yoraddukteg A. 1)'werden in einem Lösungslaittelgemisch
aus 144 &ewiöhteteilen Kresol und 72 Sewichte- " |
teilen Xylol bei ein©^ Temperatur von-ca.- "3 3O0G gelöst. Dann
gibt man die 'Lösung von 3»4 g ©Ines stabilisi@rtem lecsyanates
mit 12 $ verfügbarem IGO In 10 Gewichte to ilen Kres-ol au. Dßs
Isocjanat wurde hergestellt durch fTimorisler-mig von foluylendiieocyanat,
dessen HGO-Gruppca vorher teilweise Bit ICrtsol
stabilisiert vrarene
Bis so erhaltene Lackierung wird durch fauc&sa auf'eia Ti^fziehblech
aufgebracht und is Ofen während ca». 90 r-2iaut«n bei
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Le A 10 860 - 11 - -
Le A 10 860 - 11 - -
180 tola 2000C eingebrannt. /Man erhält einen wärmebeständigen
PiIa von großer Oberflftehenhärte.
145 Gewichteteile Voraddukt A 2) werden pulverisiert und in
einem Gemisch aus 300 Gewichteteilen Kresol und 150 Gewichtsteilen Xylol unter Erwärmen auf 13O0C gelöst. Dann werden 2,5 g
4,4«-Di-ieocyanato-diphenylmethan zugegeben und ebenfalls gelöst.
Bin mit dieser Lacklösung üblicherweise lackierter Kupferdraht
ist hitzesohockfest bis 26O0G, sehr elastisch und hat eine Erweichungstemperatur von über 330° C.
25 Gewichteteile Di-isocyanato-diphenylmethan werden in 25 Gewichtsteilen Kresol gelöst und 1 Stunde auf 1300C gehalten. Man
gießt in eine Metallwanne und läßt erkalten. Man erhält eine springharte Masse.
174 Gewichtsteile Voraddukt A 4) werden in 272 Gewichtsteilen Kresol unter Erwärmen auf ca. 1300C gelöst. Zu dieser Lösung
gibt man 5 g des oben beschriebenen harzartigen Produktes und hält ca. 4 Stunden auf ca. 15O0C. Nach dem Abkühlen gibt man
136 Gewichteteile Xylol hinzu. Ein mit dieser Lacklösung hergestellter Kupferdraht weist die gleichen guten Eigenschaften in
Flexibilität, Hitzeeohookfestigkeit und Erweichungstemperatur auf.
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Le A 10 860 - 12 -
Le A 10 860 - 12 -
348 Gewicht8teile Voraddukt A 4) werden in einem Löeungemittel
gemiBch aus 544 Gewichtsteilen Kresol und 272 Gewichtsteilen
Xylol unter Erwärmen auf ca. 13O0O gelöst. Nach dem Erkalten
gibt man zu dieser Lösung 4»5 Gewichtsteile eines Polyphenylpolyisocyanates,
das durch Phosgenierung eines Kondensations-Produktes aus Anilin und Formaldehyd mit einem Triaminanteil
um 40 $> erhalten wurde. Nach Aufbringen der Lacklösung auf
ein Metallblech wird 1 Stunde bei 2200C eingebrannt. Man
erhält einen glatten, kratzfesten Film von ausgezeichneter
Flexibilität.
335 Gewichtsteile Voraddukt A 5) werden in 350 Gewichteteilen
Kresöl unter Erwärmen auf ca. 13O0C gelöst. Nach dem Erkalten
gibt man weitere 150 Gewichteteile Xylol sowie 3 Gewichtsteile
Methyläthylketonoxim und 2 Gewichtsteile Äthanolamin hinzu.
Ein mit dieser Lackmisohung lackierter Kupferdraht von 0,7 am Durchmesser hat einen Erweichungspunkt von über 35O0C und ist
bis 2500C hitzeschockfest.
Baispiel 7
200 Gewichtsteile Voraddukt A 5) werden in 250 Gewichteteilen Kresol gelöst. Dazu gibt nan die Lösung von 7 g Tri·-(hydroxy-
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IeA 10 860 - 13 -
IeA 10 860 - 13 -
äthyl)-isocyanurat in 20 Gewichteteilen Kreeol und weiterhin
100 Gewichteteile Xylol. Der eo erhaltene Lack, auf einen Tiefziehblech bei 2000C eingebrannt, ergibt einen glatten
und<lösungsmittelbeständigen Film.
200 Gewichteteile Voraddukt A 5) werden in 200 Gewichteteilen Kreeol gelöst. Nach dem Abkühlen werden 100 Oewichtsteile Xylol
und 16 Gewichteteile N.N'-Bie-carbäthoxymethyl-^'-diaainodiphenylmethan 25 £ig gelöst in einen Lösungen!ttelgemisch
Kresol/Xylol wie 2 : 1 zugegeben· Ein nit dieser Lacklösung
lackierter'Kupferdraht weist eine große Härte auf. Der Erweichungspunkt liegt Über 33O0O.
129 Gewichteteile Voraddukt A 3) und 100 Gewiohtateile Voraddukt A 8) werden in einem Lösungemittelgemisch, bestehend
aus 400 Gewichtsteilen K3?eeol und 200 Gewichteteilen Xylol,
unter Erwärmen gelöst. Mit dieser Lackmisohung wird ein
Kupferdraht von 0,7 an Durchmesser lackiert* Man erhält einen
Lackdraht von ausgez«ieh®et«r flexibilität, einer Hitzeschockfeetigkeit bis 26O0C und einer Erweichungstemperatur von über
33O0C.
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Le A 10 860 - U "
398 Gewichtsteile N,N'-Bi8-(methoxycarbonyl-dimethylmethyl)-4,4l-diamino-diphenylmethan
werden in 400 Gewichteteilen Kresol gelöst und nach Zugabe von 0,2 Gewichteteilen Endoäthylenpiperaain
250 Gewichtsteile 4,4l-Di-ieocyanato-diphenyliBethan,
gelöst in 250 Gewichtsteilen Xylol, "bei Raumtemperatur Bugetropft;
nach einer Stunde erhitzt man den Ansatz nach Zugabe von weiteren 1100 Gewichtsteilen Kresol 6 Stunden auf 2000C,
wobei man eine Lösung erhält, die nach Verdünnen mit gleichen Mengen Kresol eine Viskosität von 480OcPgC0 aufweist.
Das erhaltene ca. 30 #ige Produkt wird mit einem Lösungsmittelgemisch
Kresol/Xylol wie 1 : 2 auf 20 ?6 Pestgehalt verdünnt.
Mit dieser Lacklösung wird, wie in der belgischen Patentschrift 678 282 ausführlich beschrieben, ein Kupferdraht von
0,7 mm Durchmesser lackiert. Der so erhaltene Lackdraht wtiet folgende charakteristische Merkmale aufs
Erweichungspunkt: > 33O0C
Hitzeschockfestigkeitt >240°C
gute thermische Überlastbarkeit
gute thermische Überlastbarkeit
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Le A 10 860 - 15 -
Claims (1)
1) Verfahren zur Herstellung von Polyhydantoinkunststoffen
Ii f. '
aus Polyglycineeterderivaten und Polyisocyanaten oder Polyisothiocyanate^
.dadurch gekennzeichnet ι daß man in einer
ersten Reaktionsstufe ein Polyiso(thio)cyanat und ein PoIyglycinesterderivat
in einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 80 und 500 C in solchen molaren Mengen
umsetzt, daß von einer Komponente ein 1 bis 50 #iger molarer Unterschuß vorhanden ist und in einer zweiten Stufe die erhaltene
Lösung des Voraddukts gegebenenfalls nach Zwischenisolierung
und Wiederauflösen des Voraddukts mit einer weiteren Menge der unterschüssigen Komponente innerhalb
des angegebenen Temperaturbereiches umsetzt.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Voraddukt mit einem 1 bis 50 #igen molaren Unterschuß
an Glycinesterderivaten herstellt und dieses mit einer entsprechenden
Menge der Lösung einer mindestens zwei Zerewitinoffaktive Wasserstoffatome pro Molekül enthaltenden Verbindung
umsetzt.
3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Voraddukt mit Isocyanatunterschuß und ein Voraddukt
■it Glycinesterderivat-Unterechuß miteinander umsetzt.
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Le A 10 860 - 16 -
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4) Lackmischung bestehend aus einem Lösungsmittel, den üblichen Lackzusätzen, einem Polyhydantoinkunststoff erhalten
aus einem Polyglycinesterderivat und einem 1 bis 50 #igen
molaren Unterschuß an Polyiso(thio)cyanat und einem gegebenenfalls verkappten Polyieo(thio)cyanat.
5) Lackmischung bestehend aus einem Lösungsmittel, den üblichen
Lackzusätzen, einem Polyhydantoinkunststoff erhalten aus einem Polyiso(thio)cyanat und einem 1 bis 50 ^igen molaren Unterschuß eines Polyglycinesterderivates und einem Polyglycinesterderivat.
6) Lackmischung bestehend aus einem Lösungsmittel, den üblichen
Lackzusätzen, einem Polyhydantoinkunststoff erhalten aus einem Polyiso(thio)cyanat und einem.1 bis 50 $igen molaren Unterschuß eines Polyglycinesterderivates und einer Verbindung mit
mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen.
7) Lackmischung bestehend aus einem Lösungsmittel, den üblichen
Lackzusätzen, einem Polyhydantoinkunststoff erhalten aus einem Polyglycinesterderivat und einem 1 bis 50 #igen molaren Unterschuß
an Polyieo(thio)cyanat, und einem Polyhydantoinkunetstoff
erhalten aus einem Polyiso(thio)cyanat und einem 1 bis
50 #igen molaren Unterschuß eines Polyglycinesterderivates.
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Le A 10 860 - 17 -
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CH533656A (de) | 1973-02-28 |
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