DE1720134B2

DE1720134B2 - Pulverfoermige oder pulverisierbare, zur einverleibung in kautschuk geeignete zubereitung

Info

Publication number: DE1720134B2
Application number: DE1967M0074305
Authority: DE
Inventors: David Alan Bangor-on-Dee Flint Wales; Payne John Oswestry Shrop; Hammersley (Großbritannien)
Original assignee: Monsanto Ltd
Current assignee: Monsanto Ltd
Priority date: 1966-06-14
Filing date: 1967-06-07
Publication date: 1976-06-24
Also published as: GB1128388A; US3554959A; DE1720134A1; BE699695A

Description

Die Erfindung betrifft eine pulverförmige oder pulverisierbare, zur Einverleibung in vulkanisierbaren Kautschuk geeignete Zubereitung aus flüssigem oder nicht-pulverisierbarem, festen phenolischen Antioxydationsmitteln, die an einem feinvertellten, absorbierenden Füllstoff absorbiert sind, und einem weiteren, Stickstoff-enthaltenden Kautschukantioxydationsmittel.

Die erfindungsgemäße Zubereitung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Stickstoff-enthaltende Kautschukantioxydationsmittel ein polymeres 1,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin ist, das im Bereich von 100 bis 130° C schmilzt und das in dem Gemisch in fein verteilter Form vorliegt, und daß der feinverteilte, absorbierende Füllstoff Calciumsilikat ist, wobei das Gewichtsverhältnis von phenolischem Antioxydationsmittel zu polymerem l,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin im Bereich von 1:0,06 bis 1:1,5 liegt.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zubereitung größer ist als es an sich zu erwarten war.

Hierdurch wird ermöglicht, Antioxydationsmittel dem Kautschuk zugesetzt werden müssen.

Die vorliegende Zubereitung hat demgegenüber den Vorteil einer größeren Wirksamkeit, da die erfindungsgemäße Kombination einen synergistischen Effekt mit sich bringt, der offensichtlich auf die Anwesenheit von Calciumsilikat zurückzuführen ist.

Die Bezeichnung »flüssig«, wie sie hier für Antioxydationsmittel verwendet wird, weist auf Materialien hin, die mindestens im gewissen Ausmaß unter atmosphärischen Bedingungen flüssig sind. Es sind darin also Materialien eingeschlossen, die dünnfließende Flüssigkeiten bis dickfließende halbfeste Materialien sind, die so viskos sind, daß sie gerade noch fließen. Unter einem »nicht-pulverisierbaren« Feststoff ist ein Material zu verstehen, das im obigen Sinn nicht flüssig ist, aber eine so zähe, kautschukartige oder harzige Beschaffenheit aufweist, daß es nicht pulverisiert werden kann und seine freifließenden Pulvereigenschaften unter atmosphärischen Bedingungen nicht beibehalten kann.

Die frisch hergestellten erfindurcgsgemäßen Zubereitungen sind freifließende Pulver, die aber bei Lagerung dazu neigen, etwas zusammenzubacken. Die durch Zusammenbacken gebildeten Aggregate lassen sich aber leicht durch Anwendung von leichtem Druck wieder in die freifließende Form überführen.

Die Hauptanwendungsforni der Phenolantioxydationsmittel besteht bei weißen und hellgefärbten Gummiarten, wobei die Verwendung von Stickstoffenthaltenden Oxydationsmitteln in ihrer normalen Höhe ausgeschlossen ist, weil sie die allgemeine Eigenschaft aufweisen, den Kautschuk in einem bedeutend größeren Ausmaß zu verfärben als die Phenolverbindungen. Der besondere Wert der erfindungs-

einzusparen und insbesondere weniger Stickstoff- ent- ₅₀ gemäßen Zubereitungen liegt darin, daß diese auf haltendes Antioxydationsmittel zu verwenden. Das Grund des Vorhandenseins eines phenolischen Antierlaubt wiederum, helle Kautschuk- bzw. Gummipro- Oxydationsmittels in der Zubereitung und des Synerdukte herzustellen, die heutzutage vielfach erwünscht gismus zwischen dem phenolischen und Stickstoffsind. enthaltenden Antioxydationsmittel die Menge des in

Bei der Herstellung von vulkanisierten Kautschuk- ₅₅ den Kautschuk eingeführten Stickstoff-enthaltenden gegenständen werden Antioxydationsmittel normaler- Antioxydationsmittels niedrig gehalten wird, wodurch weise dem Kautschuk einverleibt, um dem anschließend vulkanisierlen Produkt eine längere Lebensdauer zu verleihen. Die meisten Antioxydationsmittel
sind entweder Phenole, oder Amine, und innerhalb
der beiden Gruppen sind einige Verbindungen Feststoffe, die in fein verteilter Form bei gewöhnlichen
Temperaturen freifließend erhalten werden können,
während andere Flüssigkeiten oder nicht-pulverisierbare Feststoffe sind. Im allgemeinen bevorzugt die 65 alle phenolischen Antioxydationsmittel sind bei ge-Kautschukindustrie die Verwendung von freifließen- wohnlichen Temperaturen Flüssigkeiten und von beden Feststoffen, weil diese einfacher zu handhaben stimmten, im Handel erhältlichen Materialien ist die sind, und die zur Einverleibung in den Kautschuk flüssige Konsistenz in vielen Fällen mindestens teil-

der Grad der Verfärbung in Grenzen gehalten wird. Die phenolischen Antioxydationsmittel sind im allgemeinen Derivate von einkernigen, einwertigen Phenolen oder von zweikernigen Phenolen, in denen zwei einwertige Phenolkerne durch einen Alkylenrest oder ein Schwefelatom mit mindestens einem Alkyl- (gewöhnlich tertiären Alkyl-), Alkylcycloalkyl- oder Aralkylrest als Kernsubstituenten verbunden sind. Nicht

weise der Tatsache zuzuschreiben, daß die zu ihrer Herstellung verwendeten Verfahren zur Herstellung eines Verbindungsgemisches führen. Ein besonders _zur Verwendung in den Zubereitungen der Erfindung geeignetes, flüssiges, phenolisches Antioxydationsmittel ist beispielsweise ein Gemisch von «-Melhyl-benzylierten Phenolen, die aus der Umsetzung von etwa 2 Mol Styrol mit 1 Mol Phenol erhältlich sind. Unter den üblichen Reaktionsbedingungen ist der größere Produktanteil dieser Reaktion 2,4-Bis(«-methylbenzyl)-phenol, es sind aber ebenfalls 2,6-Bis(«-methylbenzyl)-phenol und 2,4,6-Tris(«-methylbenzyI)-phenol vorhanden.

Weitere brauchbare, flüssige, phenolische Antioxydationsmittel sind: die Produkte der Alkylierung von Phenol oder Kresolen mit Gemischen von Olefinen, wie Isobutylen und Diisobutylen, und die Gemische von tertiären, butylierten und «-methylbenzylierten Produkten, die durch die Einwirkung von Isobutylen-Styrol-Gemischen auf einkernige und zweikernige Phenole erhallen werden; das als nonyliertes 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dimethyldiphenyl-methan bekannte Material, das durch Alkylierung von 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dimethyl-diphenyl-methan mit Propylen-trimeren erhalten werden kann; die Kondensationsprodukte von aliphatischen Aldehyden, beispielsweise Butyraldehyde mit Xylenolen; ein Reaktionsprodukl von Schwefeldichlorid mit 6-tertiären Butyl-m-cresol; 2,4-Dimethyl-6(«-methylcyclohexyl)-phenol; ein Produkt, das durch Einwirkung %'on Isobutylen oder Isobutanol auf 2,2-Bis(p-HydroxyphenyI)-propan, unter Bildung eines Gemisches von Verbindungen, die 1 bis 4 tertiäre Butylgruppen enthalten, erhalten wird.

Das verwendete Calciumsilikat ist ein feinverteiltes. Das Calciumsilikat soll im allgemeinen ein soldies sein, daß weniger als 0,5^?,Ό auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,065 mm und vorzugsweise nicht mehr als 50% auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,048 mm gehalten werden.

Die feine Verteilung ist wünschenswert vom Gesichtspunkt der Fähigkeit des Calciumsilikats, das flüssige, phenolische Antioxydationsmittel zu absorbieren, weil die Oberfläche pro Gewichtseinheit im allgemeinen und daher Gewicht absorbierfähiges Antioxydationsmittel pro Gewichtseinheit in dem Maße zunimmt, wie die Teilchengröße abnimmt. Andere Faktoren, wie beispielsweise die innere Struktur der festen Teilchen und die Beschaffenheit des phenolischen Antioxydationsmittels bestimmen ebenfalls die absorptive Kapazität des Calciumsilikats.

Das Stickstoff-enthaltende Antioxydationsmittel ist ein polymeres l,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin. Die im Handel erhältlichen Materialien dieser Art enthalten im allgemeinen 2 bis 5 Dihydrochinolineinheiten im Polymerisatmobkül und schmelzen in einem Temperaturbereich von 100 bis 130° C. Die Herstellung des Polymerisats wird in der USA.-Patentschrift 20 64 752 beschrieben.

Der Grad der Verteilung des Stickstoff-enthaltenden Antioxydationsmittels soll mit den normalen Erfordernissen eines Feststoffs, der in vulkanisierbaren oder vulkanisierten Kautschuk dispergiert werden soll, übereinstimmen, wie das oben unter Hinweis auf das fein verteilte Calciumsilikat angegeben ist, es sei denn, daß sein Schmelzpunkt so liegt, daß er bei der Temperatur, bei der die Zubereitung im Kautschuk einverleibt wird, sich verflüssigt.

Die Verhältnisse der verschiedenen Komponenten in der erfindungsgemäßen Zubereitung und die Höhe, mit der die Zubereitung in Kautschuk einverleibt wird, werden weitgehend von folgenden Gesichtspunkten bestimmt. Die Menge der dem Kautschuk zugefügten Zubereitung wird normalerweise von 1 bis 3 Gewichtsprozent pro 100 Gewichtsteile Kautschuk phenolisches Antioxydationsmittel ausmachen, obwohl auch bei denen der phenolische Antioxydationsmittelgehalt in einem breiteren Bereich als dem angegebenen, beispielsweise von 0,5 bis 5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Kautschuk liegt, verwendet werden können.

Aus wirtschaftlichen Gründen ist die Menge an flüssigem, phenolischem Antioxydationsmittel, die auf dem fein verteilten Calciumsilikat absorbiert wird, gewöhnlich das Maximum, das mit dem Beibehalten der freifließenden Eigenschaften des Calciumsilikats verträglich ist, obgleich auch geringere Mengen zufriedenstellend sind. Das fein verteilte, absorbierende Calciumsilikat kann mindestens sein eigenes Gewicht an flüssigem, phenolischem Antioxydationsmittel absorbieren, wobei es die Erscheinungsform und die Eigenschaften eines freifließenden Pulvers beibehält. Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhähnis von phenolischem Antioxydationsmittel zu absorbierendem Calciumsiiikat der erfindungsgemäßen Zubereitung im Bereich von 1:2 bis 1:0,8.

Die maximale Menge an Stickstoff-enthaltendem Antioxydationsmittel wird im allgemeinen durch die Notwendigkeit bestimmt, unnötige Verfleckung und Verfärbung zu vermeiden, wenn die Zubereitungen in weißen und hell gefärbten vulkanisierbaren oder vulkanisierten Kautschukarten verwendet werden. Die hierbei gesetzte Grenze hängt von dem Grad von Verfleckung und/oder Verfärbung ab, der toleriert werden kann, liegt aber im allgemeinen bei 0,75 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Kautschuk. Vorzugsweise werden nicht mehr als 0,5 Gewichisteile Stickstoff-enthaltendes Antioxydationsmittel pro 100 Gewichtsteile Kautschuk verwendet.

Das Gewichtsverhältnis von phenolischem Antioxydationsmittel zu polymeren! l,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin in der erfindungsgemäßen Zubereitung liegt im Bereich von 1:0,06 bis 1:1,5.

Es ist klar, daß innerhalb der oben angegebenen Bereiche die Verhältnisse der Komponenten in den erfindungsgemäßen Zubereitungen und die Mengen, in denen die Zubereitungen in dem Kautschuk verwendet werden kann, schwanken können.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung ist es im allgemeinen vorzuziehen, das phenolische Antioxydationsmittel dem fein verteilten, absorbierenden Calciumsilikat unter Bildung eines frei fließenden Pulvers zuzugeben, das dann mit dem Stickstoff-enthaltenden Antioxydationsmittel gemischt wird oder das phenolische Antioxydationsmittel zu einem Gemisch von Calciumsilikat und des Stickstoffenthaltenden Antioxydationsmittels zuzugeben. Die Einverleibung eines phenolischen Antioxydationsmittels, das bei gewöhnlichen, atmosphärischen Temperaturen eine viskose Flüssigkeit oder ein nicht-pulverisierbarer Feststoff ist, wird durch Erhitzen auf eine Temperatur erleichtert, bei der es ausreichend viskos ist, um eine schnelle Absorption durch das fein verteilte Calciumsilikat zu ermöglichen. Es ist in solchen Fällen vorzuziehen, das Calciumsilikat auf annähernd die gleiche Temperatur wie das phenolische Antioxy-

dationsmittel zu bringen. Das Mischen kann beispielsweise in einem mechanischen Mischer, der mit einem dampferhitzten Wärmemantel ausgerüstet ist, durchgeführt werden.

Die Kauischukarten, in weldien die erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendet werden könneii, sind solche, bei denen die Antioxydationskomponenten der Zubereitung einen Schutz schaffen, beispielsweise natürlicher Kautschuk und synthetischer Kautschuk, wie beispielsweise Polybutadien, Polyisopren, Copolymerisate von 1,3-Butadienen mit Styrol, Acrylnitril, Isobutylen oder Methylmethacrylat und Äthylen-Propylen-Terpolymerisat-Kautsehukarten.

Die Antioxydationsmittelzubereitung kann in den Kautschuk nach üblichen Verfahren einverleibt werden, beispielsweise unter Verwendung einer Walzenmühle oder eines Innenmischers. Wo ein vulkanisierter Kautschuk mit verbesserter Zerstörungswiderstandsfähigkeit hergestellt wird, "rird die Zubereitung normalerweise in den Kautschuk vor der Vulkanisierung, zusammen mit den anderen üblicherweise verwendeten Bestandteilen, wie beispielsweise Zinkoxid, Stearinsäure, einem Füllmittel, einem Pigment, einem Vulkanisierungsmittel und einem Vulkanisierungsbeschleuniger einverleibt. Die Auswahl solcher Bestandteile ist, wo ein weißes oder hell gefärbtes Produkt erwünscht wird, bekannt. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Bariumsulfat, Calcium- und Magnesiumkarbonate, verschiedene Tone und Siliziumdioxid. Titandioxid wird oftmals als Pigment zur Herstellung weißer Vulkanisate verwendet. Die Vulkanisierung selbst, bei der das so erhaltene Gemisch erhitzt wird, wird bei einer für den besonderen in Betracht kommenden Kautschuk geeigneten Temperatur, beispielsweise bei einer Temperatur von etwa 135 bis 155° C durchgeführt, sofern a'.e Zubereitung ein natürlicher Kautschuk ist, oder bei einer Temperatur von etwa 140 bis 160° C, sofern die Zubereitung ein Styrol-Butadien-Kautschuk ist.

Die Antioxydationszubereitung kann auch zum Schutz eines nicht-vulkanisierten Kautschuks verwendet werden. Das Einverleiben kann durch Mahlen dann in den festen Kautschuk erfolgen, aber sehr häufig und besonders dann, wenn der Kautschuk ein synthetischer ist, wird die Zubereitung einfacher in einem Latex oder der Lösung des Kautschuks, beispielsweise wenn eine solche während seiner Herstellung erhalten wird, dispergiert.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung der erfindungsgemäßen Zubereitung.

Das verwendete, flüssige phenolische Antioxydationsmittel besteht im wesentlichen aus einem Gemisch von (a-Methylbenzyl)-phenolen (nachfolgend als distyrolierte Phenole bezeichnet), in denen 2,4-bis(a-Methylbenzyl)-phenol der Hauptbestandteil ist. Das Polymerisat von l,2-Dihydro-2,2,4-trimethyIchinolin hatte einem Schmelzpunkt von etwa 125° C und eine solche Teilchengröße, daß 99,9% durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,065 mm gehen. Das Calciumsilikat hatte eine äußerste Teilchengröße von weniger als 50 π\μ und eine ölabsorption von 140%.

7,71 kg Dihydrochinolinpolymerisat und 22,68 kg Calciumsilikat wurden 10 min in einem Mischer, der zum Mischen von Pulvern geeignet ist, gemischt. 14,96 kg distyrolisrtes Phenol wurde bei 60° C (seine Viskosität bei dieser Temperatur betrug 63 cSt) auf das gerührte Gemisch innerhalb von 5 min gssprüht und das Mischen dann weitere 10 min fortgesetzt. Das Endprodukt war ein freifließendes Pulver.

Die Zubereitung wurde als Antioxydationsmittel in einem weißen Kautschukansatz bewertet, der folgende Zusammensetzung aufwies.

to Gewichtsteile

Kreppgummi 100,0

Zinkoxid 5,0

Stearinsäure 1,0

»Bianc Fixe« 50,0

¹S Titandioxid 5,0

Schwefel 2,5

2-Benzthiazyldisulfid 1,0

Es wurden verschiedene Reihen vulkanisierter Teststücke hergestellt, wobei in Proben von Basismaterial die oben beschriebene Zubereitung, die einzelnen Antioxydationskomponenten des Gemischs und ein Gemisch von distyroliertem Phenol und Dihydrochinolinpolymerisat in Anteile, in denen sie in der Zube-

reitung auftraten, in verschiedenen Mengen, wie die folgende Tabelle zeigt, einverleibt und 25 min bei 153° C vulkanisiert wurden. Kontrollstücke, die kein Antioxydationsmittel enthielten, wurden ebenfalls hergestellt. Jede Reihe wurde 2mal in einer entspre-

chenden Reihe von Teststücken bei 153° C 30 min vulkanisiert.

Die Wirksamkeit des Antioxydationsmittels oder der Antioxydationszubereitung in jeder Reihe der Teststücke wurde durch Messen der Zugfestigkeit ungealteter Proben in den Reihen und der Zugfestigkeit von Proben nach Alterung bei 90° C in einem Luftofen nach 1 bis 4 Wochen geprüft.

In der folgenden Tabelle ist die Durchschnittsbeibehaltung der Zugfestigkeit als Durchschnittszugfestigkeit aller Teststücke, die eine bestimmte Menge Antioxydationsmittel oder Antioxydationszubereitung enthalten, nach Alterung von 2, 3 und 4 Wochen als Prozentsatz der Zugfestigkeit desselben Vulkanisats vor der Alterung angegeben. Wo eine Differenz zwisehen den ungealterten Zugfestigkeiten, der bei den zwei unterschiedlichen Härtungszeiten hergestellten Vulkanisaten bestand, wurde die höhere der beiden Zugfestigkeiten als Divisor genommen.

Antioxydationsmittel Menge (Gewichts- Durchschnittsoder Antioxydations- teile) pro 100 Ge- prozenl Zugmittelzubereitung wichtsteile festigkeit

Kautschuk Beibehaltung

Kontrolle — 17

Calciumsilikat 1,0 15

Distyroliertes Phenol 0,3325

und Dihydro- 29

chinolinpolymerisat 0,1675

Antioxydationszubereitung 0,5 27

Antioxydationszubereitung 1,0 34

Antioxydationszubereitung 1,5 42
Antioxydationszubereitung 2,0 46

Antioxydations-

zubereitune 3.0 48

Antioxydations-	4,0	50
zubereitung	1,0	28
Distyroliertes Phenol	2,0	32
Distyroliertes Phenol	3,0	35
Distyroliertes Phenol
Dihydrochinolinpoly-	0,5	38
merisat
Dihydrochinolinpoly-	1,0	43
merisal
Dihydrochinolinpoly-	2,0	46
merisat

Der Synergismus zwischen den Komponenten des Gemisches wird durch Vergleichen der durchschnittsprozentigen Zugfestigkeitsbeibehaltung des Vulkanisats 34, das 1,0 Teil Antioxydationszubereilung enthält, mit der des Vulkanisats 29, das ein Gemisch von distyroliertem Phenol und Dihydrochinolinpolymerisat enthält, wobei jede Komponente in der gleichen Menge wie in 1,0 Teilen der Zubereitung (nämlich ao zu 0,3325 und 0,1675 Teilen) enthalten war, festgestellt. Das zweite, aus der Tabelle zu ersehende Ergebnis ist, daß Calciumsilikat allein keine Antioxydationswirksamkeit hat.

Daß Synergismus vorliegt, kann bei anderen Mengen durch Berechnung wie folgt nachgewiesen werden:

Das Dihydrochinolinpolymerisat allein ist ein wirksameres Antioxydationsmittel als das distyrolierte Phenol allein, und aus den obigen Zahlen kann man ersehen, daß ein Teil des letzteren erforderlich ist, um den gleichen Grad an Sdiutz, wie 0,2 bis 0,3 Teile des ersteren, zu erzielen.

Es war zu erwarten, daß das Gemisch der Antioxydationsmittel in der Antioxydationszubereitung bei 3 Gcwichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Kautschuk, das heißt 0,5 Gewichtsteile Dihydrochinolinpolymerisat und 1,0 Gewichtsteile distyroliertem Phenol pro 100 Gewichtsteile Kautschuk einen Schutz ergeben, der äquivalent ist mit 0,7 bis 0,8 Gewichtsteilen Dihydrochinolinpolymerisai:, nämlich einer DurchschnittszugfcstigkeitsbeibehalUing von annähernd 40. Die Durchschniltszugfestigkeitsbeibehaltung, die aber auf der Basis der tatsächlichen Ergebnisse, die durch die 3 Gewichtsteile Zubereitung enthaltenden Vulkanisate erhalten wurden, beträgt über 48.

Beispiel 2

Gemische, in denen die drei Komponenten des in Beispiel 1 beschriebenen Gemisches in den in der folgenden Tabelle aufgezeichneten Gewichtsprozentsätzen vorhanden waren, wurden hergestellt.

Distyrolisierles	Dihydrochinolin-	Calcium
Phenol	F'olymerisat	silikat
40	10	50
35	15	50
30	20	50
25	25	50
50	10	40
40	20	40
35	25	40
30	30	40

In allen Fällen war das Ausgangsprodukt ein freifließendes Pulver. Die Neigung, bei Lagerung zu verbacken, wurde ausgeprägter mit der Zunahme des Anteils an distyroliertem Phenol im Gemisch mit Calciumsilikat, in allen Fällen wurden aber die durdi verbacken gebildeten Agglommerate unter leichtem Druck zerdrückt.

•09 526/410

Claims

Patentanspruch:

Pulverförmige oder pulverisierbare, zur Einverleibung in vulkanisierbaren Kautschuk geeignete Zubereitung aus flüssigen oder nicht-pulverisierbaren, festen, phenolischen Antioxydationsmitteln, die an einem feinverteilten, absorbierenden Füllstoff absorbiert sind und einem weiteren, bestimmten Mengen genauer abgemessen werden können, als das bei Flüssigkeiten der Fall ist.

Um dieses Problem zu lösen, hat man unter anderem versucht, flüssige Antioxydationsmittel an einem freifließenden, absorbierenden Feststoff, und zwar an Kieselgur, zu binden.

So ist aus der britischen Patentschrift 7 96 571 eine pulverföimige oder pulverisierbare Zubereitung bekannt, die aus einem flüssigen oder nicht-pulverisier-

Stickstoff-enthaltenden Kautschukantioxydations- io baren Antioxydationsmittel besteht, das an Kieselgur

mittel, dadurch gekennzeichnet, daß absorbiert ist.

das Stickstoff-enthaltende Kautschukantioxyda- Mit dieser Zubereitung werden zwar die Handha

bungsprobleme gelöst, die Wirksamkeit der Zubereitung läßt jedoch noch zu wünschen übrig, so daß ver-

tionsmittel ein polymeres l,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin ist, das im Bereich von 100 bis

130° C schmilzt und das in dem Gemisch in fein- 15 hältnismäßig große Mengen von dieser Zubereitung

verteilter Form vorliegt, und daß der feinverteilte, absorbierende Füllstoff Calciumsilikat ist, wobei das GewichtsverhäUnis von phenolischem Antioxydationsmittel zu polymerem 1,2-Dihydro-2,2,4-trimethylchinolin im Bereich von 1:0,06 bis 1:1,5 liegt.