DE1720133A1

DE1720133A1 - Gummiadditiv

Info

Publication number: DE1720133A1
Application number: DE19671720133
Authority: DE
Inventors: Solsten Richard Thomas
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1966-03-29
Filing date: 1967-03-29
Publication date: 1970-04-16
Also published as: BE696153A; GB1128706A; FR1545579A; US3415775A

Description

Patentanwalt Dipl.-Phys. Gerhard Lied] 8 München 22 Steinsdorf str. 21 -22 Tel.298462

B 3175

P 17 20 133.. 1
24. Juni 1969

MONSANTOCOMPANY, 800 North Lindbergh Boulevard, St. Louis 66, Missouri/USA

Gummiadditiv

Die Erfindung betrifft ein Gummiadditiv bzw. einen Gummifülletoff bzw. ein Antiabbaumittel (Antidegradant) für Gummi.

Gummifüllstoffe, die ursprünglich nur zum Strecken des Kautschuke· beigegeben wurden, dienen heute zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Gummi. Die Wirkung der Gummifüllstoffe ist von ihrer Herkunft (Rohstoff), dem Herstellungsverfahren und der erzielten Teilchenfeinheit abhängig. Man unterscheidet grobe (inaktive), feinere (halbaktive) und sehr feinteilige (hochaktive) GummifüUstoffe. Die größte Bedeutung als Füllstoff erlangte Ruß, der große Mengen des zuvor verarbeiteten Zinkoxydes verdrängte, als seine spezielle Wirkung auf Kautschuk erkannt wurde. Heute liegen als Ergebnis einer planmäßigen Entwicklung eine Reihe von Rußtypen voijund zwar inaktive Ölruße, halbaktive Azetylenruße und hochaktive Gasruße.

Ne.Uß Unte/Jagen (Art 7 £ I Aba. 2 Nn. l Sau a dee Änderunfloeä·. ν. 4.9.

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Durch die Entwicklung von Speziairußen wurde die Lebensdauer des Gummis verlängert, was insbesondere für die Haltbarkeit von Gummireif t η für Fahrzeuge aller Art sehr wichtig ist.

Als Gummifüllstoffe werden weiterhin mineralische Füllstoffe natürlicher Herkunft verwendet, die durch Mahlen und Schlemmen aufbereitet und gebrauchsfertig gemacht werden, wie z.B. Aluminiumoxyde und -oxydhydrate (Kaolin, Dixie lay, Chinaclay), Bariumsulfat (Schwer spat), Calziumkarbonat (Kreide), kieselsaure Kreide, Kieselgur, Asbest, ™ Talkum und andere.

Alle diese für die Verarbeitung in Kautschukmischungen grobteiligen Produkte sind hinsichtlich ihrer gummitechnologischen Wirkung als inaktiv bis halbaktiv zu bezeichnen.

Wie Ruß werden auch die hellen Füllstoffe zu aktiven synthetischen Typen über Tonerdegel zu nasschemisch gefällten GL: Ium- und Aluminiumsilikaten sowie in letzter Zeit zu gefällten Kieselsäuren weiter entwickelt.

Ausgehend von dem vorgenannten Stand der Technik ist es nun Aufgabe w der Erfindung einen verbesserten Gummifüll·toff in Vorschlag zu bringen, der Mhr einfach und billig hergestellt werden kann und insbesondere eine weitergehende Verbesserung der Eigenschaften von Gummi und Gummi- ersatistoffen erreichen läßt, als dies mit herkömmlichen Gummifüll- stofftn möglich ist.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen Gummifüllstoff, der aus einem Träger aus Ruß besteht, in dem N-alkyl-N' -aryl-phenylen-

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I /ZU I JJ

diamin absorbiert ist Der Träger aus Ruß weist dabei eine BET-Oberfl fläche von 25 - 88 m /g auf, sowie einen Sauerstoffgehalt von 0,15 -

1, 00 % und eine Mineralölsaugfähigkeit von 0,75 - 1,45 cm /g.

Ein erfindungsgemäßer Gummifüllstoff weist u.a. den Vorteil auf, daß seine Handhabung und Verarbeitung sehr einfach ist daß insbesondere die Schwierigkeiten, die üblicherweise bei N-alkyl-N' -arylphenylendiaminen bestehen, nicht vorhanden sind. Diese Schwierigkeiten sind u. a. darauf zurückzuführen, daß z. B. N-1,3-Dimethylbutyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin, das im festen Zustand eine Kristallstruktur aufweist, einen sehr niedrigen Schmelzpunkt von nur ca. 4O⁰C hat und somit bei Temperaturen von 40 - 5O⁰C im halbfesten, erweichten Zustand vorliegt. Im Vergleich hierzu ist ein erfindungsgemäßer Füllstoff zwar fließfähig, weist jedoch eine feste Zustandsform auf und ist trocken und frei von Staub. Weiterhin ist eine ausgezeichnete Lagerfähigkeit und Haltbarkeit gewährleistet.

Der erfindungsgemäß benutzte Ruß soll eine nicht zu große Oberfläche, einen niedrigen Sauerstoffgehalt und eine Saugfähigkeit haben, die für eine 50^ ige Mischung günstig ist, sowie keine Kornfraktionen aufweisen. Eine Reihe von geeigneten Rußarten sind von Studebaker in VOL. XXX, Nr. 5, Rubber Chemistry and Technology, Dezember 1957, S. 1430 erwähnt. Bei den erfindungsgemäß zur Anwendung kommenden Rußarten sollen folgende Eigenschaften vorliegen:

BET Oberfläche: 25 - 88m²/g Sauerstoff: 0,15-1,00% Mineralölsaugfähigkeit: 0,75 -1,45 cm³/g.

0098¹E "6 58

Innerhalb der vorgenannten Bereiche können beliebige Rußarten Verwendung finden, wie z.B. inaktive Ölruße, halbaktive Azetylenruße und hochaktive Gasrüße.

Das BET-Verfahren zur Bestimmung der Oberfläche des Rußes beruht auf der Stickstoffabsorption und ist von Studebaker a. a. O. auf S. 1412 beschrieben.

Ein Strangpress-Ruß (Handelsname Philblack A) wird vorzugweise für N-1,3-Dimethylbutyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin benutzt. Die Oberfläche beträgt hierbei nach Angabe des Herstellers, der Rubber Chemicals Division of Phillipe Chemical Company 44m /g. Die M neralölsaugfähigkeit beträgt 1,15 - 1,45 cm³/g (Studebaker S. 1430). Gemäß Studebaker S. 1422 wird für Philblack A eine ölsaugfähigkeit von 1,34 cm /g genannt, während gemäß Studebaker S. 1425 der Sauerstoffgehalt bei 0,4t% liegt. Der von Studebaker genannte Sauerstoffgehalt wird durch «ine Verbrenmingsanalyee mit nachträglichem Trocknen bei 15O⁰C während einer Stunde in einem Strom trockenen neutralen Gases, z. B Stickstoff, bestimmt. Nähere Angaben diesbezüglich finden sich bei Studebaker S. 141,, Physikalisch adsorbierte Gase, wie Sauerstoff, Feuchtigkeit, Kohlendioi -d usw. % zrdm von Studebaker vernachlässigt und können tine Stabilisier ang der als Beispiele benutzten Mischungen bewirken.

Die im Rahmen der vorliegenden Beschreibung genannten Angaben bezüglich des Sauerstoffgehaltes beziehen eich deshalb auf den Ruß. Beide Sauerstoffgehalte, d. h. der gemessene und der adsorbierte Sauerstoff, können die Stabilität der verschiedenen Mischungen beeinträchtigen.

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BAD ORIGINAL

E ine erfindungsgemäße Mischung kann mit Hilfe von pelletieiertem Philblack A in einer geel kneten Mischtrommel hergestellt werden.

Während der Ruß in der Mischtrommel in Bewegung gesetzt und umgerührt wird, wird N-1,3-Dimethylbutyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin, das auf 7O⁰C erwärmt ist, auf den Ruß aufgesprüht. Eine gtnme Zeit der Zuführung muß dabei nicht eingehalten werden; es werden jedoch gute Ergebnisse bei einer Zeitdauer von 10 Minuten ersielt. Das beide, flüssige N-1,3-Dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin Ut gegenüber der Einwirkung von Sauerstoff etwas empfindlich, weshalb eine neutrale Schutzgasatmosphäre benutzt werden sollte.

Eine 50 - l%Mischung wird bevorzugt, jedoch ist auch noch eine 50 - 3%Mischung zulässig. Bei einer 50%-igen Mischung wird sowohl ein Stauben als auch ein Zusammenbacken vermieden. Mischungen mit einernhohen Gehalt an dem vorgenannten Antiabbaumittel neigen zum Zusammenbacken, während bei einem niedrigen Gehalt die Gefahr des Staubens besteht. Die Saugfähigkeit von Philblack A ist dergestalt, daß eine 50 %-ige Mischung mit Antiabbaumittel einen geeigneten Kompro- (|

miß zwischen den beiden vorgenannten Grenzen des Zusammenbackens und des Staubens darstellt. Wenn zu wenig an Antiabbaumittel zugegeben wird, erweist sich die Mischung als zu fein, staubig und schmutzig. Wird zu viel an Antiabbaumittel zugegeben, so erhält man eine Masse in der Mischvorrichtung, die nur noch schwierig, bzw. fast überhaupt nicht mehr zu handhaben ist. Wenn das Antiabbaumittel vollständig hinzugegeben ist, soll die Mischung während einiger Minuten noch weiter fortgeführt werden.

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Aufgrund der Tätsache, daß die heiße Mischung klebrig ist, neigt diese während der Rotation der Mischvorrichtung zum Agglomerieren. Der Grad der Agglomeration hängt von dem Gehalt an Antiabbaumittel (Antidegradant) und der benutzten Mischvorrichtung ab. Teilchen in der Größe von Murmeln entstehen z.B. bei einem Gehalt von 52% N-1,3-/Xmethylbutyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin. Im allgemeinen weisen die einzelnen Teilchen bei stärkster Agglomeration Erbsengroße auf. Inner« φ halb gewisser Grenzen ist eine Agglomeration erwünscht. Die größeren Teilchen, die demzufolge eine größere relative Oberfläche aufweisen, haben Im allgemeinen eine festere Stabilität und " Zusammenbau ^eigenschaften" während die Zahl der kleinsten Kornfraktionen reduziert ist. Im Hinblick auf die Agglomeration werden mit Philblack A sehr gute Ergebnisse erzielt.

Erfindungsgemäß hergestellte Mischungen bestehen aus trockenen, festen, fließfähigen Pellets bei Raumtemperatur. Die erfindungsgemäßen Pellets sind völlig staubfrei und zeigen keine Neigung zum Zusammenbacken, weshalb bezüglich der Handhabung und Weiterverarbeitung keine Schwie- £ rigkeiten entstehen. Weiterhin ist eine gute Lagerfähigkeit und Haltbarkeit vorhanden. Die Widerstandsfähigkeit gegen Ozon ist bei gelagertem Gummi wesentlich besser, wenn die erfindungsgemäßen Stoffe in Anwendung kommen, als wenn unverdünntes N-1,3-Ilmethylbutyl-N' -phenyl-pphenylendiamin benutzt wird.

Aus der nachfolgenden Tabelle I sind einige Werte bezüglich der Resistenz und Widerstandsfähigkeit des Gummis gegenüber Ozon bei Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen dargestellt.

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009816/

Das Verfahren, das zur Feststellung des schädigenden Ozoneinflusees auf vulkanisierten Gummi benutzt wurde, ist an eich bekannt und durch Decker and Wise, (The Stress Relaxation Method for Measuring Ozone Cracking, Rubber World, April 1962, S, 66) beschrieben. Hierbei wurde ein Blue M Electric Oven als Ozonraum benutzt, der von der Blue M Electric Company of Blue Island, Illinois, hergestellt wird. Dieser Raum ist mit einer Hanovia-Ozon-Einrichtung versehen. Sechs Quarzlampen Sind in der Luftkammer unterhalb des Ofenbodens angeordnet. Die Otonkonsentration im Raum wird durch die Lampen eingestellt und gesteuert· Die Ozonkonzentration kann innerhalb eines Bereiches von 5 bis 100 Teilen pro 100 Millionen Luftteilen gehalten werden. Weiterhin ist ein Gestell für statische und dynamische Versuche vorgesehen.

ta 6ta Geotellftir statische Versuche werden 12 Proben mit Dehnungen vm 5, 10, 20, 10 rad 40% angeordnet. Die dynamische Versuchselnrlchtung weist einen hin- und hergehenden Mechanismus auf, durch den die einzelnen Qummiproben einer Dehnung von 25% unterzogen werden. Die dynamische Einrichtung 1st dabei mit einer auf- und abgehenden Deckplatte versehe*, WÄrend die Bodenplatte stationär angeordnet Ist. Der Antrieb dir dynamischen Einrichtung erfolgt mit 90 Umdrehungen pro Minute mit Hilfe eines außerhalb des Versuchsraumes angeordneten Motors. Die Probestücke aus Gummi sind ca. 5cm lange Τ-50-Proben (ASTM D 599-55), die aus Standardblttttern (ASTM D 15-57T) hergestellt sind. Die Enden der Gummiproben werden in radiale Schlitze in den Rändern von kreisförmigen Platten des Gestelles angeordnet. Die Enden greifen in Umfangenuten der äußeren Oberfläche der Platten ein.

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Das zur Anwendung kommende Spannungs-Relaxationsverfahren beruht Im wesentlichen darauf, daß der wirksame Querschnitt einer Gummiprobe durch den durch das Ozon verursachten Krack-Vorgang reduziert wird. Das Ausmaß des Krackens wird dadurch bestimmt, daß die Kräfte gemessen werden, die für eine 100% -ige Längung der Probe vor und nach der Ozoneinwirkung erforderlich sind. Das Verhältnis dieser Kräfte wird in 16-stündigen Intervallen der Einwirkung von Ozon gebildet. Die graphische Auftragung der Kraft über der Zeit ist im wesentlichen eine Gerade, so daß die Zeit zur Erzielung eines Wertes von 90, 80 und 70% der ursprünglichen Kraft graphisch sehr schnell bestimmt werden kann. Die Widerstandefähigkeit des Gummis gegenüber der Einwirkung von Ozon kann durch einen Vergleich dieser Ergebnisse ermittelt werden. Diese Verhältniswerte sind der Prozentsatz des ursprünglichen Module der Gummiprobe und als prozentuale Retention (Rückhaltequotient) in Tabelle I aufgeführt. Die Ozonkonzentration beträgt bei den durchgeführten Versuchen 25 Teile Ozon pro 100 Millionen Teile Luft. Bei längerzeitigen Versuchen wurde die verbesserte Widerstandsfähigkeit des ummiß gegenüber Ozon noch deutlicher.

Intermittierende Versuche wurdui in einem Zyklus von 2 Staffel durchgeführt. Hierbei wurden während 15% dieser Zeit die Proben dynamisch beansprucht und während des verbleibenden Restes der Versuchszeit einer statischen Dehnung von 25% unterzogen.

Weiterhin wurden die Aushärtungs- und Auslagerungseigenschaften von Gummi gemessen, der mit der erfindungsgemäßen Mischung versetzt war, Hierbei wurde ein Monsanto-Oszillationsscheiben-Rheometer benutzt, das von Decker, Wise und Guerry (Rubber World, Dezember 1962, S. 68) beschrieben ist. t„ ist hierbei die Zeit in Minuten für einen An-

0 0 9 8 1 © / ' 6 5 8

stieg von 2 Rheometer-Einheiten über den Minimalwert, während tg₀ die Zeit ist, die erforderlich ist, einen Modul von 90% des Maximums , zu erzielen.

In Tabelle 1 sind die Vergleichswerte dargestellt, die anhand von Gummiproben gewonnen wurden, die einerseits N-1,3-Ilmethylbutyl-N' phenyl-p-phenylendiamin in unverdünnter Form enthielten, sowie andererseits die erfindungsgemäßen Mischungen. Bei den insgesamt sieben Versuchen wurden Antiabbaumittel wie folgt verwendet:

Versuchs -

nummer: Antiabbaumittel

ί nichts

2 1,5 phr N-1,3 -JDimethylbutyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin

3 3,0 phr N-1,3-IXmethylbutyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin

4 4, 5 phr N-1,3-IXmethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin

5 3,0 phr 50% Mischung N-1,3-Dlmethylbutyl-N^f-phenyl-p-

phenylendiamin und Philblack A

6 6,0 phr 50% Mischung N-1,3-Dimethylbutyl-N'-phenyl-p-

phenylendiamin und Philblack A

7 9,0 phr 50% Mischung N-1,3-T Imethylbutyl-N' -phenyl-p-

phenylendiamin und Philblack A.

Die den Versuchen gemäß Tabelle I zugrunde liegenden Gummiprob«n sind eine B-6-Grundmischung und weisen folgende Gehalte auf:

00 98 16/ 165 8

Teile

Styrenbütadiengummi 1500	100,0
Philblack A	40,0
Zinkoxyd	3,0
Stearinsäure	2,0
Kohlenwasserstoffweichmacher	5,0
Wachs	3,0
Schwefel	1,75
N-tert. - Jutyl-2-benzothiazolsulfenamid	1,0
abe von Philblack A zur Erzielung von Gesa	mtzusamme

Setzungen, die identisch mit entsprechenden Versuchemischungen sind.

Wie aus den nachfolgenden Vergleichswerten ersichtlich ist, wird bei einer Verwendung von erfindungsgemäßen Mischungen im Vergleich zu unverdünntem N-1,3-T'imethylbutyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin eine wesentlich größere Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Angriff von Ozon erzielt, was sowohl für dynamische (vergl. Probe 6 mit Probe 3) als auch für intermittierende (vergl. Probe 7 mit Probe 4) Versuche gilt.

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	1	-W-	3	4	5	17201·	7
	h	-	h	h	h		h
							•
Probe		Tabelle I				6
	1 2 4	2	28 52 72 *	52 88 118	10 21 32	h	52 89 117
Nicht gealtert		h
Dynamischer Ozon-' widerstand	8 17 23		80 147 190	190 223 235	40 68 90		180 . 240 260
90% Retention 80% " 70% "						29 52 72
Intermittierender Ozonwiderstand	MMM cn cn cn OkOk O	9 18 28	256 256 256	256 256 256	256 2b6 256		MMM SSS
90% Retention 80% " 70% "						,00 144 180
Statischer Ozon widerstand		40 70 91
90% Retention 80% » 70% »	3 6 8		24 45 43	52 79 102	14 25 37	256 256 256	AB 73 93
l. Gealtert		256 256 256
Dynamischer Ozon widerstand	24 36 45		88 124 158	126 147 161	50 72 93		118 190 224
90% Retention 80% » , 70% .".	160 216 256		256 256 256	256 256 256	256 256 256	33 / 50 64	256 256 256
Intermittierender Ozonwiderstand	11 22 32
90% Retention 80% ^lf 70% «·				80 113 144
Statischer Ozon widerstand 90% Retention 80% " 70% ■"	46 69 88			256 256 256
	256 256 256

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Andererseits weist eine 50/50-Mischung eines Rußes mit einer BET-

2
Oberfläche von 20 - 35 m /g und einem Mineralölsaugvermögen von

3
0,75 - 0,90 cm /g nach einer Woche und bei einer Temperatur von

50⁰C eine starke Klebrigkeit und Zusammenbackungserscheinungen auf. Die Minderung von Philblack O war bei den Versuchen etwas größer als bei Philblack A. Wenn die Mineralölsaugfähigkeit bei 1,15 φ 1,45 cm³/g und die BET-Oberfläche bei 36 - 88 m²/g liegt, steht nicht

zu befürchten, daß ein Zusammenbacken oder ein Stauben vorliegt. Außerdem ist eine gute Lagerfähigkeit und Haltbarkeit gewährleistet.

Bei Versuchen, die mit anderen als den vorgenannten Mischungen durchgeführt wurden, wurden ähnliche Ergebnisse erhalten, wie sie in den vorgenannten Tabellen niedergelegt sind. So ist es z. B. möglich, eine geeignete Beeinflußung der Eigenschaften durch eine Auswahl an verschiedenen N-alkyl-N' -phenyl-p-phenylendiaminen zu erreichen. Im allgemeinen werden sehr vorteilhafte Ergebnisse mit den vorgenannten Verbindungen erzielt, wenn das Alkyl 1-19 Kohlenstoff atome enthält, die den Gummi gegenüber dem Ozon schützen.

Besondere vorteilhafte Ergebnisse werden bei Mischungen mit folgen den Verbindungen erzielt:

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N-eec. butyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin, N-isopropyl-N' -pheny 1-p-phenylendiamln, N-n-hexyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin, N-n-octyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin, N-eec. octyl-N' -phenyl-p-phenylendiamin.

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-M-

Aus der nachfolgenden Tabelle Π sind Vergleichewerte von Gummiproben ersichtlich, die einerseits mit erfindungsgemäßen Mischungen behandelt wurden sowie andererseits mit unverdünntem N-1,3-dimethylbutyl-N' phenyl-p-phenylendiamin. Die tabellarischen Werte geben Aufschlufl über die Aufrechterhaltung der Auslagerunge- und Aushärtungseigenschaften (curing) der Gummiproben. Die Proben gemäß Tabelle Π sind identisch mit denen gemäß Tabelle I und werden in einer B-6-Grund-

mischung ausgehärtet und vulkanisiert. ' '

Tabellen

Probe _J_ _2_ 3 4 5 6 7

Rheometer bei 153⁰C

t₂ (Min) 20,6 15,4 14,0 13,1 15,4 13,8 13,2

t_go(Min.) Si 5 28,8 26,5 25,0 28,8 26,4 25,5

Zugdehnung _i Bruchdehnung (%) 510 540 510 Bnichfestigkeit(kp/cm²) 170 184 170

300 % Modul (kp/cm²) 89 89 97

Der Abbau der erfindungsgemäßen Mischungen ist äußerst gering. Handelsübliches N-I, S-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin verliert norma-

3175 _;

0 0 9 8 16/1663

500	520	510	520
163	177	' 170	177
96	98	96	lÖÖ.

i"

lerweise 2 - 15 % nach einer Erhitzung auf 5O⁰C während 4 Wochen, was jedoch im einzelnen von der Art der Einwirkung der äußeren Umge bung abhängt. Bei einer 1-Gramm-Probe mit einer freien Oberfläche von ca. 6,25 cm , die der Atmosphäre ausgesetzt ist, werden die nachstehend in Tabelle ΙΠ wiedergegebenen Ergebnisse erhalten. Bei einem entsprechenden Versuch mit einer 50/50 erfindungsgemäßen

Mischung, bei der der Ruß eine BET-Oberfläche von42-46 m /g, einen Sauerstoffgehalt von 0,15 - 0,65 % und eine Mineralöl-Sangfähigkeit von I₁15 - 1,45 cm /g (Philblack A) aufwies, verwendet wurde, wurden niedrigere Werte erhalten, während sich eine 50/50-Ml- schung mit einem Ruß einer BET-Oberfläche von 95 - 135 m /g,

einer M^ «eralölSaugfähigkeit von 1,25 - 1,45 cm /g und einem Sauerstoffgehalt von 0,75 - 1,45 % (Philblack I) erheblich mehr abbaute. Beide Mischungen waren zu Beginn des Versuches fließfähig und nicht staubig.

Tabelle

Stoff Minderung in % nach

4 Wochen bei 5O⁰C

N-M-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-

phenylendiamin 13,9

50/50 Mischung N-1,3-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin mit Philblack A 17,9

50/50 Mischung N-1,3-dimethylbutyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin mit Philblack O 19,0 . .

50/50 Mischung N-1,3-dimethylbutyl- \

N'-phenyl-p-phenylendiamin mit Philblack I lö,3 >

¹ -

0098 16/1658 3175

Claims

1fr Patentansprüche

1. Gumrniadditiv, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 50 - 3% a.. Nwilkyl-N' -arylphenylendiamin und einen Gehalt von 50 - 3% Ruß mit einer BET-Oberfläche von 25 - 88 m /g, einen Sauerstoffgehalt von O₁15 - 1,00 % und einer Mineralölsaugfähigkeit von 0,75 - l_t 45 cm /g.

2. Gummiadditiv, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Alkyl-N' -arylphenylendiamin in dem Ruß absorbiert ist.

3. Gummiadditiv gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Ruß die Form von Pellets aufweist.

4. Gummiadditiv gemäß einem oder mehreren der vorstehenden

Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Ruß eine BET-Ober-

fläche von 25 - 75 m /g, einen Sauerstoffgehalt von 0,15 - 0,65%

3 und eine Mineralölsaugfähigkeit von 0,75 - 1,45 cm /g aufweist.

5. Gummiadditiv gemäß einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkyl-Gruppe des N-Alkyl-N* -arylphenylendiamin 4-8 Kohlenstoff atome aufweist.

6. Gummiadditiv gemäß einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Alkyl-N' -arylphenylendiamin N-l,3-IXinethylbutyl-N^1> -phenyl-p-phenylendiamin ist.

7. Gummiadditiv gemäß einem oder mehreren der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Ruß eine BET-Oberfläche von

ο 42 - 46 m /g aufweist.

³¹⁷⁵ Neue Unterlagen μ_Λ7ΐι«*»*ι«-»

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