DE1720111C3 - Verfahren zur Herstellung von schwefelmodifizierten Polychloroprenen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von schwefelmodifizierten Polychloroprenen

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DE1720111C3
DE1720111C3 DE1720111A DE1720111A DE1720111C3 DE 1720111 C3 DE1720111 C3 DE 1720111C3 DE 1720111 A DE1720111 A DE 1720111A DE 1720111 A DE1720111 A DE 1720111A DE 1720111 C3 DE1720111 C3 DE 1720111C3
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Rudolf Dr. 5000 Koeln Mayer-Mader
Willi Dr. 5072 Schildgen Wolff
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Description

sulfinsäure und Kombinationen aus Kaliumpersulfat. tür auf 49° C erhöht und in Abständen von 60 Minuten
und /f-Antrachinonsulf onsäure. Die letzte Verbindung mit einer Aktivatorlösung aus folgenden Bestandteilen
wird auch als Silbersalz bezeichnet. versetzt:
Man geht im allgemeinen so vor, daß man die ' Gewichtsteile
wäßrige Lösung des Katalysators zu einer wäßrigen 5 Kaliumpersulfat 0 04
Emulsion, die Monomere und den Emulgator enthält, 0-Antrachinonsulfönsäure '. \'.'.'.'.'.'.'.'. θ',ΩΟ4
zugibt. Im allgemeinen fuhrt man die Polymerisation pnt«ii7tf«: wa«w ι ■?
im pH-Bereich 7 bis 13 bei Temperaturen zwischen
0 und 6O0C durch und stellt die Emulsion so ein, Bei einem Monomerenumsatz von etwa 85% wird
daß ihr gesamter Monomergehalt bei 30 bis 60 Ge- io der Latex mit einer Abstopplösung aus folgenden
wichtsprozent des Gewichtes der gesamten Emulsion Komponenten versetzt:
Gewichtsteile
Zur Erstellung eines bestimmten Molekularge- Dimethylammoniumdimethyl-dithio-
wichtes laßt sich die Polymerisation in Gegenwart von carbamat 01
Reglersubstanzen, wie Dialkylxanthogendisulfiden oder 15 Entsalztes Wasser 10
Mercaptanen, durchführen.
Als äthylenisch ungesättigte Comonomere, die sich Der Latex wird aui einen pH-Wert von ungefähr 11
mit Chloropren (»polymerisieren lassen, seien genannt: eingestellt und mit 2 Gewichtsteilen Tetraäthylthiuram-
Acrylnitril, Methacrylnitril, Äthylacrylat, 2,3-Dichlor- disulfid versetzt. Das Tetraäthylthiuramdisulfid war in butadien und «-Chloracrylnitril. ao Benzol gelöst und danach mittels Emulgatoren in
Nach dem Erreichen eines bestimmten Monomer- Wasser dispergiert worden. Der Latex wird auf
Umsatzes läßt sich die Polymerisation durch Abstopper, ungefähr 40 bis 45° C erwärmt und gerührt. Nachdem
Stabilisatoren oder durch Entfernung des nicht man durch Proben festgestellt hat, daß eine Mooney-
umgesetzten Monomeren durch Wasserdampfdestilla- Viskosität von etwa 45 bis 55 vorliegt, muß die Tem-
tion abbrechen (s. US-PS 2 467 769). Als Abstopper »5 peratur spontan auf Werte kleiner als 2O0C erniedrigt
verwendet man Phenothiazin, p-tert.-Butylbrenzcate- werden, damit keine weitere Peptisierung erfolgt. Das
chin, Natriumdialkyldithiocarbamat, als Stabilisatoren restliche Monomere und das Lösungsmittel wird durch
sterisch gehinderte Phenole oder aromatische Amine. Wasserdampfbehandlung bei verringerten Drücken
Vor der Aufarbeitung des schwefelmodifizierten aus dem Latex entfernt, und der Latex muß erneut
Polychloroprenlatex wird der pH-Wert des Latex 30 auf Werte kleiner als 20° C abgekühlt werden. Danach
durch Zugabe von verdünnter Essigsäure auf pH-Werte wird' der Latex durch Zugabe von Essigsäure auf
unterhalb 11 eingestellt und der Latex mit einem pH = 7 eingestellt und durch Gefrierkoagulation
Peptisierungsmittel versetzt. Als Peptisierungsmittel aufbereitet,
verwendet man im allgemeinen Tetraalkylthiuramdi- Beispiel 2
sulfide. Diese werden in Form einer wäßrigen Emulsion 35
in den Latex eingerührt. Anschließend wird der Latex Eine Emulsion wird nach dem folgenden Ansatz
durch Gefrierkoagulation aufgearbeitet. Im Trocken- hergestellt, wobei die Zahlenangaben Gewichtsteile
schrank wird das Polymerband sowohl getrocknet als bedeuten.
auch durch chemischen Abbau die Viskosität erniedrigt. Gewichtsteile
Ist die Hitzebehandlung während der Trocknungs- 40 Chloropren 100
phase aber zu stark, so kann sich an die Trocknungs- Schwefel 0 6
und Abbauphase eine Cyclisieningsphase anschließen, p-tert.-Butyibrenzkätechin '".".'.'.'.'.'.'.'. o'.Ol
so daß die Mooney-Viskositat wieder ansteigt. Daher Natriumsalz des Kondensationspro-
ist es wichtig die Verweilzeit des Polymeren im duktes aus Naphthalin^-sulfonsäu«
Trockenschrank so zu bemessen, daß lediglich die 45 un(j Formaldehyd 0 7
Trocknung des Polymeren und der chemische Abbau, Entsalztes Wasser 120*
aber keine Cyclisierung erfolgt, die zu einem Anstieg Natriumsalz einer disproportionierten
der Mooney-Viskositat fuhrt. Abietinsäure 4,5
B e i s ο i e 1 1 Ätznatron 0,3
_r , . P , . . ,. 5° Tetranatriumpyrophosphat 0,5
(Vergleichsbeispiel) V1 v v
Zur Herstellung der schwefelmodifizierten Poly- Der Schwefel wird im Chloropren gelöst und in die chloroprene wird eine Emulsion nach dem folgenden waßnSe .PJ*O* ungerührt Danach wird die Tempe-λ „,.„+.f u«.m.t«iu. ratur auf 49 C erhöht und in Abstanden von 60 Mi-Ansatz hergestellt: . . ... ... , . , _.
Gewichtsteile 55 nuten mit einer Aktivatorlosung aus folgenden Be-
Chloropren 100,0 standteilen versetzt:
Schwefel 0,6 Gewichtsteile
Entsalztes Wasser 120 Kaliumpersulfat 0,04
Natriumsalz einer disproportionierten /Ϊ-Antrachinonsulfonsäure 0,004
Abietinsäure 4,5 ° Entsalztes Wasser 1,3
Natriumsalz eines Kondensationspro- n . . ., ^ ,c0/
duktes aus Naphthalin-/9-sulfonsäure . Bei einem t Monomerenumsatz von etwa 65 / was
,.ηΛ ρ rtr>aM kvii η 7 einem Feststoffgehalt von 29 g entspricht, wird der
Ätznatron 0 3 Latex mit einer Abstopperlösung versetzt, die aus
Tetranatriumpyrophosphat'.".'.".'.".".".'. θ',5 6* folßenden Bestandteilen besteht: Gewjchtsteile
Der Schwefel wird im Chloropren gelöst und in die Chloropren 0,5
wäßrige Phase eingerührt. Danach wird die Tempera- Phenthiazin 0,0065
Anschließend wird der Latex von nichtumgesetzten Monomeren durch Wasserdampfbehandlung befreit und mit 20%iger Essigsäure auf pH-Wert = 11,0 eingestellt Danach werden 1 Gewichtsteil eines Stabilisators und 2 3ewichtsteilt Tatraäthylthiuramdisulfid, gelöst in Benzol und emulgiert in Wasser, zugegeben. Aus dem so behandelten Latex wird durch Gefrierkoagulation das Polymere in Form eines dünnen Bandes abgetrennt. Dieses Band wird in üblicher Weise durch den Trockenschrank geschickt, wobei die Mooney-Viskosität bei konstanter Temperatur des Trockenschrankes und konstanter Temperatur der Kühlwalze durch die Verweilzeit im Schrank eingestellt wird.
Beispiel 3
Die Einsatzmaterialien sind wie im Beispiel 2, doch wird bei einer Temperatur von 40° C polymerisiert.
Beispiel 4 Die Emulsion enthält folgende Bestandteile:
Gewichtsteile
Chloropren 90,0
Acrylnitril 10
Schwefel 0,2
Diisopropylxanthogendisulfid 0,2
Entsalztes Wasser 120
Natriumsalz einer disproportionierten
Abietinsäure 4,5
Natriumsalz des Kondensatiünsproduktes aus Naphthalin-ß-sulfonsäure
und Formaldehyd 0,5
Ätznatron 0,3
Tetranatriumpyrophosphat 0,5
Nach der Polymerisation gemäß Beispiel 2 wird der Latex mit 5% Tetraäthylthiuramdisulfid versetzt und wie üblich aufbereitet.
Beispiel 5
Die in die Polymerisation eingesetzte Emulsion enthält folgende Bestandteile:
Gewichtsteile
Chloropren 90,0
Methacrylnitril 10
Schwefel 0,6
Entsalztes Wasser 120
Natriumsalz einer disproportionierten
Abietinsäure 6,5
Natriumsalz des Kondensationsproduktes aus Naphthalin-/?-sulfonsäure
und Formaldehyd 0,7
Ätznatron 0,3
Tetranatriumpyrophosphat 0,5
Die Polymerisation wie Aufarbeitung erfolgt gemäß Beispiel 2.
Beispiel 6
Die für die Polymerisation verwandte Emulsion enthält folgende Bestandteile:
Gewichtsteile
Chloropren 94,0
2,3-Dichlorbutadien 6
Schwefel 0,6
Entsalztes Wasser 120
Natriumsalz einer disproportionierten Abietinsäure 4,5
Natriujnsalz des Kondensationspro- Gewichtsduktes aus Naphtbalin-/?-sulfonsäurc teUe
und Formaldehyd 0,5
Ätznatron 0,3
Tetranatriumpyrophosphat 0,5
Die Polymerisation und Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 2.
Beispiel 7
Eine Emulsion wird nach dem folgenden Ansatz hergestellt, wobei die Zahlenangaben Gewichtsteile bedeuten.
Grwichtsteile
Chloropren 100,0
Schwefel 0,6
Phenyl-jS-naphthylamin 1
Entsalztes Wasser 120Ό
Natriumsalz einer disproportionierten
Abietinsäure 6,5
Natriumsalz des Kondensationsproduktes aus Naphthalin-ß-sulfon-
säure und Formaldehyd 0,5
Ätznatron 0,75
Tetranatriumpyrophosphat 0,5
Die Polymerisation und Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 2.
Beispiel 8
Eine Emulsion wird nach dem folgenden Ansatz hergestellt, wobei die Zahlenangaben Gewichtsprozente bedeuten.
Gewichtsteile
Chloropren 100
Schwefel 1,5
p-tert.-Butylbrenzkatechin 0,01
Entsalztes Wasser 160
Natriumsalz einer disproportionierten
Abietinsäure 4,5
Natriumsalz des Kondensationsproduktes aus Naphthalin-/?-sulfonsäure
und Formaldehyd 0,7
Ätznatron 0,6
Tetranatriumpyrophosphat 0,5
Die Polymerisation erfolgt wie unter Beispiel 2, doch wird das Abstoppen erst durchgeführt, nachdem 85% des Monomeren in das Polymere übergeführt wurden.
Beispiel 9
Eine Emulsion wird nach folgendem Ansatz hergestellt, wobei die Zahlenangaben Gewichtsprozente bedeuten:
Gewichtsteile
Chloropren 100
Schwefel 1,5
p-tert.-Butylbrenzkatechin 0,01
Entsalztes Wasser 120
Natriumsalz einer disproportionierten
Abietinsäure 4,5
Natriumsalz des Kondensationsproduktes aus Naphthalin-/f-sulfonsäure
und Formaldehyd 0,7
Ätznatron 0,7
Tetranatriumpyrophosphat 0,5
Die Polymerisation erfolgt wie unter Beispiel Nach dem Abstoppen der Polymerisation bei einem
Monomerumsatz von 65 % wird mit 1 % Thiuram versetzt und in üblicher Weise aufgearbeitet.
Die nach den Beispielen 1 bis 9 hergestellten schwefelhaltigen Chloropren Homo- bzw. Copolymerisate werden auf ihre Eigenschaften wie folgt geprüft:
Vom Roh polymerisat wird die Mooney-Viskosität (s. ASTM D-927-49T) nach der Aufbereitung des Polymeren durch Gefrierkoagulation und Trockenschranktrocknung gemessen. Anschließend wird das Polymerisat bei 70° C gelagert und in Abständen von 1, 2 und 3 Tagen eine Probe entnommen und erneut die Mooney-Viskosität gemessen.
Als Mooney-Wert gilt die Angabe der Viskosität bei 1000C und nach 4 Minuten Laufzeit des Rotors. Die vorbeschriebene Messung wird im folgenden als Mooney-Stabilität des Rohpolymerisats bezeichnet.
Aus den Beispielen 2 bis 9 der Tabelle I ist zu erkennen, daß dieMooney-Viskosität mit zunehmender Verweilzeit (während der Trocknung) abnimmt, durch ein Minimum geht und bei größeren Verweilzeiten wiederum ansteigt. Aus der Tabelle I ist weiterhin ersichtlich, daß nur die Polymerisate keine Cyclisierungstendenz (erkenntlich an der Zunahme der Mooney-Viskosität) besitzen, die bei einer Verweilzeit aufgearbeitet wurden, die noch nicht ausreicht, um der geringsten Mooney-Viskositätswert zu erreichen. Alle Viskositätswerte, die durch längere Verweilzeit des Polymeren erhalten wurden, zeigen eine ungenügende Mooney-Stabilität und eine starke Cyclisierungstendenz. Nur solche Polymerisate zeigen eine ausreichende Mooney-Stabilität ohne Cyclisierungstendenz, die eine Mooney-Viskosität besitzen, die 30 bis 10 Mooney-Einheiten vordem Minimum liegt.
Aus der Tabelle I folgt außerdem, daß zur Einstellung einer gewünschten Mooney-Viskosität keineswegs eine langwierige Peptisation in der Latexphase notwendig ist, sondern die gewünschte Viskositätseinstellung durch Wahl der Aufbereitungsbedingungen
ao (während der Trocknung) eingestellt werden kann.
Tabelle I
Temperatur der Gefrierwalze Trocknungstemperatur
-20°C
1500C
Mooney-Viskosität 1,9 2,25 Verweilzeit (Min.) 2,54 2,83 3,0 3,56 3,97
bei 700C Lagerung 35 33 32 28 45 53 64
Beispiel nach folgender Zeit 42 43 43 43 78 90 97
(Tage) 57 59 59 58 95 102 112
1 0 69 70 69 70 110 141 130
1 110 76 56 47 29 72
2 103 71 56 46 52 89
3 77 60 48 50 54 115
2 0 66 55 48 52 60 130
1 112 89 65 47 34 74
2 107 82 65 55 47 90
3 90 81 65 56 56 117
3 0 77 63 65 58 60 135
1 110 99 77 82 95
2 108 99 82 85 98
3 105 99 86 89 106
4 0 100 98 88 93 11?
1 108 77 55 46 36 85
2 102 70 52 47 45 89
3 79 63 49 49 59 120
5 0 65 54 47 51 65 135
1 110 99 77 84 96
2 108 98 82 87 99
3 105 97 86 91 110
6 0 101 96 89 99 125
1 112 76 56 47 29 83
2 105 72 56 46 45 91
3 77 63 56 45 55 120
7 0 65 56 56 41 73 129
1 76 52 46 40 43 58
2 38 42 40 45 67 83
3 32 39 43 53 80 100
8 0 40 44 49 58 90 110
1 32 27 22 29 42 78
2 29 28 28 54 74 100
3 29 30 36 70 95 116
9 0 29 31 47 79 114 130
1
2
3
Zur Ermittlung der mechanischen Eigenschaften werc'en die Polymeren mit folgenden Komponenten auf der Walze in üblicher Weise gemischt:
100 Gewichtsteile Polychloropren, 29 Gewichtsteile halbaktiver Ofenruß, 0,5 Gewichtsteile Stearinsäure,
10
2 Gewichtsteile Phenyl-ß-naphthylamin, 4 Gewichtsteile Magnesiumoxid, 5 Gewichtsteile Zinkoxid.
Die Vulkanisation erfolgt 30 Minuten lang bei 151° C. Die auf diese Weise hergestellten Vulkanisate ergeben folgendes Eigenschaftsbild (Tabelle II):
Tabelle II
1 I 2 - 152 Beispiel Nr.
3
8 I 9
150 780 155 127 140
750 41
91
750 640 690
40
92
57
57
40
90
41
93
40
96
Ui Ul
OO OO
54 58
58
56
57
57
57
54 54 54 54
Zerreißfestigkeit (kg/cm2) >
Bruchdehnung (%)
Modul bei 300% Dehnung (kg/cm2) 500% Dehnung (kg/cm2)
Shore Härte bei RT
750C
Elastizität (%)
Aus Tabelle II geht hervor, daß zwischen den 25 Trocknung und Abbau im Trockenschrank bei eine
mechanischen Eigenschaften von schwefelhaltigen bestimmten Verweilzeit im Trockenschrank erhalten
Chloropren-Polymerisaten, die durch langwierige Pep- wurden, keine wesentlichen Unterschiede beste-
tisierung in der Latexphase (Beispiel 1) und durch . hen.
4

Claims (1)

  1. ^ Temperaturen kleiner als 2O0C (vgl. GB-PS 995 690)
    Patentanspruch: odei Zugabe von persulfat (vgl. GB-PS 977 844) die
    Verfahren zur Herstellung schwefelmodifizierter weitere Peptisation verhindert werden. Chloroprenhomo- und -copolymerisate mit vor- Um nach dem Ansäuern den Latex nicht zu instabil gegebener Mooney- Viskosität durch Polymerisation 5 werden zu lassen, sind Zusätze, wie Natriumbisulfit, von Chloropren und bis zu 20 Gewichtsprozent, nötig (vgl. FR-PS 13 92446 und DT-AS 12 23147). bezogen auf Chloropren, eines äthylenisch unge- Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die sättigten Comonomeren in Gegenwart von 0,1 Uis Peptisierung schwefelhaltiger Chloroprenpolymerisate 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, zu vereinfachen, insbesondere soll die Peptisierung in Schwefel, gegebenenfalls in Anwesenheit von io der Latexphase vermieden werden. Die Erfindung Reglern in wäßriger Emulsion, Zusatz von 0,5 bis beruht auf folgender Beobachtung: 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymerisat, Wird ein Chloroprenpolymerisat-Latex sofort nach eines Peptisierungsmittels, Koagulation des erhal- der Zugabe des Peptisierungsmittels koaguliert und tenen Latex und Abtrennen des Polymerisats mit das Polymerisat abgetrennt, dann nimmt seine anschließender Trocknung, dadurch ge- 15 Mooney-Viskosität beim Trocknen zunächst ab, kennzeichnet, daß man die Koagulation durchläuft ein Minimum und steigt dann wieder an. sofort nach Zufügen des Peptisierungsmittels vor- Durch Kontrolle der Trockenzeit und Trockennimmt und daß man die Trocknung bei Tempera- temperatur läßt sich somit eine vorgegebene Mooneyruren zwischen 80 und 1700C so lange fortführt, Viskosität des Polymerisats einstellen, ohne daß eine bis eine Mooney-Viskosität von 30 bis 10 Mooney- ao Peptisierung in der Latexphase erforderlich ist. Viskositätseinheiten von dem erreichbaren Mini- Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren mum eingestellt ist. zur Herstellung schwefelmodifizierter Chloroprenhomo- und -copolymerisate mit vorgegebener Mooney-Viskosität durch Polymerisation von Chloropren und
    Es ist bekannt, 2-Chlorbutadien-(l,3) (Chloropren) as bis zu 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Chloropren, in Anwesenheit von Emulgatoren und Aktivatoren eines äthylenisch ungesättigten Comonomeren in in wäßriger Emulsion in Gegenwart von Schwefel zu Gegenwart von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen polymerisieren (vgl. US-PS 22 64173). Die so erhal- auf die Monomeren, Schwefel, gegebenenfalls in tenen Polymerisate sind meist in Benzol unlöslich, Anwesenheit von Reglern in wäßriger Emulsion, insbesondere, wenn die Polymerisation bis zu einem 30 Zusatz von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Monomerenumsatz von über 85% fortgesetzt wird. Polymerisat eines Peptisierungsmittels, Koagulation des Um benzollösliche Chloroprenpolymerisate zu erhal- erhaltenen Latex und Abtrennen des Polymerisats ten,muß man die schwef elhaltigenChloroprenhomo-und mit anschließender Trocknung, das dadurch gekenn- -copolymerisate chemisch abbauen. Dieser chemische zeichnet ist, daß man die Koagulation sofort nach Abbau — Peptisation — wird durch Peptisierungs- 35 Zufügen des Peptisierungsmittels vornimmt und daß mittel, beispielsweise Tetraäthylthiuramdisulfid, be- man die Trocknung bei Temperaturen zwischen 80 wirkt. Die Peptisierung wird am Chloroprenpoly- und 17O0C so lange fortführt, bis eine Mooneymerisatlatex durchgeführt, und anschließend wird das Viskosität von 30 bis 10 Mooney-Viskositätseinheiten peptisierte Polymerisat durch Koagulation des Latex vor dem erreichbaren Minimum eingestellt ist. in fester Form erhalten (vgl. US-PS 22 34 215 und 40 Das Polymerisat kann in Form eines Polymerisat-GB-PS 5 29 838). Der Peptisierungsvorgang läßt sich bandes zur Trocknung durch einen Trockenschrank verfolgen, indem man die Mooney-Viskosität des geführt werden. Dabei wird die Verweilzeit so eingeisolierten festen Polymeren mißt. Der Peptisationsgrad stellt, daß die Mooney-Viskosität des Polymeren ist sehr stark von den Reaktionsbedingungen der 30 bis 10 Einheiten vor dem bei der Trocknung Peptisierung abhängig. Man muß also, um ein Produkt 45 erreichbaren Minimum liegt. Nur unter dieser Bedineines definierten Peptisationsgrades und damit einer gung werden Polymerisate erhalten, deren Mooneybestimmten Mooney-Viskosität zu erhalten, die Reak- Viskositäten im technisch interessanten Bereich von tionsbedingungen der Peptisation konstant halten. etwa 30 bis 80 liegen, die sich auch bei längerer Insbesondere muß der pH-Wert, Temperatur und die Lagerung nicht mehr ändern.
    Menge des Peptisierungsmittels genau eingehalten 50 Die nach dem oben beschriebenen Verfahren werden. Der Peptisierungsgrad und damit die Mooney- hergestellten Polymerisate besitzen einige hervorragende Viskosität sind außerdem von der vorhandenen Eigenschaften. Sie lassen sich sehr leicht auf der Walze Schwefelmenge abhängig. Alle diese Parameter lassen mastizieren und benötigen keine zusätzlichen Vulkanisich nur schwierig konstant halten. Zudem sind sationsbeschleuniger.
    erhebliche Reaktionszeiten zwischen der Polymerisai 55 Das Polymerisationsverfahren zur Herstellung der tion und der Koagulation des Polymerlatex erforder- schwefelmodifizierten Polychloroprene ist an sich lieh. Eine solche Peptisation in der Latexphase zur bekannt. Es können alle üblichen Emulgatoren verEinstellung einer bestimmten Mooney-Viskosität des wendet werden, wie z. B. wasserlösliche Salze, insbe-Polymerisats ist nach allen bekannten Verfahren zur sondere Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren, Herstellung schwefelmodifizierter Polychloroprene er- 60 Harzsäuren, disproportionierte Abietinsäuren, Arylforderlich. Bei der Peptisierung ist außer konstanten sulfonsäuren und ihre Formaldehydkondensations-Reaktionsbedingungen auch noch notwendig, die produkte, Alkyl- und Alkylsulfonate bzw. -sulfate, Reaktion beim Erreichen des gewünschten Viskositäts- oxäthylierte Alkohole bzw. Phenole, wertes abzubrechen. Als Aktivatoren für die Polymerisation verwendet
    So muß z. B. der Zeitpunkt der Beendigung der 65 man die üblichen, freie Radikale bildende Kataly-Peptisation genau erfaßt werden und durch Zugabe satoren, z. B. Wasserstoffperoxid, Cumolhydropervon Substanzen, wie Kaliumhexacyanoferrat (vgl. oxid, wasserlösliche Salze der Peroxydischwefelsäure, FR-PS 13 81 913), oder Abkühlung des Latex auf 2,2' Azobisisobutyronitril, Salze der Formamidin-
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