DE1719121B2 - Verfahren zum Abdichten und Ausfüllen von Fugen - Google Patents

Description

blasenfreien vernetzten Massen aus Insbesondere weisen die erfindungsgemaß einzusetzenden Kompositionen auch eine im Vergleich zu den Kompositionen der USA -Patentschrift 3 267 078 wesentlich erhöhte Elastizität auf Darüber hinaus unterscheiden sich die erfindungsgemaß einzusetzenden Kompositionen von den Kompositionen der USA -Patentschrift 3 267 078 durch eine verbesserte Lagerfahigkeit

Das Arbeiten mit den Isocyanatgruppen enthaltenden hohermolekularen Verbindungen — entsprechend dem Verfahren der genannten franzosischen Patentschrift — verlangt über den Feuchtigkeitsausschluß hinaus — insbesondere wenn es sich um urethangruppenhaltige Prepolymere handelt — bekanntermaßen eine Reihe weiterer wichtiger Vorkehrungen, wenn sie lagerbeständig sein sollen Eine wichtige Bedingung ist ζ B der vollständige Ausschluß von solchen Verunreinigungen, wie ζ B von Metallsalzspuren, die bereits in sehr geringer Konzentration Polymensattons- und Vernetzungsreaktionen der Isocyanatgruppe katalysieren An die Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, Pigmente, Lösungsmittel und Weichmacher, die m sehr vielen Fallen verwendet werden, müssen deshalb, neben dem vollständigen Ausschluß von Wasser, zusätzlich hohe Reinheitsanforderungen gestellt werden Im Gegensatz dazu stellen die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisations- und Polykondensationsprodukte mit Carbamidsaurearylestergruppen äußerst unempfindliche Systeme dar, so daß ζ B. durchaus Zusatzstoffe von herkömmlichem Reinheitsgrad verwendet werden können

Sie sind darüber hinaus auch in einem hohen Maße unempfindlich gegen Feuchtigkeit Aus dieser Eigenschaft ergibt sich auch ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens bei Anwendung als Zweikomponentensysteme, der dann besteht, daß die erfindungsgemaß zu verwendenden Carbamidsaurearylestergruppen enthaltenden Produkte mit den gebräuchlichen Zusatzstoffen, wie Füllstoffen, Pigmenten und Lösungsmitteln, welche den in der Praxis fur nicht feuchtigkeitsempfindliche Kombinationen üblichen Wassergehalt und Reinheitsgrad aufweisen, in gebrauchsfertige lagerbestandige Mischungen übergeführt werden können Vor der endgültigen Anwendung werden diesen Mischungen dann die bi- oder polyfunktionellen Kitimine und/oder Enamme zugemischt Em bestimmter, ζ B von den Zusatzstoffen herrührender Wassergehalt hat bei diesen Kombinationen den besonderen Vorteil, daß sie, auch in sehr dicker Schicht, ζ B auch im inneren Kern, sehr rasch durchharten

Eine rasche Durchhartung der erfindungsgemaß einzusetzenden Dichtungsmassen, auch bei niedriger Temperatur und in großer Schichtdicke, war insofern außerordentlich überraschend, da aus dei Isocyanatchemie bekannt war, daß Carbamidsaurearylester (Phenolabspaltcr) äußerst reaktionstrage, ζ Β. gegenüber Wasser oder üblichen Kettenverlangerungsmitteln, hydrophobe Systeme darstellen

Die gemäß dem erfindungsgemaßen Verfahren einzusetzenden linearen und verzweigten Carbamidsaurearylestergruppen aufweisenden Polymensations- oder Polykondensationsprodukte sind nach bekannten Verfahren herstellbar Vorzugsweise werden diese Produkte durch Umsetzung entsprechender Isocyanatgruppen enthaltender Polymerisations- oder Poly kondensationsprodukte mit Phenol oder Phenoldenvaten, vorzugsweise in stöchiometrischen Mengenbei

Verhältnissen, gegebenenfalls bei höheren Temperaturen und unter Verwendung der üblichen Katalysatoren, wie tertiäre Amine un^/oder Zinnverbindungen, hergestellt. Die Isocyanatgruppen enthaltenden Polymerisations- oder Polykondc nsationsprodukte (Isocyanatprepolymere) lassen sich ihrerseits durch Umsetzung der entsprechenden Hydroxyl-, Amino- oder Sulfhydrylgruppen enthaltenden Polymerisations- oder Polykondensationsprodukte, wie vorzugsweise der

ίο üblichen hydroxylgruppenhaltigen Polyather, PoIythioather, Polyester, Polyacetale! oder Polyesteramide, mit Di- oder Polyisocyanaten, ζ JB. m einem NCO/OH-Verhältms von 0,6 bis 1,5 odar mit einem großen Isocyanatuberschuß und anschließende Entfernung des überschüssigen Isocyanate, ζ. Β. durch Dünnschichtdestillation, herstellen.

Als lineare und verzweigte Polymerisations- oder Polykondensationsprodukte mit Hydroxyl- und SuIf hydrylgruppen sowie primären unp sekundären Amino-

zo gruppen, kommen vorzugsweise solche nut Hydroxylgruppen und mittleren Molekulargewichten von 150 bis 10 000 in Betracht

Genannt seien ζ B Polyat
anionische Polymerisation, Coi

Blockcopolymensation von Alkyjpnoxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid und Butyl^noxid, mit bi- oder polyfunktionellen Alkoholen,
1,1,1-Tnmethyloläthan, 1,1,1-Tr
xantnol-(l,2,6), Glycerin, Pentaerythrit und Sorbit,

oder mit Ammen, wie Methylamin, Äthylendiamin und 1,6-Hexamethylendiamin, als Startkomponenien oder durch kationische Polymensation und Copolymerisation cyclischer Äther, wi£ Tetrahydrofuran, Äthylenoxid und Propylenoxid,

satoren, wie Bortnfluoridätherat
kondensation von unter Wasseral
densierbaren Glykolen, wie Hexa
wart saurer Verätherungskatalysatbren, wie p-Toluolsulfonsaure, erhalten werden, sowie, ζ B im Hinblick auf eine Flammschutzwirkung, pxalkylierungsprodukte der Phosphorsaure und Phpsphonger Säuren, ζ B mit Äthylenoxid, Propylenoxia, Butylenoxid und Styroloxid Als Polythioatherpolyple kommen vorzugsweise die Polykondensationsprodukte des Thiodiglykole mit sich und mit Diolen und/oder Polyoleii, wie z. B Hexandiol-(1,6), TriathylenglykoL 2,2-D»- methyl-propandiol-(l,3) und 1,1,1-Tfrimethylolpropar.t, in Gegenwart saurer Veratherungskatalysatoren, wie Phosphor saure und Phosphorige s|äure, in Betracht.

Als Polyacetale seien vorzugswei:

jolyole, die durch Dimerisation und

ie Butandiol-(14), lethylolpropan, He-

ait sauren KataHy- und durch PoIypaltung polykon-

iiol-(l,6) in Gegen-

sationsprodukte aus Formaldehyd

die Polykonden- und Diolen und/

Tnäthylenglykol,

iodiglykol und

|n Katalysatoren.

nsaure, genannt

ise die Konden-

'olycarbonsauren

oder Polyolen, wie Diathylenglyko
Butandiol-(1,4), Hexandiol-(1,6),
1,1,1-Trimethylolpropan, mit sa¹

wie Phosphorsaure und p-Toluolsu
AL Polyesterpolyole sind Vorzugs
sationsprodukte mit Di- und/oder
und Di- und/oder Polyolen, die durch Polykondensation ζ B. von Adipinsäure, Pb^halsäuie, Tetra-

hydrophthalsaure, Hexahydrophthal^aure und Endomethylentetrahydrophthalsaure mit Äthylenglykol, Butandiol-(1,4), Diäthylenglykol, Tnathylenglykol, Hexandiol-(1,6), 2,2-Dimethyli)ropandiol-(l,3),

1,1,1-Tnmethylolpropan und Hexan tnol-(l,2,6) hergestellt werden, ferner Polycarbonat ϊ der genannten Di-und Polyole und Polyesteramide ι inter zusätzlicher Verwendung von Aminoalkoholen, w e z. B. e-Caprolacton geeignet.

5 6

Die genannten Polymerisations- und Polykonden- Geeignete Lösungsmittel sind ζ B. Ester, wie Äthyl-

sationsprodukte werden in bekannter "Weise mit Di- acetal, Butylacetat, Methylethylketon, Methyhsobutyl-

und/oder Polyisocyanaten m Isocyanatgruppen ent- keton, Aromaten wie Toluol, Xylol und höhere

haltenden sogenannten Isocyanatprepolymere über- Aromatengemische, sowie Gemische der genannten

gefuhrt. Nimmt man eine bestimmte zusätzliche Ketten- 5 Losungsmittel

verlangerungsreaktion über Urethangruppen in Kauf Zur Herstellung der Isocyanatgruppen aufweisenden

oder ist diese sogar erwünscht, so setzt man die bi- und polyfunktionellen Polymerisations- oder

hydroxylgruppenhaltigen Polymerisations- oder Poly- Polykondensationsprodukte können gegebenenfalls

kondensationsprodukte gegebenenfalls zunächst bei die fur Umsetzungen nach dem Isocyanatpoly-

0 bis 25°C und unter Kühlung und spater gegebenen- io additionsverfahien gebräuchlichen hydroxylgruppen-

falls über mehrere Stunden unter Erwärmung auf haltigen Kettenverlangerungsmittel mitverwendet wer-

vot-zugsweise 50 bis 120⁰C in einem NCO/OH-Ver- den. Neben einer Kettenverlängerungsreaktion ist es

hältms von 0,6:1,5, vorzugsweise von 0,7 bis 0,9, z. B. mit Hilfe polyfunktionefler Kettenverlängerungs-

mit den Di- oder Polyisocyanaten um Ist eine Ketten- mittel möglich, an sich nur bifunktionelle Polymen-

verlangerungsraktion nicht erwünscht, so verwendet 15 sations- und Polykondensationsprodukte über Ure-

man einen wesentlich größeren Überschuß an Di- bzw thangruppen zu verzweigen. Durch den bei Ver-

Polyisocyanat, vorzugsweise fur ein NCO/OH-Ver- Wendung von Kettenverlängerungsmitteln erhöhten

haltnis von 3 bis 5 berechnet, verfahrt im übrigen m Gehalt an Urethangruppen läßt sich gegebenenfalls

derselben Weise wie bei den niedrigen NCO/OH- die Viskosität der Isocyanatprepolymeren im wun-

Verhältnissen und entfernt schließlich das über- ao sehenswerten Maße heraufsetzen,

schüssige Di- bzw. Polyisocyanat, z. B im Falle Als Kettenverlangerungsmittel kommen hierzu vor-

destillierbarer Di- bzw. Polyisocyanate durch Dunn- zugsweise hydroxylgruppenhaltige Verbindungen, wie

schichtdestillation oder, bei nicht destilherbaren ζ B. Butandiol-(1,4) 1,1,1-Trimethylolpropan und

Isocyanaten, durch Lösungsmittelextraktion Hydrochinon-di-(2-hydroxy-äthyläther), in Betracht.

Als geeignete Di- oder Polyisocyanate seien ζ B as Als Katalysatoren, die in Mengen von 0,001 bis 2%

genannt: Toluylendnsocyanat-(2,4) sowie dessen tech- verwendet werden können, kommen z. B. Diazabi-

nische Gemische nut Toluylendnsocyanat-(2,6), ToIu- xyclooctan, Dibutylzmndilaurat und Zinn(II)-octoat

ylendusocyanat-(2,6), Diphenylmethandusocyanat- in Frage

(4,4'), 1,6-Hexamethylendiisocyanat, Napthylenduso- Es sind eine große Anzahl substituierter Phenole

cyanat-(l,5), m-Xylylendnsocyanat-l-MethyW^di- 30 fur die Herstellung der erfindungsgemaß zu verwen-

lsocyanato-cyclohexan, Isophorondusocyanat, 2,4,4- denden Carbamidsaurearylester geeignet. Im einzelnen

Trimethyl-l.o-diisocyanato-bexan, dimeres Toluylen- seien genannt 2-sek-Butyl-phenol, 4-tert.-Butyl-phe-

diisocyanat-(2,4), N,N'-Di-(4-methyl-3-isocyanato- nol, 4-(l,l,3,3-Tetramethyl-butyl)-phenol, 4-Nonyl-

phenyl)-harnstoff, N,N'-N"-Tn-(6-isocyanato-hexyl)- phenol-Gemische mit verzweigten Nonylresten, Dode-

biuret, Triphenybnethantnisocyanat-(4,4',4"), das 35 cylphenol-Gemische, wie sie z. B. durch Anlagerung

Umsetzungsprodukt aus 3 Mol Toluylendnsocyanat- entsprechender Olefine an Phenole in Gegenwart von

(2,4) und 1 Mol 1,1,1-Tnmethylolpropan, Tn- und Friedel-Crafts-Katalysatoren herstellbar sind.

Polymerisationsprodukte von Toluylendnsocyanat- Man konnte vermuten, daß sich außer den erfin-

(2,4), Mischtrimensations- und Mischpolymerisation- dungsgemäß zu verwendenden Carbamidsäurearyl-

produkte von Toluylendiisocyanat-(2,4) und 1,6-Hexa- 40 estern, welche als solche bei hohen Temperaturen in

methylendiisocyanat, Gemische isomerer Diphenyl- Isocyanat und Phenole gespalten werden, wovon man

methandhsocyanate, mehr als zwei jeweils über in vielfacher Weise Gebrauch macht, alle sogenannten

Methangruppen verknüpfte Benzolkerne enthaltende Isocyanatabspalter ähnlich im Sinne der Erfindung

Polyisocyanate und Dusocyanate mit Diphenyl- verhalten Überraschenderweise zeigt es sich jedoch,

methanstruktur, deren Isocyanatgruppen teilweise m 45 daß eine Verwendung von analog den erfindungsgemaß

Carbodiimidgruppen übergeführt sind. zu verwendenden Carbamidsäure phenylestern aufge-

Die nach bekannten Verfahren aus den genannten bauten Malonester-, Acetessigester- oder Acetyl-Komponenten hergestellten Isocyanatgruppen auf- acetonabspaltern, welche sogar bei niedrigen Temperaweisenden Polymerisations- oder Polykondensation- türen als die Phenolabspalter gespalten werden, sowie produkte werden anschließend m bekannter Reaktion 50 entsprechenden Carbamidsäure-tert.-butylestern oder mit Phenolen die durch C₄-C₁ a-Alkylreste substituiert ε-Caprolactamabspaltern an Stelle der Phenolabspalter sind vorzugsweise in stocbiometnschen Mengen zu bzw der Carbamidsäurearylester im Sinne der Erfin-Carbamidsäurephenylestem umgesetzt Diese Reak- dung nicht möglich ist.

tion wird vorteilhaft bei höheren Temperaturen, Außer dem hier im einzelnen beschriebenen und vorzugsweise bei 50 bis 12O⁰C und gegebenenfalls 55 auch vorzugsweise angewendeten Verfahren zur Herunter Verwendung der m der Isocyanatchemie ge- stellung der erfindungsgemaß zu verwendenden Carbbräuchlichen Katalysatoren, wie ζ B tert. Ammen amidsaurearylester kommen selbstverständlich auch und/oder Verbindungen des zwei- und vierwertigen andere an sich bekannte Herstellungsverfahren m Zinns, durchgeführt. Betracht So lassen sich ζ. Β durch Umsetzung von

Die Herstellung der Isocyanatgruppen aufweisenden 60 linearen odei verzweigten Polymerisations- oder PoIy-Polymerisations-und Polykondensationsprodukte kann kondensationsprodukten, die primäer oder sekundäre m Substanz oder in gegenüber Isocyanaten inerten Aminogruppen enthalten, mit Phosgen die entLösungsmitteln durchgeführt werden Nach beendeter sprechenden Carbamidsäurechlonde herstellen, die m Umsetzung werden gegebenenfalls verwendete Lo- zweiter Stufe mit Natriumsalzen von Phenolen sungsmittel durch Destillation, vorzugsweise durch 65 Carbamidsaureester ergeben Auch mit den Chlor-Dunnschichtdestillation, entfernt Es ist jedoch gege- ameisensaureestern der entsprechenden Phenole lassen benenfalls vorteilhaft, direkt die Losungen der Iso- sich Aminogruppen aufweisende Polymerisations-oder cyanatprepolymeren weiter zu verwenden Polykondensationsprodukte in Gegenwart von Chlor-

Wasserstoffakzeptoren auf einem einstufigen Weg in Carbamidsaurephenylester überfuhren

Als bi- oder polyf unktionelle Ketimine und Enamme kommen die Kondensationsprodukte von primäre und/oder sekundäre Aminogruppen enthaltenden aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen und aromatischen Di- oder Polyaminen mit aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen, aromatischen und ahphatisch-aromatischen Ketonen unter Wasserabspaltung in Betracht Sie werden zweckmäßig ζ Β in der Weise hergestellt, daß das bei der Kondensation entstehende Wasser fortlaufend durch azeotrope Destillation aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird

Diese Kondensation bedarf im allgemeinen keiner Katalyse Die Wasserabspaltung wird vorzugsweise durch azeolrope Destillation durchgeführt, indem man stochiometiische Amm- und Ketonmengen in einem geeigneten Losungsmittel, wie ζ Β Benzol, Toluol und Xylol, beim Siedepunkt dieser Losungsmittel umsetzt

Als Di- oder Polyamine mit primären und/oder sekundären Aminogruppen kommen zur Herstellung der Ketimme und Enamine solche in Betracht, die gegebenenfalls ungesättigte lineare oder verzweigte ahphatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise 6 Kohlenstoffatomen im Ring, arahphatische Kohlenwasserstoffreste mit Benzyl-, Xylylen-, Diphenylmethan- und Tolylgruppen und aromatische Kohlenwasserstoffreste mit vorzugsweise Benzolkernen, sowie Carbonamidgruppen enthalten Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Athylendiamm, 1,6-Hexamethylendiamin, Diathylentriamm, 4,4'-Diammo diphenylmethan, Toluylendiamin-(2,4) und Toluylendiamin-(2,6) sowie Gemische dieser Isomeren, Xylylendiamin-(1,3), l-Methyl^^-diamiaocyclohexan, Isophorondiamin, 2,4,4-Tnmethyl-l,6 diammohexan, 2,5-Dimethyl-piperazin, Ν,Ν'-Dnsobutylhexamethylendiamin, Ν,Ν'-Dibenzyl-hexamethylendiamm, Ν,Ν'-Dimethyl-äthylendiamin sowie handelsübliche Carbonamidgruppen enthaltende Polyamine nut primären und sekundären Aminogruppen.

Als Ketone sind solche geeignet, die zwei gleiche, zwei verschiedene oder einen Ring bildende lineare und/oder verzweigte ahphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und aromatische Kohlenwassersfoffreste, wie vorzugsweise Phenylreste, sowie einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen Phenylrest, und einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten Im einzelnen seien als Ketone genannt: Methylathylketon, Diäthylketon, Methyhsobutylketon, Diisobutylketon, Cyclohexanon, Acetophenon

Die erfindungsgemaß zu verwendenden Carbamidsaurearylester und Ketimme und/oder Enamme werden je nach dem erwünschten Vernetzungsgrad in Mengenverhältnissen von 0,5 bis 2 Äquivalenten Ketimme bzw. Enamme pro Carbamidsaurearylestergruppe, vorzugsweise jedoch in stochiometnschen Mengenveihältnissen, gemischt Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Mischungen, gegebenenfalls mit Zusatzstoffen, wie Füllstoffen, Pigmenten, Lösungsmitteln, Weichmachern, Verdickungsmittel und Alterungsschutzmitteln, werden ζ B die in der Lackmdustne gebräuchlichen Verfahren und Maschinen verwendet Fur das Einkomponentensystem müssen die Komponenten wasseifrei sein und die Herstellung der Mischungen und deren Abfüllung in geeignete Gefäße unter Feuchtigkeitsausschluß vorgenommen werden Fui das Zweikomponentensystem j lassen sich besonders vorteilhaft aus den Carbamädsaurearylestergruppen enthaltenden Polymerisations^ oder Polykonclensationsprodukten und den gegebenenfalls zu verwe ödenden Zusatzstoffe, die gegebenenfalls feucht sein kennen und nur technischen Reinheitsgrad aufzuweisen brauchen, ohne besondere Vorkehrungen extrem lagerbestandige Vormischungen bereiten, in welche

ίο vor dem Gebrauch nur noch die Ketimin- bzw. Enaminkomponente einzutragen ist.

Als Füllstoffe und Pigmente, die gegebenenfalls zur Herstellung der VerfahrensproduJcte verwendet werden, seien beispielsweise genannt· Qmarzsand, Quarzmehl, Kaolin, Talkum, Kreide, Asbestpehl, Stearate, sowie stearatbehandelte Minerahen, Titandioxid, Chromoxid und Eisenoxid

Als Losungsmittel, die insbesondere zui Einstellung der gewünschten Viskosität in Mengen von 25 bis

ao 75 Gewichtsprozent, vorzugsweise jedoch in Mengen unter 25 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesatntmischung, verwendet werden, sind solche der bereits genannten Art geeignet.

Weichmacher die gegebenenfalls zur Herstellung

ab der Verfahrensprodukte mitverwendet werden können, sind ζ B · Phthalate, wie Dimethyl-, Diätbyl- und Dibutylolthalat, Phosphate, wie] Tnkresylphosphat, und Polyätherthioäther, wie das Koindensationsprodukt aus Thiodiglykol und Triatbylenglykol-mono-n-butvlather sowie chlorierte Diphenyle.

Geeignete Alterungsschutzmittel sind ζ B. 4-tert Butylbrenzcatechin, 2,6-Di-tert.-butylphenol, 2,6-Ditert.-butyl-4-methylphenol und Jonol
Bei der Durchfuhrung des erfmdungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, gegebenenfalls Katalysatoren mitzuverwenden Als solche kommen ζ Β tertiäie Amine, wie Endathylenpiperzm und organische Zinnverbindungen, wie Zinn(II)-octoat, in Betracht.
Die erfindungsgemaß einzusetzenden Mischungen aus linearen und/oder verzweigten Polymerisationsoder Polykondensationsprodukten! die Carbamidsaurearylestergruppen enthalten, und bi- oder polyfunktioneile Ketiminen und/oder Enaminen und gege benenfalls Füllstoffe, Pigmente, Losungsmitteln, Weich· machein und Alterungsschutzmitteln sind hervorragend zur Anwendung als blasenfrei und in der Kälte hartende Dichtungsmassen, z. B für den Hochbau- und Straßenbausektor und fur den Flugzeugbau geeignet Die Verarbeitung erfolgt je nach der Viskosität der Produkte mit den hierzu gebräuchlichen Werkzeugen, ζ Β durch Streichen oder Spachteln.

Die Geschwindigkeit der Härtung

wird durch den

Wassergehalt der Mischungen und dan Feuchtigkeitsgehalt der umgebenden Luft bestimmt und laßt sich

gegebenenfalls auch durch Wasserzugajbe im gewünschten Maße steuern

Insbesondere stellen die Produkte Va Form standfester Mischungseinstellungen Fugendichtungsmassen mit ausgezeichneten technologischen Eigenschaften

fur den Hochbausektor, ζ B iui Beton-Beton, Beton-Glas und Beton-Metall-Fugen par.

Beispiel 1 j
a) Herstellung des erfindungsgemaß

g
zu verwendenden Ausgangsma

enais:

(Herstellung eines trifunktionellen Polyathers nut endständigen Carbamidsäure- (4-nonjylphenylester)-

509507/290

9 10

Gruppen) 1000 g eines tnfunktionellen Polypropylen- 20 bis 25° C abgekühlten Isocyanatprepolymer werden

glykole der OH-Zahl 56, welches nach bekannten 5 g Dibutylzmndilaurat und 190 g eines technischen

Verfahren durch anionische Polymerisation von Pro- 4-Nonyl-phenyol-Gemisches mit verzweigten Nonyl-

pylenoxid mit 1,1,1-Trimethylolpropan bzw dessen resten gegeben Anschließend wird weitere 4 Stunden Natnumalkoholat als Startkomponente erhalten wird, 5 unter Ruhren auf 70⁰C erhitzt Das Produkt erhalt

und 150 g Toluylendusocyanat-(2,4) werden bei 20 bis danach praktisch kein Isocyanat und hat ein Aqui-

25⁰C gemischt Die Mischung wird 5 Stunden unter valentgewicht von ungefähr 1630

Ruhren auf 7O⁰C erhitzt, wonach sie einen NCO- (Herstellung von l,6-Di-(cyclohexyliden-imino)-he-

Gehalt von 3 Gewichtsprozent aufweist Zum auf xan)

<^ N = N- CH₂- CH₂- CH₂- CH₂- CH₂- CH₂- N =

196 g (2 Mol) Cyclohexanon und 116 g (1 Mol) Shore-Harte (DIN 53505) 32

Hexamethylendiamin werden in 500 ml Toluol unter Bruchdehnung 680%

Ruckfluß erhitzt, wobei mit einer geeigneten Vornch- Zugfestigkeit . . 12,5 kp/cm²

tung das bei der Kondensation gebildete Wasser Spannung bei 100% Dehnung . 5,5 kp/cm²

fortlaufend aus den Reaktionsgemisch entfernt wird ao Weiterreißfestigkeit (DIN 53515) 7,4 kp/cm
Nach ungefähr 6 Stunden ist die Hauptmenge an

Wasser abgeschieden Die Kondensation wird zur Beispiel 2

vollständigen Entfernung des restlichen Wassers _TT „ , . .

weitere 6 Stunden unter Ruckfluß fortgesetzt Dann Herstellung des Ausgangsmatenals

wird das Toluol, zunächst bei Normaldruck und 35 (Herstellung eines tnfunktionellen Polyathers mit

spater in Vakuum, abdestilhert Zurück bleibt prak- endständigen Darbamdisaurephenylestergruppen).

tisch quantitativer Ausbeute ein fur die erfindungs- Man verfahrt wie in Beispiel 1 a), setzt jedoch das

gemäße Anwendung ausreichend reines 1,6-Di-cyclo- aus dem tnfunktionellen Polyather und Toluylendi-

hexyliden-immo)-hexan isocyanat-(2,4) erhaltene Isocyanatprepolymer anstatt

30 mit 190 g des technischen 4-Nonylphenol-Gemisches

b) Herstellung einer elastischen Dichtungsmasse. nut 81 g Phenol in Gegenwart von 5 g Dibutylzmndilaurat 4 Stunden bei 70⁰C um Das Umsetzungs-

100 Gewichtsteile des nach a) hergestellten Poly- produkt hat ein Aquivalentgewicht von ungefähr 1500

athers mit Carbamidsaure-(4-nonyl-phenylester)-Grup- und enthält praktisch kein Isocyanat mehr

pen werden mit 5 Gewichtstellen Xylol, 10 Gewichts- 35 .. . , ... ..

teilen Titandioxid-Rutil, 20 Gewichtstellen Calcium- Verfahren zum Abdichten

carbonat, 30 Gewichtstellen getrockneter Tonerde Aus 100 Gewichtsteilen des nach a) hergestellten

und 10 Gewichtsteilen hydriertem Rizinusöl, welches Polyathers nut endständigen Carbamidsaurephenyl-

als Verdickungsmittel wirkt, gemischt Zur homogenen estergruppen wird nach dem in Beispiel 1 b) beschne-

Verteilung der Füllstoffe und Pigmente benutzt man 40 benen Verfahren mit den dort angegebenen Zusatz-

emen Planetenmischer mit Vakuumeinnchtung, so stoffen von üblichem Feuchtigkeitsgehalt und tech-

daß die Mischung gleichzeitig bei einem Druck von mschem Reinheitsgrad eine lagerbestandige Mischung

0,5 Torr von eingeschlossener Luft befreit werden erhalten Nach Zugabe von 8 Gewichtsteilen des nach

kann. Die so erhaltene Mischung ist, trotz Verwendung Beispiel 1 a) hergestellten Diketunins ist die nunmehr

von Zusatzstoffen mit üblichem Feuchtigkeitsgehalt 45 an der feuchten Luft hartende Paste ungefähr V» Stunde

und von nur technischem Reinheitsgrad, lagerbestan- verarbeitungsfähig In Abhängigkeit von der Luft-

dig. Zur Herstellung einer hartbaren Mischung werden feuchtigkeit ist die Härtung der Masse in dicker

8 Gewichtstelle des nach a) hergestellten l,6-(cyclo- Schicht, ζ B in einer 1 cm dicken Beton-Betonfuge,

hexyhden-immo)-hexans zugesetzt Man erhalt eine nach 3 bis 7 Tagen vollständig abgeschlossen

Paste, die 24 Stunden verarbeitungsfähig ist Zur 50 Die Prüfung an nach DIN 53455 hergestellten

Prüfung der Technologischen Eigenschaften werden Prufstaben ergibt folgende Werte
Prüfkörper nach DIN 53455 hergestellt (Buchmann

Stab 100 X 10 χ 4 mm) Die Härtung verlauft unter Shore-Harte (DIN 53505) . 36

Einfluß der Luftfeuchtigkeit. Nach 7 Tagen bei Bruchdehnung ... 620%

Normalklima (20°C/65% relative Luftfeuchtigkeit) 55 Zugfestigkeit .. . 18 kp/cm²

ist die Vernetzung vollständig abgeschlossen Die Spannung bei 100% Dehnung 6,6 kp/cm²

Prüfung ergibt folgende Werte. Weiterreißfestigkeit (DIN 53515) 5,8 kp/cm

Claims (1)

1. Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Ab-

   Patentanspruche dichten und Ausfüllen von Fugen, wobei man Gemische aus Carbamidsaureestergruppen aufweisenden

   1 Verfahren zum Abdichten und Ausfüllen von Polymerisations- oder Polykondensationsprodukten Fugen, wobei man Gemische aus Carbamidsaure- 5 und Reaktionsprodukten von Polyaminen und Carboestergruppen aufweisenden Polymerisations- oder nylverbindungen m die Fugen einbringt und unter dem Polykondensationsprodukten und Reaktionspro- Einfluß von Feuchtigkeit ausharten laßt Das Verfahren dukten von Polyaminen und Carbonylverbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische, die in die Fugen einbringt und unter dem Einfluß von aus Carbamidsaurearylestergruppen aufweisenden line-Feuchtigkeit ausharten laßt, dadurch ge- ίο aren und/oder verzweigten Polymerisations- oder k e η η ζ e ι c h η e t, daß man Gemische, die aus Polykondensationsprodukten mit C₄-C₁₈-alkylsubsti-Carbamidsaurearylestergruppen aufweisenden line- tuierten Arylestergruppen und einem mittleren Molearen und/oder verzweigten Polymerisations- oder kulargewicht von 500 bis 10 000 und bi- oder poly-Polykondensationsprodukten nut C₄-C₁₈-alkylsub- funktioneilen Ketiminen und/oder Enaminen sowie stituierten Arylestergruppen und einem mittleren 15 gegebenenfalls üblichen Zusätzen bestehen, in die Molekulargewicht von 500 bis 10 000 und bi- oder abzudichtenden Fugen einbringt und dort mit Feuchpolyfunktionellen Ketiminen und/oder Enaminen tigkeit reagieren laßt

   sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen bestehen, Erfindungsgegenstand sind ferner in Gegenwart von

   in die abzudichtenden Fugen einbringt und dort Luftfeuchtigkeit aushärtende Dichtungsmassen, be-

   mit Feuchtigkeit reagieren laßt 20 stehend aus einem Gemisch aus

   ²A ^Ιη£ψ™^{&η von} Luftfeuchtigkeit aushar- _a) Carbamidsaurearylestergruppen aufweisenden Ii-

   tende Dichtungsmassen bestehend aus einem _{Qearen und/oder verzwei}gen Polymerisations-

   Oemisch aus _oder Polykondensationsprodukten eines mittleren

   . _, . , , . , Molekulargewichts von 500 bis 10000 mit

   a) Carbamidsaurearylestergruppen aufweisenden *s c₄-C₁₈-alkylsubstituierten Arylestergruppen und linearen und/oder verzweigten Polymerisations- _{b) b]}_ _{oder polvfimktione}iie Ketiminen und/oder oder Polykondensationsprodukten eines mitt- Enaminen sowie gegebenenfalls

   leren Molekulargewichts von 500 bis 10000 _{c) uhhchen Zusatz}J
   mit C₄-Cj ₈-alkylsubstituierten Arylestergruppen und 30 Aus der franzosischen Patentschrift 1461 924 ist

   b) bi- oder polyfunktionelle Ketiminen und/oder bereits ein Verfahren zur Herstellung von in der Kälte Enaminen sowie gegebenenfalls blasenfrei hartenden Polyurethan-Dichtungsmassen

   c) üblichen Zusätzen bekannt Gemäß der Patentschrift werden höher

   molekulare Verbindungen mit endständigen Isocyanat-

   35 gruppen und Diketimine in Gegenwart von Feuchtigkeit umgesetzt.

   Eine Vernetzung von hohermolekularen Isocyanat- Nachteilig ist jedoch, daß gemäß dieser Patentgruppen enthaltenden Systemen mit Di- oder Poly- schrift nur Zweikomponentensysteme m Frage komaminen ist aus vielen Gründen einer Vernetzung mit men Von der Praxis wird jedoch fur den Dichtungshydroxylgruppenhaltigen Verbindungen oder Wasser 40 massensektor in zunehmendem Maße die Forderung vorzuziehen Sie bedarf keiner thermischen Behänd- nach den in der Anwendung wesentliche einfacheren lung oder Katalyse und fuhrt zu thermisch stabilen Einkomponentensystemen erhoben Die m der fran- und besonders hydrolysebeständigen Harnstoffbil- zosischen Patentschrift 1 461 924 beschriebenen Midungen, ohne daß hierbei, wie im Falle des Wassers, schungen aus höhermolekularen Verbindungen mit Kohlendioxid entwickelt wird, welches zu blasigen 45 endständigen Isocyanatgruppen und Diketimmen sind Vernetzungsprodukten fuhren kann Die Reaktion aber, auch unter vollständigem Ausschluß von der Isocyanatgruppen mit primären oder sekundären Feuchtigkeit, fur eine Verwendung als Einkompo-Aminogruppen verlauft jedoch im allgemeinen derart nentensysteme nicht ausreichend lagerbeständig und rasch, daß fur die meisten Anwendungsgebiete eine vernetzen, insbesondere bei Verwendung von Diket-Aminhärtung von NCO-haltigen Systemen nur mit 50 lmmen der starker basischen aliphatischen Diamine, reaktionsträgen, wie ζ B stensch gehinderten Aminen beim Mischen mit den Isocyanatgruppen enthaltenden überhaupt möglich ist. hohermolekularen Verbindungen, auch unter pein-

   Die ernndungsgemaß einzusetzenden Polymen- hchem Ausschluß von Feuchtigkeit, nach wenigen

   sations- und Polykondensationsprodukte nut Carb- Tagen vollkommen

   amidsäurearylestergruppen reagieren somit auch mit 55 Aus der USA -Patentschrift 3 267 078 sind Anstnch-

   Di- und Polyaminen direkt, und zwar teilweise sogar mittel auf Basis von phenol- bzw kresolblockierten

   unter Warmetonung Gleichzeitig setzt eine betracht- Polyurethanprepolymeren und Ketiminen bekannt,

   liehe Viskositätserhohung der Mischung ein, die eine Diese als Anstrichmittel einsetzbaren Kompositionen

   homogene Verteilung der Amine sehr erschwert. eignen sich jedoch schlecht zur Herstellung von

   Derartige Kombinationen sind weder als Ein- 60 Dichtungsmassen, da sie insbesondere die von Diebkomponenten noch als Zweikomponentensysteme tungsmassen zu erwartende Elastizität nicht aufweisen, technisch brauchbar Auch die Art und der Grad der Demgegenüber treten bei der erfindungsgemäßen Vernetzung — wenn es z. B mit Hilfe von Losungs- Verfahrensweise diese Nachteile nicht auf. Die erfinmitteln gelingt, die durch die rasche Viskositats- dungsgemaß zu verwendende Reaktionsmischung ist zunähme bedingten Schwierigkeiten zu überwinden — 65 unter Feuchtigkeitsausschluß fur eine Anwendung ist bei solchen Kombinationen wesentlich schlechter als Einkomponentensysteme hervorragend lagerbeals mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Ketiminen standig, haretet hingegen an der feuchten Luft bei und/oder Enaminen. der Temperatur der Umgebung ausreichend rasch zu