DE1696474A1 - Verfahren zur Herstellung glaskeramischer Gegenstaende mit lichtzerstreuender Oberflaeche - Google Patents
Verfahren zur Herstellung glaskeramischer Gegenstaende mit lichtzerstreuender OberflaecheInfo
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Description
Anmelder: Corning Glass -Works,. Corning,
Verfahren, zur Herstellung· glas-ker ami scher Gegenstände
τηίτ; liehtzerstreuender Oberfläche
'D.i *=> Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung glaskeramischer
Gegenstände mit einer das Licht zerstreuenden (diffusen) Oberfläche durch Formen des Gegenstandes und kristallisieren
des geformten Gegenstandes mittels entsprechender Wärmobehandlung.
CrI «s-ker amis ehe Gegenstände sind keramische Körper aus miteinander
verblockten bzw. untereinander verbundenen Mikrokristallen
in einer glasigen Grundmasse. Bei der Herstellung der Glas-Keramik
wird ein Kristallisationskern bildendes Mittel zu dem Glas zugesetzt, wonach·-es-bei entsprechender Wärmebehandlung
(keramisieren) kristallisiert, das heißt die Mikrokristalle
wachsen und verblocken sich untereinander. Bei der Wärmebehandlung
hält man das Glas bei einer Temperatur, bei welcher sich die Mikrokristalle bilden und sodann nach langsamen Erhitzen
bei einer zweiten Temperatur wahrend einer gewissen Zeit, während der die Kristallkerne wachsen. Der Glas—Keramikkörper
wird dann abgekühlt, seine Struktur ist ^0% kristallin,wahrend
der Rest Glas geblieben ist. Die US Patentschrift 2.920.971
beschreibt im einzelnen die Struktur-Theorie und die Wärmebehandlung Ton Glas-Keramik. -j q g g 4 7 / (J 3 g ö BAD
Die Erfindung von Glas-Keramik liefert eine Menge neuer Produkte,-beispielsweise
Glas-Keramik-Scheiben. Diese Scheiben sind fest, chemisch beständig und haber. viele Anwendungsmöglichkeiten. Sie
können z.B. zum Abdecken von Laboratoriumstischen und zur Vorkleidung von Gebäuden dienen. Hierfür haben sie viele Torteile,
wie einen niedrigen Wärme-Expansions-Koeffizienten im Vergleich
zu Metall, eine weiße oder graue Grundfarbe, gute Vetterfestigkeit
und chemische Beständigkeit,sind leicht zu reinigen und
sehr fest.
Jsdocn.ist die Oberfläche dieser Glas-Keramik-Scheiben sehr
glänzend und reflektierend. Bei direkter Sonnenbestrahlung wurde eine brilliantere, fast blendende Reflektion auftreten.
Ähnlich würde eine Glas-Keramik-Tischplatte in einem Laboratorium das Licht von einer Arbeitslarape grell in die Augen
einer dort tätigen Person reflektieren. Zwar gibt es auch An-
= wendung&fälle für diese stark glänzende, reflektierende Eigenschaft
der Glas-Keramik-Scheiben. Bei einigen Anwendungsfällen
ist jedoch eine lichtzerstreuende, diffuse Oberfläche erwünscht.
Lichtzerstreuende Oberflächen sind bekannt und werden auf einer
Anzahl von Wegen erhalten. Man kann die Oberfläche unregelmäßig schleifen, sie mit Säure unregelmäßig ätzen, Slas-Fritten verschiedener
Zusammensetzung auf die Oberfläche bringen und diese
sodann auf der Glasoberfläche anschmelzen' zu einer irregulären
Oberfläche. Auch kann die Oberfläche mit dunkler Farbe über-'■''glast
werden oder mit einer Überglasttng verseilen sein, welche
lichtzerstreuende Partikel" enthält. Diese bekannten■ Verfahren "
I^ 109847/0319
haben sich aber als undurchführbar oder zu teuer herausgestellt,
wenn man danach großflächige Scheiben aus Glas-Kersmik
behandeln will. ■
Um daher die Vorteile von Glas-Keramik-Scheiben auszunutzen, mußte eine Methode gefunden werd.en, durch welche eine lichtzerstreuende
Oberfläche auf der Glas-Keramik-Scheibe herstellbar ir«t.- Ein Belag erscheint als beste Möglichkeit, jedoch müßte
der Belag wetterbeständig und chemisch resistent sein. Auch müßte die Oberfläche leicht zu reinigen und rostfrei sein.
Ferner müßte der Belag ein angenehmes Aussehen haben und mit
Farbzusätaen verwendbar sein. Erwünscht ist ferner, das Aufbringen
des 'Überzuges kontinuierlich unmittelbar im Eroduktionsar>Schluß
nach den Formen der Scheiben aber vor dem Keramisieren bzw. der Wärmebehandlung. Das Beschichtungsverfahren muß also
leicht anwendbar und billig sein. Auch soll es möglich sein, den Belag chemisch zu stärken durch Ionen-Austausch, Ferner
darf der Überzug bzw. die erhaltene Oberfläche Verfestigung des Glas-Keramiks nicht verhindern.
. In diesem Sinne besteht die Aufgabe der Erfindung in der Schaffung
eines Verfahrens nach welchem glas-keramisehe Gegenstände
mit einer leicht zu reinigenden, wetterfesten,, chemisch resistenten
und lichtaeEBfcreuenden Oberfläche versehen werden
können. Das Verfahren soll billig und leicht ausführbar sein,
und zwar unmittelbar im Anschluß an die Formung der Gegenstände-
und evtl*, mit einem Farbzusatz.' Auch soll diese Oberflächenbehandlung
die nachfolgende chemische Verfestigung bzw. Vergütung
.nicht b^eiputrächtigen.
109847/0309
Die Lösung dieser Aufgabe besteht im wesentlichen, "(farin., daß
auf die Oberfläche des glas-keramischen Rohlings oine sich in
der Hitze zersetzende Verbindung aufgebracht wird, wonach der
Rohling keramisiert wird, alFO einer Behandlung zur wenigstens
teilxtfeisen Kristallisation unterzogen wird. Hierbei zersetzt
sich die auf der Oberfläche aufgebrachte Verbindung^ reagiert
mit der Glas-Keramik-Unterlage nr.d bildet dabei eine .lichtzerstreuende
Oberfläche. . - ■
Eine in der Hitze zerfallende Verbindung in diesem Sinne ist
eine Verbindung, die in ihre elementaren Bestandteile bzw.
Komponenten bei einer Temperatur zwischen Zimmertemperatur und Erweichungstemperatur des unkerami Bier ten Glas-Keramiks liegt.
Beispielsweise zerfällt CaCp3. thermisch bei einer Temperatur
bei oder unterhalb der KeramisierungrTTemperatur, reagier': mit
der Unterlage und bildet eine lichtdiffusierende Oberflache.
Diese Wirkung ist wie folgt zu erkläreni Bei Erhitzen der Verbindung
wie beispielsweise CaCOv zerfällt diece in GaO und CO .
Das COp entweicht, während sich das verbleibende CaO im
status nascenäi befindet. Das GOp reagiert nun mit der unkeramisierten
Glasoberflache. Anstatt daß ein Teil der überfläch»
ausgelaugt wird, reagieren das GaO und dan unkeramislerte Glas,
es bilden sich dabei mikroskopisch feine Kristallkeime an der Oberfläche. Diese Kristalle wachsen im wesentlichen zweidimensional
längs der Oberfläche und nicht in die Tiefe und stoßen
gegebenenfalls zusammen. Die Kristall struktur^ entspricht wahr~
scheinlich dem DiQpcid-Tjnp der i?7/roxen-Gruppe. Die Oberfläche
109847/0389
■:.-■" b ~
1896474
lav also eine Aneinanderreihung mikroskopisch feiner plättchenförminjer
Kristalle,die im wesentlichen .zweidimensional sind.
Die Dicke dieser Kristalle "betragt etwa 10 S "bis 1000 £.
Diese Kristalle wachsen radial von ihrem Kristallisationsmittelpunkt
aus und "bilden eine rauhe Oberfläche. Da eine rauhe
Oberfläche das Licht besser als eine glatte Oberfläche zerstreut, ist damit die gewünschte Wirkung erreicht.
Torstehend ist eine Theorie zur Erklärung der- lichtzersteuenden
Wirkung dieser Behandlungsweise gegeben, jedoch soll damit keine Einengung der Erfindung verbunden sein.
Es wurde beobachtet, daß die Reaktion an der Oberfläche sowie
die Kristallisierung in den ersten wenigen Minuten, gewöhnlich in den ersten drei bis vier Minuten nach der Erhitzung erfolgt,
Während dieser wenigen Minuten beginnt auch die anfängliche Kristallkeimbildung für die Mikrokristalle bei der Keramisierung«
Versuche, eine diffuse Oberfläche an-einer vollständig keramisierten
Glasscheibe zu erzeugen, sind jedoch.mißlungen.
Damit eine gute, einheitlich diffuse Oberfläche entsteht, muß die ^e vor der Behandlung gesäubert werden. VorZugsWeise wird
hierzu die Oberfläche mit einer heißen, dreiprozentrigen,
wäßrigen Lösung von Ammonium-Bifluorid unmittelbar vor dem
Aufbringen der Verbindung gespült. Beim Aufbringen von CaCO^
auf die Oberfläche eines glas-keramischeii SOrmlings mit der *
Zusammensetzung: SiO2-64%; Al3O -20%; B2O3-E^; Ha^O-.
K2O-.2%; MgO-1 .ψ/α; OeO-.1%;ZnO-2.5%;. Li2O-3.6?6;
1098A7/0389 bad
AspO^-1. 0%; wurde sw ar eine das Ment zerstreuende Oberfläche
erhalten, jedoch war diese Oberfläche etwas verfärbt und nicht
i?arz leicht zu reinigen. Die Oberfläche war jedoch weniger ver-, -.
färbt und besser zu reinigen, wenn ein Streckmittel wie TiOp-.
zj dem OaOO^ zugesetzt wurde. Farbige Oberflächen sind sehr erwünscht,
da dann eine größere Farbskala für die Architekten verfügbar
ist. Zum erhalten einer blauen Farbe kann Co^O^, zu der
Mischung von CaCO-, und TiOp zugesetzt werden. Der Belag muß
gleichmäßig und mit begrenzter Dicke aufgetragen werden* Bei
zu dickem Belag schmilzt dieser und ergibt eine unerwünschte
Oberfläche.
Es ist ein·Zusammenhang aufgefunden worden zwischen Eeramisierungstemperatur,
Verhältnis von aufzutragender, in der Hitze
zerfallender Verbindung, zu Streckmittel und Dicke des Belags.
Danach muß bei niedriger Keramisierungstemperatur das Verhältnis
von Verbindung zu Streckmittel erhöht und ebenso die Dicke des
Belages erhöht werden. „ . ;
Der Belag oder Überzug kann auf unterschiedliche Weise hergestelt
werden. Beispielsweise kann aus der Verbindung eilt wässriger Brei
hergestellt werden, der sodann mit einer Druekluft-Spritzpistole
aufgetragen wird. Der Brei wird bei BaumteijrperatTir auf die unkeramisierte
Scheibe aufgebracht;, Der wässrige Brei kann aber auch
mittels einer Walze oder Bürste bei Raumtemperatur aufgetragen
werden. Es können auch andere Trägermittel als Wasser verwendet
werden,,' sofern diese nur unterhalb der %$vsetzwa.gs<- fezw* Keakticrastemperatur
sich verflüchtigen. Die Verbindung kann auch bei Eatutt-
109847/0389
BAD ORIGfNAL
temperatur als P-.ilver auf die "bei Raumtemperatur befindliche
oder 600° Ö beiße Scheibe aufgebracht werden» Ein wässriger
Brei könnte natürlich nicht bei dieser hohen Temperatur, aufgebracht
werden. .
Es werden nun einige Ausführungsbeispiele der Erfindung angegeben. . ■■-""■"■".■_
Beismel I
GaCO, und 37*5% TiOp wurden mit genug Wasser zu einem
ivnrühfähigen Brei angemacht und dann -auf eine Gl as-Keramik-Scheibe
aufgebracht. Die Glas-Eeramik-Scbeibe hatte folgende
GaO-*
kr-pö-,-1.ü%. Der Brei wurde in. einer Dicke von 0,075 mm aufgebracht.
Die Scheibe wurde dann, in einem Ofen auf 950^ 0 erhitzt, bei dieser Temperatur eine halbe Stunde lang gehalten
und dann.sum Abkühlen herausgenommen* Der Rückstand konnte dann
leicht entfernt werden und es erschien eine weiße, lichtzerstreuende bzw. diffuse Oberfläche* -
Beispiel II V ;.''■ >.
Ein wässriger, sprühfähiger Brei wurde; hergestellt mit .9-0^ GaGO,
und 10% TiOp v;ie vorstehend beschrieben und mit. einer Dicke von
0,1 mm auf eine Scheibe aufgebrächt* Die Zusammensetzung der
SchBibe war wie beim Beispiel Jv Die Scheibe wurde dann auf
860 G erhitzt, eine halbe Stunde lang bei dieser Temperatur gehalten
und dann zum Abkühlen herausgeftomaien. Der Bückstand konn-
109^47/0380
te leicht entfernt werden und es wurde eine lichtzerstreuende"
Oberfläche erhalten. -.
Beispiel III "'■_"·
Trockenes CaCO.,-Pulver wurde bei 650° C auf eine uhkeramisierte
Scheibe aufgebracht. Dabei bediente man sich eines 60--Maschen-Siebes,
auf welches das Pulver aufgebracht und welches über der
Scheibe vibriert wurde* Das CaCO, wurde ο,25 nun dick aufgebracht.
Sche'ibe einschließlich CaCO^-Belag wurden dann erhitzt auf
950° C und eine halbe Stunde lang auf dieser Temperatur gehalten. ^ Der Ruckstand wurde entfernt und eine lichtzerstreuende Ober- .
fläche erhalten. - ■
Beispiele 4- bis 38
Es wurde eine Seihe von in der Hitze zerfallenden Verbindungen
ohne geglichen Zusatz eines Streckmittels mit Wasser zu einem wässrigen.Brei angemacht und auf eine unkeramisierte -Scheibe
aufgebracht. Die Scheibe sowie die nachfolgende Wärmebehandlung "
entsprach dabei dem Beispiel I. Mit den einzelnen Verbindungen
^ ergaben sich folgende Ergebnisseϊ "''
verwendete Verbindung: erhaltene"Oberfläche:
Beispiel 4- CdGO-, geschmolzen
Beispiel 5 - . MgCO, diffus
Beispiel 6 MgCIp geschmolzen
Beispiel 7 ZnCl diffus
•Beispiel 8 ZnO diffus
'Der Ausdruck "geschmolzen" zeigt dabei an, daß die entsprechende
Verbindung mit sich selbst zusammen^haftete und sich auf der
Üaterlage ea#e-:W,gnig.er schöne, harte, krustige Oberfläche ergab.
109*47/0389
Es wurde eine weitere Serie -von wässrigen Breien mit 50% der
in der Hitze zerfallenden Verbindung und 50% !TiOp in der
gleichen Weise aufgesprüht auf eine Scheibe gemäß Beispiel I und ebenso behandelt. Dabei ergaben sich folgende Ergebnisse:
gleichen Weise aufgesprüht auf eine Scheibe gemäß Beispiel I und ebenso behandelt. Dabei ergaben sich folgende Ergebnisse:
verwendete Verbindung; erhaltene Oberfläche:
Beispiel 9 | BaGO5. O |
diffus |
Beispiel 10 | BaGl2-H2O | diffus |
Beispiel 11 | BaF2 | diffus |
Beispiel 12 | BaSO4 | diffus |
Beispiel 13 | GaF2 | diffus |
Beispiel 14 | GaSO4 | keine Reaktion |
Beispiel 15 | GaGl2 | diffus |
Beispiel 16 | NaHGO3 | diffus |
Beispiel 17 | NaF | keine Reaktion |
Beispiel 18 | Na2SiF6 | keine Reaktion |
Beispiel 19 | SrF2 | diffus |
Beispiel 20 | SrGP3 | diffus |
Beispiel 21 | Li2SO4-H2O | diffus |
Beispiel 22 | Li0GOx ^ 3 |
diffus |
Beispiel 23 | LiGl | keine Reaktion |
Beispiel 24- | LiF | keine -Reaktion |
Beispiel 25 | K2SO4 | keine Reaktion |
Beispiel 26 | KGL . - | diffus |
Beispiel 27 | KF*2H20 | keine Reaktion |
Beispiel 28 | K0COx 2 3 |
diffus |
10984 77 0389
SAD
■ " 10 - 1696Λ74
Verschiedene Verbindungen aus den Beispielen 9 "bis 28 wurden
ohne Streckmittel miteinander vermischt und in der gleichen Weise auf eine gleichartige Scheibe aufgebracht und in der
gleichen Weise wärmebehandelt. Es ergab sich:
verwendete Verbindung: erhaltene Oberfläche Beispiel 29 50% BaCO3-5O% OaCO5 .diffus
Beispiel 50 50% SrCO5-^OfO CdCO diffus
Beispiel 3I 10% BaCO3-I0% SrCTU-80% CaCO3 diffus
Während fast alle der vorstehend angegebenen Verbindungen einen
Belag ergeben, liefern einige einen schwerer zu entfernenden·
Rückstand oder liefern eine nicht gleichmäßig diffuse Oberfläche. Alkali-Metall-Verbindungen liefern im allgemeinen einen schwerer
zu entfernenden Rückstand als Erdalkali-Verbindung^.
.Einige eine gut diffuse Oberfläche liefernde Verbindungen sind
nicht in Wasser löslich oder sind aus anderen Gründen nicht in breiiger Form abwendbar. Es können dann jedoch andere !Trägermittel
als Wasser verwendet werden. Einige nicht mit Wasser anwendbare Verbindungen wurden durch ein Seidensieb auf die Unterlage
gebracht. Dabei benutzte man 50% der Verbindung und 50%
TiOp (Gewichtsprozente) mit einem Öl-Träger. Die Zusammensetzung der Scheibe und die Wärmebehandlung waren wie bei Beispiel I. -
verwendete Verbindung: erhaltene Oberfläche"
Beispiel..32 NaCl diffus
Beispiel 33 Na3CO5 diffus
109*47/03*9
BADGBlQiNAL
Es wurde gefunden, daß bei konstanter Behandlungstemperatur
bei zunehmendem Verhältnis von CaCO-VTiQ0 die Dicke des Belas-es
5.2 - L·
abnehmen kann. Nachstehende Tabelle zeigt die Dicke des Belages bei -änderung des Verhältnisses von GaCQ, zu TiOp, wobei alle
anderen -"Faktoren denjenigen des Beispiels I entsprechen:
. Verhältnis von GaC0,/Ti02 erforderliche Dicke
mm
Beispiel 34 90% / 10% 0,05 - 0,10
Beispiel 35 . 80% / 20% 0,05-0,10
Beispiel 36 70% / 30% 0,05-0,12
Beispiel 37 . 60% / 40% 0,12
Beispiel 38 50% / 50% über 0,12
Unter den gleichen Bedingungen wie bei Beispiel I bis 33 wurden
SiOp und/oder ZrO0 anstelle von TiO0 eingesetzt. Es wurden dabei
keine Unterschiede in dem Belag festgestellt, denn SiOp und
können gleicherweise wie TiO3verwendet werden.
Es wurde auch gefunden, daß gute lichtzerstreuende Oberflächen
über einen gewissen Bereich der Behandlungstemperatur gefunden werden,! wobei die übrigen Bedingungen denjenigen des Beispiels I
entsprechen; ;
Es ergab sich eine lichtzerstreuende Oberfläche bei Verwendung,
eines wässrigen Breies aus 100% CaCO, (ohne Streckmittel) und
fcei einet? Temperatur von 775° C».
Beispiel 40 .' _ - ·
Mit einem wässrigen Brei aus 62,5 % CaGO5 und 37,5% TiO2 und
einer Behandlungstemperatur von IO5O0 C wurde eine lichtzerstreuende
Oberfläche erreicht. Eine lichtzerstreuende Oberfläche kann in der gleichen Weise auch "bei Scheiben anderer als der in Beispiel I angegebenen Zusammensetzung erreicht werden. Bei einer
-anderen Zusammensetzung der Scheibe muß aber evtl. die angewendete Verbindung verändert bzw. gewechselt werden.
Ein wässriger Brei wurde hergestellt aus einer Mischung von 67» 5%
CaOO, und 37,5% TiO2 (?), wurde wie bei Beispiel I auf eine Unterlage
gesprüht, welche folgende Zusammensetzung hatte: SiO2-69.3%; ÄlgO -19.7%; MgO-2.8%; Li20-2.5%; ZnO-L 5965 ZrO2~3.2%;
SnO2-O,8%; Na3O-O,2%; K2°" (ο·1%. Die besprühte Scheibe wurde
dann auf 750 erhitzt und.vier Stunden lang auf dieser Temperatur
gehalten und sodann auf 10500 C erhitzt und vier Stunden lang bei
dieser Temperatur gehalten. Fach Abkühlung und reinigen hatte man
eine lichtzerstreuende Oberfläche.
Beispiel 42 ■ . ■
Ein Brei aus 50% SrCO, und 50% TiO2 wurde aufgesprüht auf eine
unkßramisierte Scheibe mit folgender Zusammensetzung: - SiOp-43.0%;.
Al2O3-JO.2%; BaO-5.5%5 Ha2O-13.9%; TiO2-6.5%; As3O -0.9%. Die.'
Scheibe wurde dann eine Stunde lang bei IO5O0 C gehalten. Es er-'"
gab sich eine diffuse Oberfläche.
1098A7/0389
Wie bei Beispiel I wurde ein Brei aus 50% BaGO,.und 50% Ti2
auf eine Scheibe folgender Zusammensetzung gesprüht: SiOp-56.o%;
HeO-O. 2%; 1^0-14.7%; Al2Q5-IS,7%; TiO2-9.O%; As2O5--.^. Me
besprühte Scheibe wurde dann auf 820° C erhitzt, zwei Stunden
bei 820° gehalten und dann auf 1260° C erhitzt und zwei Stunden bei dieser Temperatur gehalten* Auch hierbei wurde eine lieht-
ι ■ - ·-
zerstreuende Oberfläche erhalten.
3eispiel 44 ·
Ein wäßriger Brei mit 62,5% OaGO, und 37,5% TiO2 wurde auf eine
Scheibe folgender Zusammensetzung gesprüht: SiOp-63.8%;
Al2O5-25.3#; HgO-3,7%; Li20-2.2%; ZrO2-4.7%; Na3O-.2%; K2O-.1%.
Die besprühte Scheibe wurde vier Stunden lang auf 820° C gehalten
und danach vier Stunden auf 860° 0 und danach via? Stunden
auf 1100° C. Es wurde ebenfalls eine lichtzerstreuende Scheibe
erhalten.
Eine Mischung aus 70% GaCO75 tind 30% TiO2 wurde durchmischt mit
Quetsch-Öl. Die Hischung wurde durch ein Seidensieb auf eine
Scheibe folgender Zusammensetzung gegeben.: SiOp-69.7%; Na2O-.3%;
K2O-.1%; Li20-2.6%; MgO-2,8%; Al3O -17.9%; ZnO-1.0%; a?iO2-4.8%;
As2O.,-.9%. Die Scheibe wurde dann eine halbe Stunde lang auf
8öO° G gehalten und dann 1 1/2 Stünden lang auf 1100° G. Es wurde
auch hierbei eine liehtzerstreuende Oberfläche erhalten.
Es zeigt sich also, daß eine große Vielzahl von in der Hitze
zerfallenden Verbindungen, Streckmitteln, Glas-Zusammensetzungen,
109847/0389
Temperaturen, Behandlungszeiten, Belagdicken, und Verhältnissen
zwischen Verbindung und Streckmittel zur Herstellung der matten, lichtzerstreuenden Oberflächen möglich sind. Die vorstehenden
Beispiele geben nur einen Teil dieser Möglichkeiten wieder. Entsprechende Abänderungen bleiben im Rahmen der Erfindung.
109-847/0389
Claims (1)
- Patentansprüche1) Verfahren zur Herstellung-glas-keramischer Gegenstände mit einer lichtzerstreuenden (matten) Oberfläche durch thermische' Behandlung des Gegenstandes zxfecks Kristallisierung des Glases, dadurch gekennzeichnet, daß auf den Gegenstand ein BeIa^ einer Metallverbindung aufgebracht wird, weleherbei einer Temperatur unterhalb der Kristallisationstemperatur des Glases zerfällt, daß der so beschichtete Artikel auf eine Temperatur im Bereich der Kristallisationstemperatur des entsprechenden Glases erhitzt wird, wobei die Verbindung thermisch zerfällt und das Glas kristallisiert, wonach der Gegenstand auf Raumtemperatur abgekühlt wird.2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rückstand des Belages aus der thermisch, zerfallenden Verbindung mit der Glasoberfläche reagiert und flache, plättchenförmige, das licht zerstreuende Kristalle bildet,3) Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die thermisch zerfallende Metallverbindung ein Erdalkali-Metallkarbonat ist. ' ·BA01O0Ö47AO389- 1686474■'+) Vorfahren nach Arnprüchen 1 tir 3, dadurch gekennzeichnet, daß der beschichtete Artikel während wenigstens vier Minuten auf einer Temperatur im Bereich der-Kristallisationtemperatur wird.^) Verfahren nach Ansprüchen 1 "bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand zuvor mit einer dreiOror.entripcen wäßrigen Lösung von Ammonium-Bi fluor id. gereinigt i/ird.6) Verfahren nsch Ansprüchen 1 oi.? ^, dadurch gekennzeichnet, d.aß - zum Erhalt einer "Hlaueii Perbe Co_p. r.v der Hetallverbindmi!?ο μ- . -zugesetzt wird.BADORlGtNAL
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DE19638667C2 (de) * | 1996-09-20 | 2001-05-17 | Osram Opto Semiconductors Gmbh | Mischfarbiges Licht abstrahlendes Halbleiterbauelement mit Lumineszenzkonversionselement |
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