DE1695596A1 - Unkrautbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER MORF

Patentanwälte

8 München 27, Pienzenauerstraße 28 Telefon 483225 und 486415 Telegramme: Chemindus München

27. November 1967 2672-0

E. I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY
10th and Market Streets* Wilmington, Delaware 19898, V.St.A.

Unkrautbekämpfungsmittel

Die Erfindung betrifft substituierte 4-Amino-3-tMo-asym~trlazin-5(4H)-one und ihren Einsata bei der Unkrautbekämpfung.

Die Erfindung ist speziell auf die Bekämpfung unerwünschter Vegetation durch Aufbringen einer herbiciden Menge eines substituierten 4~Amino~3-thio-asym~triazin-5(4H)-ons der Formel

O η

(O

Si-I

"E,

worin R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Kaphj Benzyl, Phenyl oder

(2)

109 81772133

- 1

1695536 -

2672-6 I

1st, worin wiederum M und Q Jeweils gst*ennt für aich Halogen, Sitro, Cyan, Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen öder Alkoxy mit bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, χ und y jeweils ganze Zahlen gleich 0 bis 2 mit der Kassgebe sind, dass die Summe von χ + y gleioh 1 oder 2 ist, und s gleioh 0 oder 1 ist, R₂ und R« jewellB getrennt für sieh Wasserstoff, Alkyl alt 1 bis Kohlenstoffatomen oder Phenyl darstellen oder Rg, R« und das Stickstoff atom, an dem sie sitzen, susaamen Morpholine, Piperidino oder f-yrrolidino bilden, und H^ gleioh Alkyl mit 1 bis 4- Kohlenet off atomen, Benzyl, Allyl, Oarboalkoxy mit 2 biß 4 Kohlenstoffatomen oder Öarboalko^alicyl mit 3 bis 4 kohlenstoffatomen ist,
auf den zu schützendan Ort gerichtet«

Gemäss der Erfindung sind alle Verbindungen der Formel (1) einsetsbar, aber vorzugsweise arbeitet man mit R₁ gleioh- Phenyl oder Benayi oder einer gegebenenfalls substituierten Bienyl- oder BenJBylgruppe der Formel (2), Rg und R* jeweils gleich Wasserstoff und R^ gleioh Alkyl mit ΐ bis 4 Kohlenstoffatomen«

Besonders bevorzugt werden von den Verbindungen der Formel (1) 4-AminO'-3-mβthylthio-6-pheτlyl-aBym-triazin-5 (4H)-on, 4-Αιβ1ηο·δ-{ ρ-Μθthöxyphenyl)~3-methylthio-asyia-triazin~5 (4H)-on, 4-Äaino»6-· (2-ffletho±y«-p-tolyl)-3*iethylthio*asym-*riaä8in-5{4H)-on «ad 4-Amino*3-methylthio-e-(o-nitrobenayl;) -asym-triazln-5 C 4H) «-©n.

Die Herstellung der Verbindungen naoh formel (1) kann bequem naoh

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- a - ■

der Methode gemäss Ber«, JX, 2173 (1964)» erfolgen, indem man eine äquimolare Mischung eines Shiocarbohydraeids und einer a-Keto- oder a-ihiofeetosäure in einem entsprechenden lösungsmittel bis zur vollständigen Umsetsimg erhitzt und darauf das anfallende 4-Amino-2,5-öiliyäro-3-tiiio-asyia-tria2in-5(*H)-OTi alfcyliert, Biese Daretellnngemethö&e wird von der folgenden Reaktionsreihe erläutertt wobei R₁, R₂* Ε« und Β« .die gleiche Bedeutung wie in formel (1) haben und X Sauerstoff oder Schwefel und 7 Halogen ist.

(I) s-o<

ItHa >.

< ^B + KU-COH-* ^S

r I

Terbindungen der formel (1), bei denen R₁ Iceine cc-V/aas erst off atome \ aufweist» sind aus a-Setosäuren bequemer als aus a-Tlilotetoeäuren herstellbar· Verbindungen der formel (1), bei denen. R₁ ein oder üwei cc-Wasßerstoffatome aufweist, lassen sieh unter Binsate der a-Keto- wie a-Thioketos£i2rei3. gleich bequem herstellen«

Die in der..obigen Veiae eingesetzten Shiöcarbohydrazlde werden durch Umsetzung von Hydrazinen und.Alkyldithiooarbaeaten naoh t 733 (1954), hergestellt. Diese Methode wird von der

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•■■-'5-.

2672-G

folgenden Reaktien erläutert«

R R

(III) ISIh₂HHOSOH₃ + NH₂Ii ζ ² > HHgHHOHHN^ ²

S ^R3 S ^H3

Die a-Ketosäuren können nach einer Vielfalt bekannter Verfahren hergestellt werden, die Julia und Baillarge in Bull.Soe» Ohimique de Trance, 850 (1959) "besprechen. Diese Methoden werden von der folgenden Reaktionsreihe erläutert*

OH H+v OH K-OT (JV) R₁OHO ^r R₁CHC R₁CH^ ■■ R₁OOOO₉H

¹ ■ ' Nmr « ^> nn tr lc.

AlOl-3a

(V) R₁H + 01COOO₂O₂H₅ ^ R₁COOO₂O₂H₅

OuOH¹ ν . H+
(VI) R₁OOOl Warme ^? R₁OOOH

Sie a-Thioket.oeäuren mit zwei ß-Waes erst of fat omen werden durch W Kondensation dee entepjreqhenden Aldehydes ait Rhodanin in Gegenwart von Essigsäure und Ratriusiacetat und darauf alkaliaohe Hydrolyse des anfallenden 5-(eubstit.-Methylen)-S-thiono-A-thiaealidinons erhalten, wobei die Bedingungen den in J.O.G., 15t 81 (1950), beschriebenen entspreohen· Diese Methode wird von der folgenden Reaktion erläutert, in welcher R^ CHO einen Alkylaldehyd mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Benaaldehyd oder gegebenenfalls substituierten Benzaldehyd bedeutet:

. 4- - 109817/2133

2672-G

(TII)	r	Y	S	R* iCHO
		-H		ÖH*dO/)l?&
		CH3CO2H

,S. S g

_ N

ir

Die α-Thioketosäuren mit einem ß~Wasserstoffatom können erhalten werden, indem man bei der obigen Umsätzung (¥11) anstelle des Aldehydes ein Dialkylketon mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen einsetzt (wie in J. Gen. Chem. (U,S.S.R.) 20, 1687 (1950), Englische übersetzung, beschrieben). |

Die Verbindungen der Formel (1) besitzen bei der Voremergenz» oder frühen Hachemergensbeh&ndlung eine ausgezeichnete, herbicide Aktivität gegenüber einem breiten Spektrum einjähriger monoko tyledoner und dikotyledoner Unkräuter. Sie erlauben weiter die wirksame Bekämpfung perennierendor, schädlicher Unkräuter, wie Agropyron repens und Cyperus, und können als selektive Herbioide in verschiedenen Hutzpflansenkulturen wie auch als Allzweck-Bodensterilisiermittel zur Bekämpfung unerwünschter Vegetatian für «inen ausgedehnten Zeitraum eingesetzt werden. Beim Aufbringen dieser Verbindungen auf leiohtstruktusierte Böden (Light-Textured) wird ein optimaler Grad an herbioider Aktivität erhalten.

Mittel für die Anwendung im Freien (Field Application) enthalten eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) und die Jeweils zur Bildung von netzbaren fulverkonzantreten, netzbaren Pulvern, Stäuben, 'wässrigen Suspensionen, nicht wässrigen Flüseigmitteln, Granulaten, Pellets und dergleichen gewünschten oberflächenaktiv

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267S-&

ven Mittel, festen oder flüssigen Verdünnimgemittel,, lösungsmittel und anderen Bestandteile.

Sie oberflächenaktiven Mittel können Hetz-, Bispergier- oder Emulgiermittel sein. Im allgemeinen setzt man sie als Setsmittel für netzbare Pulver und Stäube, ale Dispergiermittel für netzbare Pulver und wässrige oder ölige Dispersionen und als Emulgatoren für emulgierbare Konzentrate ein. Eu den oberflächenaktiven Mitteln gehören viele anionische, nichtionische und kationisch© Mittel, wie sie bisher in Unkrautbekämpfungsmitteln ähnlicher Art verwendet worden sind. Geeignete oberflächenaktive Kittel elnd E. B* in den USA-Patentschriften 2 426 41?» 2 655 447, 2 412 §10 und 2 159 376 beschrieben! eine detaillierte Aufzählung solcher Mittel enthält das "Detergents St Emulsifiers Annul¹⁴ - 1965 (J* W„ MeCutcheon, Inc.).

Zu den oberflächenaktiven Mitteln für die Mittel gemäß β der Erfindung gehören Amin-, Alkali- und Erdalkaliealze von Alkylaryl-. sulfonsäuren, AmIn-, Alkall- und Erdalkaliealse von Jtattalkoholaulfaten, Amin-, Alkali- und Eräalkaliealse von Lignineulfoneäu« ren, Dialkylester von Alkallsulfosuccinaten, fettsäureester von Amin-, Alkali- und Erdalkaliisäthionaten oder -tauraten, Amin-, Alkall- und Brdalkallsalee von polymerisierten Alkylnaphthallnsulfonsäuren, methylierte oder hydroxyäthylierte Cellulose und Polyvinjrlalkohole, Zu anderen geeigneten oberfläohenektlven Mitteln gehören Polyäthylenglykolestdr mit Fettsäuren und Solepho* niuneliuren, FolyäthyXenglykoläther mit alkyllerten Phenolen oder

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mit langkettigen, aliphatischen Alkoholen, Polyäthylenglykoläther mit Sorbitstsfettsäureestem, Polyoxylithylenthioiitlier, Kondensate von gemiselitem Polypropyleaoxid und PolySthylenoxid und langkettige, quarfeäre Aromoniitmv erbindungen« Vorzugsweise arbeitet man mit aiii (mischen und nielrbionischön Mitteln«

Bevorzugte Hetssiaittöl bilden die Hatriumliqrlmphthalineulfonate, Natriumdioctylsulfosuccinate, Katriumdodeoylbenaolsulfonate, Itiiylenoxidfcondensate mit alkylierten Phenolen, wie Octyl«, Henyl- ä oder !Dodecylplieiiol, JETatriumlaurylsulfat und Eriaethylnonylpaly-

Bsvorsugte Bispergie2?aittel sind ITatriusa-, Oaloium- und siuffiligniiisulfonate, aiedrigviscose Methylcellulose, polymerieier t® HatritimaUgrlnaphtMlinsulfonate, KatPium-^-oleyl- odei; -Ef-

, Uatrium-I-jaetiiyl^ir-oleylijatirat und

Emulgatoren sind Ithylenoxidaddukte mit Iiaurin-, öl-, " Stearin- und Palmitinaäureestern des Sorbits, Polyaethylenglykolester mit Läurin-, öl-, Stearin-, Palmitin- und Kolophoniumsäuren, öllösliche Alkylaryleulfonate, öllöslichö Polyoxyäthylenäther mit Octyl-, ISfonyl- und Oodecylphenol, Polyoxyäthylenaddukte langkettiger Mercaptane und Mischungen dieser oberflächenaktiver Mittel.

Pulver- und grobtellolienförmige Mittel gemäas der Erfindung wer-

10 9817/2133 ^₀₀RiGiNAL ** f —

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β ■

den gewöhnlich durch Verlängerung von Mischungen von Wirkstoff und oberflächenaktivem Mittel mit festen Verdünnungsmitteln hergestellt« Diese Verdünnungsmittel werden eingeeetat zur Einstellung des Wirkstoff gehalt s auf einen konstanten Prozentsatz, zur Unterstützung der Reduktion der ieilohengrSsse, zur Verminderung von Zueaaaaenbackneigungen, zur Verbesserung der Fließeigenschaft en oder zur starken Verdünnung des Wirkstoffs, wie in Stäube- öder Pelletmitteln, so dass man geringe Wirkstoffkonzentrationen bequem auf Boden oder Blattwerk aufbringen kann. Bei jedem gegebenen Mittel kann jeder eineeine dieser Faktoren oder können all© von Wichtigkeit sein»

Die festen Verdünnungsmittel können von anorganischen. Stoffen, wie Tonen, Siliciumdioxid_s balken, künstlichen Silicates, Phosphatgestsia, "Pyröphyllit,. Calcit und Vermiculit, oder organischen Stoffen gebildet werden, wie 3?abakstaub» gemahlenen Maiskolben, Schalen- hä.QT Hülsen- und Holzmehlen. Zu VerdünnuTigsmitteln für netäbare Pulver gehören Käolititone, Montmorillomitton©, Siliciuffidioxid des Kiesölgurtyps, Ättapulgittone, gefällte Galoiumcarbo» nat-Fonaeii, künstliches Siliciumdioxid und künstliche Calcium-* Magnesium- und Aluminiumsilicate* Zu Verdünnungsmitteln für Stäubezubereitungen gehören Pyrophyllit, Talkum, geaahlenes Phosphatgestein, gemahlener Kalkstein und Sabakstaub_e Verdünnungsmittel für granulierte oder pelletisierte Mittel sind grob gemahlen© Maiskolben oder lusschalen, körniger Attapulgit, körniger, aufgeblätterter (expandierter) Vermiculit, quellende oder niohtquellende MontMorillonittone, Kaolintone und iEöpfertqn©.

1 0 9 8 1 77 2 1 3 3 bad

»i 8 «.

Bevorzugte Verdünnungsmittel für netzbare Pulver sind feingemahlener Kaolin, Attapulgit, nicht quellender Montmorillonit und Ki eselgur-Siliciumdioxid. Andere bevorzugte Verdünnungsmittel für netzbare Pulver sind extrem feines, künstliches Siliciumdioxid und Calcium-, Aluminium- oder Magnesiumsilicate. Bevorzugte 7er* dtinnungsmittel für Stäube sind gliiamerartiger Talk und Pyrophyllit* Bevorzugte Verdünnungsmittel für vorgeformt© Granulate sind grobgemahlene Haiskolben, granulatförmiger, aufgeblätterter Vermiculit und granuiatförmiger Attaclay«, Bevorzugte Verdünnungsmittel ™ für extrudierte Pellets oder feuchtgranulierte und getrocknete Produkte sind quellende und nichtquellende Montmorillonlte und Kaolintöne.

Zu anderen Zubereitungsmitteln gehören flüssige Streckmittel, wie Wasser, zur Bildung von wässrigen Suspensionen, Hichtlöser-Öle zur Bildung flüssiger, emulgierbarer Suspensionen und organische Flüssigkeiten des Lösungsmitteltyps zur Bildung homogener, enrolgierbarer öle. Im allgemeinen sind die Verbindungen gemäss der { Erfindung in mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln sehr wenig löslich, so dass echte Emulsionen in einem Losungsraittelol ein® der Praxis nicht entsprechende, geringe Konzentration aufweisen., Lösungen in stark polaren Lösungsmitteln, wie Bimethylform*· aiaidj Mmethylsulfoxid öder Isophoron, können jedoch mit oberflächenaktiven Mitteln unter Bildung ron homogenen Lösungen vereinigt werden, die sich momentan in Wasser emulgieren, worauf sich ein Diffusionsverlust an Lösungsmittel ins Wasser unter Zurückbleiben einer feinteiligen Feststoffdispersion der Wirkstoffkomponente ergibt. 109817/213 3

Eine stärkere Löslichkeit in ölen geringer Polarität kann auch erhalten werden, indem man die Verbindungen gemäße der Erfindung mit Öllöelichen Sulfonsäuren, wie Sodecylbeitsoleulfonaaure, zu Addltioneverbindungen umsetzt, die eine gate 6llualiehkeit besitzen. Kombinationen von Wirket off, Dodecylbeneolsülfoneäure und einem Öl, wie Xylol, können dann emulgierbar gemacht werden, indem man im Überschuss Sulfoneäure oder ein SllÖsllches Salz derselben eueetzt. Haoh dem Emulgieren in Wasser unterliegt die ASäitione-Terbindung jedoch gewöhnlich einem Zerfall» wobei das aktive Triassin ale feste, dispergierte Blase surüokblelbt. Mit organischen Sulfonsäuren in öl löslich gemachte Kittel sind von grb*eeerem Wert, wenn sie mit Herbiöidölen anstatt Wasser verdünnt und dann nach der Emergenss auf unerwünschtes Blattwerk aufgebrao&t

Wie mit der BodöcylbenzolBulfonsäure kann man aus den Terbin* düngen gemäse der Erfindung auch Salze mit anderen, sowohl organischen als auch anorganischen Säuren bilden« Ton besonderem Interesse sind Salse mit herbioiden Säuren» wies

2₅3»6-Triöhlorbenzoesäure,

2,3,5»6-3!etraohlorben2oesäure,

r*3,5 r6-trichlorbenss©esäi3re_r

r-»5,6-diehlorbenzoeeäure, , S-dichlorbenzoesäure,

~3,β-diohlorbengoeBäure_f

1098 17/2133 - 10 -

.- . ■ . 1B35S9B

-essigsäure

Difiethylareineäure, |

Pur die Anwendung im freien enthalten die Mittel. gewöhnlich die Bestandteile innerhalb der folgenden Bereiche, wenngleioh auch für die Aufbringung ait besonderen Vorrichtungen oder au* Behandlung iron besonderen JSute^flanzungen Abweichungen iron diesen Men« gen erwünscht sein können. Alle Presse&tangaben beziehen nicht wenn niöfct anders angegeben, auf das Ctewioht.

Uetzbare Puiverkonsentrate enthalten etwa 8$ Ma $8 f5 Wirkstoff, 0 bis etwa 14*5 # feststoff-Terdttnnungsaitttl und etwa 0,5 Me 5 $> oberflächenaktives Kittel, Die netsbaren Pulver enthalten etwa to Me 95 $> wirkstoff, etwa 0,5 Me 40 # oberflächenaktives Mittel und etwa 4»5 Ms 79*5 # Feetstoff-Verdünnungsmittel. Tor* zugsweise enthalten die netebaren Pulver etwa 45 bis 85 $ Wirk* stoff, etwa 0,5 Me 10 # oberfläohenäktiTes Mittel und etwa 5,0 Ms 54*3 f& feststoff «Terdümnungsffiittel. Die Stäube enthalten etwa 0,5 Ms 25 ^ Wirkstoffe, 0 Me etwa 5 $> oberfläohenaktiiree Mittel und etwa 70 bis 99 »5 $ Peststoffträgerverdünnungeaiittel.

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Die wässrigen Suspensionen enthalten etwa 10 bis $0 $> Wirkstoff, etwa 0,5 bis 20 ?S Dispergiermittel und etwa 0,2 bis 10 # Töne oder andere Suspendiermittel, Rest Wasser. Niohtwässrige, flüssige Konzentrate enthalten etwa 5 bis 35 $> Wirkstoff und etwa 0,5 bis 25 $> oberflächenaktives Mittel, Rest organischer, flüssiger Träger.

Granulate oder Pellets enthalten etwa 0,5 bis 35 % Wirkstoff, 0 bis etwa 15 f° oberflächenaktives Mittel, 0 bis etwa 15 f* anorganisches Salä, 0 bis etwa 15 # nicht flüchtiges Bindemittel und 40 bis 99,5$> feststoff träger oder -verdünnungsmittel.

Ober die obengenannten Komponenten hinaus 1st es oft von Vorteil, den Mitteln gemäss der Erfindung andere Stoffe eitisuverielben, die Korrosion inhibieren, Bakterien bekämpfen, den pH-Wert steuern, Farbe erteilen, Bindemitteleigenschaften ergeben und dergleichen oder als Suspendiermittel, Mahlhilfsmittel und dergleichen dienen.

Die oben beschriebenen Mittel werden nach den allgemein für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln ähnlicher Art angewandten Methoden hergestellt. Die festen Mittel, mit Ausnahme der Granulate, werden in einem MisohVorgang hergestellt, bei dem gewUhHlich eine Passage durch ein Abrieb-Mahlwerk, wie eine Hammermühle oder eine Strahlmühle, und darauf ein erneutes Mischen but Slohersteilung,der Homogenität erfolgt«

- 12 - ^9 81772133

Lösungen werden erhalten, indem stan die vereinigten Bestandteile eiufaoh rührt. Wässrige und ölige Suspensionen werden däreh Sand· oahlen einer Mischung der Bestandteile oder Mahlen auf d.er Kugelmühle unter Bildung einer Aufschlämmung feiner Teilchen erhalten.

Granulate werden nach anderen Methoden hergestellt· Man besprltst vorgeformtes, absorptionsfaMgeB Granulat alt einerLösung dee Wirkstoffs und der Hilf β stoffe oder mit einer Mischung von Wixk* " stoff und Hilf »stoff en» die in der jeweils notwendigen Weise zur Bildung einer frei fIi©Beenden Flüssigkeit erwärmt worden let. Andererseits kann man auch den Wirkstoff und die Hilfsstoffe nit genügend Flüssigkeit mischen, um Pellets extrudieren oder Granulate durch Omw&Lsbehandlung bilden su können.

Zur Unkrautbekämpfung Dringt man eine oder mehrere Verbindungen der Formel (1) auf die au behandelnde Fläche in einer ftur Ausübung der gewünschten Herbloidwirkung genügenden Heüge auf· Die { eur Ausübung der gewünschten Herbioidwirkung benötigte Menge ist nachfolgend ale herbicide Mange bezeichnet. Der Begriff der "Bekämpfung¹¹ umfasst in dem hier gebrauchten Sinne die Abtötung, die inaktivierung oder die sonstige Inhibierung öder Verengerung des Waohstums unerwünschter Vegetation.

Die herbicide Menge variiert naturgemäße mit dem jeweils vorlie-

genden unkrautbefall, der Vtlaneendiohte, der Aufbringangemethode, den vorherrschenden Wett«^bedingungen, der Bodenart, def

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S672-Ö

gewünschten Besultat, wie Bodensterilisiertmg oder tlnlcrautbek&npfung in tfutzpf lanzenkulturen, der herbiciäen Aktivität des $eweils eingesetzten Wirkstoffs usw. Da viele Faktoren von Ein-, flues eiiid, ist eine allgemeint Angabe einer für alle ?Mlle geeigneten Dosierung unmöglich. Der 2techi&&nn verffiag jedoch äieee Faktoren bei der Bestisüaung der herbieiden Menge für einen gegebenen Falle au berücksichtigen* Allgemein für besondere Methoden und Zwecke geeignete Dosierungen sind nachfolgend ausanmengestellt·

Zn Dosierungen von 5 Hs 60 kg/ha eignen ölofc. die Terbindusigen gemäße der Erfindung als allgemeine Eodensterilisierraittsl Bereichen vie Eieenbaiingelände, Lkw^Höfen usw., wenn eiae ständige Onterdrüokung des pflanzlichen ^sclietTiins gewlinssht td.rd

Xn Dosierungen von 2 bis 10 kg/ha eignen sieh die Verbindungen zur selektiven. ünkrautbek&Bpfung in verschiedenen Butspflan^enkultüren* z. B. Zuckerrohr, Spargel und dl&diolien· .

2ur während der WachstumsperiQde anhaltendem Bekämpfung von, !Dypha spp., Phrsgmites oosamxniSy Sparganiim spp., Juncus β pp.» Sagittaria spp,, Jussiaea epp. und Pereioaisa spp, und anSeren im erwünscht en Pflanzen, die an den Bändern w&eserbedeokter FLäohen wachsen ι kann man eine Verbindung der Forael (1), die. einesi eweckent9|)reohenden Mittel einverleibt ist, in einer !Dosierung von etwa 15 bie 30 kg/ha aufbringen«

-» 14 -■

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IS

Wenn man wässrige Dispersionen in einer Dosierung von etwa 5 30 leg Wirkstoff/ha auf hervorkommende Wasserpflanzen» wie Helumbo spp.» Kuphar adveiia, Hymphaea spp., Polygonu» spp. und Pistiä Btratiortee, aufbringt, führt diese Behandlung zur Bekämpfung der unerwünschten Vegetation während der halben Wachstumsperiode♦ Eine erneute Behandlung mit einer gleichen Menge ergibt eine Bekämpfung für. den Rest der Waohstumsperiode.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Er* λ findung an Hand der Herstellung von beispielhaften 4-Aaino-2_t3-dliiydro-3-tliiono-a3ya-'tria3in~5(4H)-on-Zwiaohenprodttkten (Beispiele 1 bis 16), äsr Herstellung von beispielhaften Verbindungen der ?orael (1) (Beispiele 17 bis 66) und von typischen UnkrautbekämpfungeBitteln und von Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Anwendung nebst der Ergebnisse (Beispiele 67 bis 126)» wobei sich alle Prozentsätze, wenn nicht anders angegeben, auf das (gewicht beeielieii.

Bei sp i e 1 1 '

Synthese von 4-Aain©-2,3-dihydro-3-tliiono<-aeyia-triaJ8in-5(4H)-on

Man versetzt eine lieisse Lösung von 32 Seilen Xhiooarbohydra&id in 350 !eilen Wasser unter Rühren langsam mit einer Lösung von 22 Teilen Glyoxylsäure in 22 Teilen Wasser, und unterwirft dit anfallende' Mischung der Rückflussbehandlung, bis sieh kein veiterer niederschlag bildet. Kach Abkühlen wird 1st weBentllohen reine» 4*Astino*2,3«dlhydro<»3<^MtMono-Aevm-triaein»5(4H)-on, F. 211 bis 215° 0, abflltiert« 109 817/2133

- 15 -

< D 3 3 3 3 Q

2672-G

Bei β D i e 1 e 2 bis 16

Ji

Die folgenden Zifischenprodulsfre werden in der gleichen Weis© wie das 4-Affliao-2,3**aihydro-2*tliiono-aeyia-tria0in^5(4H)-on von Beispiel 1 hergestellt, indem man anstelle der Glyoxylsäure und des •J?hi ο carbohydrazide äquivalent©, molare Mengen der folgenden Aue«· gangsmaterialien

Bei-

yp
rniä Ü?hio

earlsohyörasicl

y und

car^oliytoasid

«3"C o-fluor- und

2~Mercapto-»3-C 3 9 4~dichlor« Ί«acrylsäure und

pehy
'tääure .und

2^r«Mercapto-3-.-(-o.-nitröph®nyl)~aorylsäure und

16 -■ 4~Aminö«2, 3** δ( 2h

5-C 4H)-on

on

4-Asiitto-213dlhydj (o«fluor'bett!Byl)-3 thiono-asya-triasin 5 (H)-on

,3y

C 314-fiiohlorT»eneyl} f-thicmo-aeymr-triaain«

" -On

4-ΑϊΕΐηο-2 9 3-Ö«-ffiethyl-3-tliion triazin-5(4H)~on

4-Amino-2 ρ 3-(

o6

( pmetJioxyiy) -3-thiono-aeym-triasin« 5(4H)-on

4Aisino'2,2Ä3.aydiO 6-( o-n"i trotoensyl) ^3-thi omo«a1ii 5(4H)-on
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BAD ORIGINAL

2672-G

Beijyjtel

Ausigangssnaterialien

Glyoxylsäure und 1,1-Di-. methylthiocartoohydrasid

1 -liaphthylglyoxyleäure und fhiocsrfcohydraaid

p
und

2-Mercapt 0-3- (o-metho&yphenyl)-acrylsäure und iDhiooarfeohydraeid

3- (p«-Iso|>ropo^yp5i©nyl) -2-mercaptoacrylöäuye und 1,1· Diaethyltliiooarlsoliyaresid

3-Cp-CyanplieYiyl )-2-töaorylslur© und Oiliiocar ■foohydrazid

acryleäure und
Tbohydraaid

Produkt

4y-2,3-dihydro-3-thiono-asyflitriasBin-5 (4H)-on

4-AÄlno-g, 3-dihydrö-6-(1 »naphtliyl) ««3-tlilcmo tiiC 4H?

(4*ia6propylphenyl) -3-* thiono-etil 5(4H)-Oa

-3-

Sr (48) H

4*:(Bime thylamino) -2,3-di!iydro-6-( p-isopropoxy tl) -3-tM.ono-aeya* 5

4«A3ttino-6* (p-cyanbenayl) g, S-dÜjyd^o^S-thidnoas^ia-triözin-5 ( 4H) «on

-Amino-S κ3-dihydro-6* ±l"bl) 3

thiono-aeym-triazin-5C4H)-on

-5 (4H) -Ott

Ton 2,3 GoW₉teilen HatriuBsmetliöxid in 50 Raumteilen Methanol wird mit 6,5 Gew. teilen 4~AMnO«2,3~äihydro~6~arfchyl~3^<· iiMono-as3TÄ-triazin-5(4H)-on versetzt« KTaeh* wenigen Minuten gibt man 5t2 G@w^teile Benssylchlörid hineu und rührt die anfallende Misohung tibernacht bei Raumtemperatur, Dm XSoungeäittel wird la

- 17 9 817/2133

2672-G

Vakuum entfernt und der HÜcketand mit Wasser gewaschen,

4,5 Teile ^

anfallen·

B₁ ,e, i _t8 ρ i e 1 »1,8 bis 66

Die folgenden Verbindungen werden wie das 4»
6-methyl-»asym-t3Piastn-5(4H)-on von Beispiel 17 hergestellt, indefi man das 4-Amino«*2»3-dihydro*6«mötliyl-3»tMeno«äS3^H--tria3ii4-5(4H)·- on und das Benaylolilörid dureh äquivalente,. molare ffengdn der folgenden Ausgangsmateriaiien ©reetsts

Bei

18

19

'22

asin«5(4H)»on und Hethyljodid

4,3y*6-( 4-nitrophenyl)-^-tliiono-aejnB· triaßin-5(4H)-on und Äthyl "bromaoetat

4**Aasino-6*- (3,4-dieUlorph©iiyl) -2,3~diiiydrö~3-thiono-aejm-triazin-S ί 4H) on und Allyltorosiid

4no2 _r 3->di3biyäro-6- (1 naphtliyl) -3-tliiono-aayia triasin-5(4H)-on und n-Butylbromid

(m~tolyl)«3-triaain-5(4H)-on und n-Butyljodid

Produkt

py 5(4H)-o»

l)«asya-tri-

Jy 6-C5 ₉ 4*

ry ). -5I4H)«on

^) 5 C 4H) «on

4ΑΜβο3 Cny thio) -6-CiB-tolyl) *asyffl« feii5(H)

• 1Θ 109817/2133

S672-G

Beisftlal

'

Au&gange&aterialien

py3ay$r asin«*5(4H)*-on und Metlsylklt

octyl) -^-iofeöyferi

83in-5(4H)-om uM Metüyl

aasyatria

und Ithyllsrom-

acetat

tyl) -5~5a asIn-5(4H)-on und, a-Butyläaid

und

4,3;sr? •fchiono«as2rs-tria3ia*-5 C 4H) · on mod aBtljdid

, 33Γ on uaä 8ek.-Btttyl"brOmid

-5 (4H) * id

-2* -S C 4H)

on und

und

2,

4y@2 ₉ 3-dihydröö-( 2-naphtliyl) *3-thiono* aaym--feriaBin-5(4H)«on und Isofcutyl ,1 od I ti

6~(η-οβtyl)-aeym-triazln«

ffitiya 5(4H)-on

4Araino3y asyza-triaslii-5 (4H) -on

4Asaino3(nJutylM aeyia-t3?iaein~5 (4H) -on

4-Amino~3-(eöfc.-Uutyl thio )*a1ii 5(4H)-on

tnld) as 5C4H)-on

bonyliaetytiio *3?iazin~5 (4H)-on

und tiaphthyl)-

*6* (2-t

,19- 4.098 17/2133

1595596

AuagsngBKaterialien 4-A&inö-6- (2~fluorpfcenyl) !*.$( 4H)-oti und

2,3-

^1β5(

Butyljodid

und

a^rasi -OH und ÄtHyl"broiaacetat

y
on -«ad; Metliylj|odid

-3* *5 ( 4H) *·

-on und

(
"Butyl 3 odid

4-Bimetliylamiiio-S, 3-diliy« dro-6- C δ, 4-aylyl) -3-tliiono aByiB-tr±asin*5l 4H)«oti und Äthylisromaoetat

-2,3-dihydro-6-piienyl-3-tliiotio-aeym-trla3?s5in-5(4H)-on und Xthl

-2 ₉
i

Produlrfc

,* aeyffli-triasiia-5(4H)-ott

tt3( k·-"butyl -Ö-iia-cliloa?- ) t

pe)
5(4HJ-on

4AÄO3thy

6- (p-j odpiieiiyl) -aöyft

tiiÄ-9 (4H) «on

(p

propylplieay 1 }*3sX thio-aeyjfl«triaaiÄ-5 (4H) ■ on

4-5-( sek* »butyl tliio ) -6-(5,4-aeylyl ).-ti t5l 4H) -

y3 ÖtlioxycariJOtiylBiethylth.io-6-*( 2 * 4-»xylyl)

tii5C4H)

iißyja-triaaln-5 (4H) -on

4*A«lno-3-ätliy lthlo-6-C 4"Clilop-3-tiitaE^>oplieiiy] üöyÄ-*tpiftßin-5 (4H) -on

cyanplienyl-gjj-diiiyäro- cyanpfe©nyl)-3-iöOl>utyl-

3*»thionö-aeya-triazltt-5 (4H) - thio-aeyifl-trlaaiti-i und IsobutylljroiBlä on

109817/2133

2672-ff

Bei-

Auagangsfflaterialien

4-Amino-6~ ( 2»4-dimethoxyphenyl) -2,5-dÜiyäafo-3-

on und -

-2,3-dihyd3?ö-6-oxyotölyl)3

(4-J&öihoxy-o-tölyl)".3-thiono~aeym-t3?iasEin-5 ( 4H) on und n-PropylohlorfOimiai

_sy( methoscy-p-tolyl~3«-thio:aöasjrm-trlai3iTi-5i4H)-on und eefc. -Butyljodld

_s(p u-propoxyphenyl)-3-tliiotteasyiB-jbriaain-5(4E)-Om und Methyl^odid

4p-2,3-diJjydro-e- (pisopropoxypaenyl) -3-thionftaeya-t3Piaain-5(4H)-on und !fethl3d

^(auylanoyeCp oyanphenyl)-δ,3-dlHydro-3-tiiiono-asyai-triaBitt-5 (4H) on und Metliyljodid

4(*-Btttylamino)«6-(poyanpiiecyl) -2,3-difcydro-3tliotll

3tinoaByatrlas

5(4H)-on und Methyliodid

2,3-Diliydro-6-(p-möthoxy-* phenyl )-4-fflorpIiölino~3~ thiono-eeym-t3?iäsin-5 ( 4H) on und Xthyljodid

v3y(p phenyl) -4-piperidino-3"-"fchiono-aesnB-triaain-SA 4H) on und Methyl3odid

4"-Anilino-6-(p-cyanphenyl)-2,3-dihyd3?o-3-thiono-aaymtriazln-5(4H)-on und Methyl iodid

Produkt

43y oart}onylm@thylthio-6-(2,4-dime thöxyphenyl)-asym-triazin-514H) ""Ott

4 (4^r o-tolyl)-3*n-propo3cyoerhonylthio-aöym-triäzin-5(4H)«ön

4-Afflimo-3-(sek.-butylthiö) -6- (2-methö3qy-pv tolyl) -afeii $(4H)-on

6-(p-n-propoxyphenyl)-ßsym«triasin-°5l 4H)-on

43aety

6·(p-isopropoxyphenyl) ·

aeym-triazin-5( 4H) «-on

-.(n-ButylaiBino) -6-p-öyanphenyl)-3* thlthit

5(4Η)«όη

4-(eek·-Butylamino)-6-

(p-oyanphenyl) *·3· methyl thio-asyis-triaeln-5(4H)-on

3-lthylthio-6-(pmetho%yphenyl)-4-morpholitto-aeyin-triaein-

6- (p-?luorphenyl) -3-methylthio-4-piperidittoasynt*triazin«-5 (4H)-on

4-Anilinö-6- (p-oyan·* phenyl)^3-methylthioaeyia-trißzin-5 (4H) -on

109817/2133

2672-Ö

Beispiel

54

55

56

57

58

59

60

61 Produkt

4~2 _f 3~dihydyo-6«. (ptolyl)-3-thiono-aeym-triazia-5(4H)-on und Methylchlorfonaiat

4~Aaino-2,S-dihydro-6-benzyl-3-thiono-a8ym-t:Fia~ 2in«5(4H)-o» und Methyljodid

4-Aminb-2,3-diljyäro-6-( onitiroböiizyl) -3*-thioiio-asyia-· triai8iii-5( 4H)-OiS. und Möthyl*- 5 odld

4-Affilno-S, 3-dihydro-*6~ C 3,4-dichliörtiensyl) -3-thiOTio-aflyiatpiasin-5i4Η)~ο» und Methyljodid

4-2,3-dliiydro-6-(p~ isetliyllienayl) -3-tliiono-aeymtriasin«5(4H)-on und Metiiyljodid

4»Adiino-2 _f 3-diliyäpo-6- (paethoityplienyl )~5-tliionoasya-1riaain-5 C 4H)-on und Methyljodid

4-Amino»2 _f 3-ί

thiono-aaym-triazin-5 C 4H) -on und Methyljodld

4-Aaiino-2» 3-dibydro-6-(4-bromphenyl)-3-thiono-asymtpiaaltt~5(4H)~on und Methyljodid

4-Amino-2,3-dihydpo-6»- Co-methoxybenzyl)-3-

5(4H)-on uad Methyliodid

4-(Bimethylaaino)-2_f3-dihydro~6-(p-isopröpoxybensyl)-3-thiono-asym-tria2!in-5 C 4H)-on und Äthyljodid bnyltMooCP^olyl) aeym-triazin-5 C 4H)-on

4-Affiino-6-'benzyl-3-metiiyltlit

5(4H)-on

4«-jüaino-3-iaetiiyltliio-» β- C o-ni troTseneyl) -asym-"triasin-5 C 4H)-on

4-Amino-6-(3,4-dienlor-Tjönzyl) -3-ffietaylthio-asyiatriasin-5(4H)-on -

4-Amino-6- C p-raetlsylbenayl) -3-isö thyl tliioaöym-tria3in-5C4H)-on

4A3y

6- C p-iae thoxyp&enyl) -aßym-

triazin-5(4H>-on

4-Amino-3-ffl«tliyl1;hio«- 6- C 2-Biethoxy-4-sra thylphenyl )-aeyffl«-trIaain·- 5(H

4»A3Bino-3-metliyl'i;hlo-6« C 4-toomj3henyl) -aeyattriazin-5I4H)-on

4-Affllno-6-C 0-methoxy bensyl) -3»-hltii aeysB-triaain-.

4- (Dimethylamine) -3-äthylthio-6-(p-isopropoacybeneyl) -aeymtriaein-5(4H)-on

9 817/2133

-22 -

2672-Ö

Beispie

65

66

4~A»ino-2_t3-diIiydre-6-propyl-3-tMono-aeym-trl &2in-5(4H)~Gn und Methyl 5did

2,3-diy3 triBzin-5(4H)-©n tmd Methyl^odid

_fy(p ieopropyl^enzylj-3-tMOnO-asym-triaaln-5(4H)-on und Methyljodid

5(4H)-©n

4-Amino-6-(p-oyanbensyl) *»3*ⁱfiiötli3^>li!liio·· aaym»triasin-5(4E)-OTi

4-Amino-6~(p-isopropyH>enayl)-3-methylthio-aöyai-triazln-5(4Η)·οη

Beispiel 67 Ketabarea Pulver

4-Asino-3-Me thylthiö-6- C S-nitrolienayl) · aaym-tria2in-5 ( 4S)-on

IiGtriumalkylnaplithalineulfonat

teilsulfoniertee Katriuttligninsulfonat

Kaolinton

80 2

2 16

Diese Beetandteile werden gemischt und feingemahlen (Mioropulv«riser), bis im wesentlichen alle Teilchen feiner als 50 Mikron sind· Das anfallende Pulver wird von Wasser leioht benetzt und dispergiert sioh leicht in Wasser.

Man verlängert 60 kg dieses Mittels mit 500 1 Wasser und bringt die anfallende Suspension unter Iconstanter Bewegung duroh Spritzen glelohmftesig auf einen 1 ha grossen Landabsohnitt auf_y der

- 23 -

109817/2133

von Agropyrou repene befallen ist· Diese. Behandlung führt zur Abtötung des Unkrautes.

B el ο ti 1 el 68

Netgbares Pulverkonaentrat

4«Amino~3~methylthio~6~phenyl~asya«-

triaein-5(4H)-on 95 t 0 $

Dloctyln&triumsulfosuoelnat 1*5 #

nledrlgviecose Kethyloöllulose 0,5 5»

künstliches, feines Siliciumdioxid 3,0 £

Diese Beetandteile werden wie in Beispiel 67 vereinigt, man ein hochkonzentriertes, netzbares Pulver erhält.

4 kg dieses Pulvere werden in 400 Ϊ Wasser suspendiert in einer Voremergenebehandlung mit einem auf einem Traktor angeordneten Spritsgerät auf 1 ha Zuckerrohr aufgefcraoht, das SchönbIInge getrieben hat« Man erhält eine ausgezeichnete Bekämpfung von Dlgitarla sp., Ambrosia artemisilfolia, "Wild Pepper" und Croton eindheimerei. Das Zuckerrohr kommt normal hervor und ergibt eine gute I?mte.· . ■ ' · . ■ ---".- ---''-'

B e \ S_{1 1} ρ i e 1 '. 6^ - - - " ■, ■ _s ^; ■ ' '

Wetabares Pulver

4-Amino-3-="methylthio-6-( 2-methoxy-p-tolyl) «

aeym*tria«in-5(4H)-on 50t» 0

Addukt von Dodeoylphenol mit Polyäthylenoxid 1,0

1 Q;9 8 IiT/ 2 13 3 - ■' '^; " . \ - 24.,- ^^-.-— '; - ·■

2672-G ' ■ "

AS

Kieselgur-Siliciumdioxid 10,0 ^

Kaolinton . 35_tÖ $>

Caioiumligninsulfenat 4#0 ?S

Der Wirkstoff wird auf einen Mischer aufgegeben und unter Umwälzung mit dem flüssigen Dodecylphenol-Polyftthylenoxid-Aädukt 'bespritzt, worauf man die restlichen Bestandteile hinzufügt und das Mischen bis zum Torliegen eines gleiehmässlgen Zustandet fort- a set et· Die Mischung wird dann feingemahlen, öle im wesentlichen alle Veilchen feiner als 50 Mikron sind«

6 kg des anfallenden, netzbaren Pulvers werden in 250 1 Wasser suspendiert in einer Voremergenebehandlung auf einen T ha grossen Versuohsabsohnitt mit einer Spargelpflangungin elnett leicht strukturierten Soden aufgebracht. Die Behandlung führt sur ausgezeichneten Bekämpfung von Echinoohloa orusgalli, Seteria Yirldls und Qhenopodlum album, während der auf diese Weise von dem kon*

■■·■■ i

kurrlenden Unkraut befreite Spargel kräftig wächst und eins aus-» * gezelohnete Ernte ergibt. Auf unbehandelten ffeldflachen selgt der Spargel auf Grund der Konkurrenz der diohten Bestände von Eohlnoohloa orusgalli, Setarla firidis und Chenopodium.album ein schlechtes Wachsen.

B e i s t> 1 el 70 Wässrige Suspension

4-Amino-3~methylthio~6-(p-is©propyl~

phenyl)-aeym«triazin-5(4H)-on 30,0

109817/2133

- 25 -

Oaloium-Magnesitasllgninsulfonat 15»O 0

ftatrlumpentaohlorphenat ν» ι >

hydratislerter Attapulgit 1,8 ^

wasserfreies iratriumoarbonat 2,0'£

Wasser 50,5 #

Diese Bestandteile werden sunKohst in einem Aufeehlömmtank ge** mischt und dann durch eine Sandmtihle gefühlt, wobei eine hömo-P gene, beständige, was er Ige Suspension anfällt, In der der Wirkstoff im wesentlichen in einer Seilchengrusse von unter 5 Hlkron vorliegt.

35 kg des Hlttele werden in 700 1 Wasser suspendiert und su Be» ginn der Waehstuj&sperioäe auf eine t ha gross© Fläche einen Eisenbshngleisgeltindee ait starkem Befall durch Bohlnoohloa curs« galliy elnjährigesi Poa pranteneie, Digltaria sp., Asaaranthus ep« und einjälarigem Polygonust aufgebracht· Sie Behandlung ergibt eine Über die Waohstumsperiode anhaltende Bekämpfung der gesam·» ten obengenannten tfokratttvegetatlon« In folgenden Jahren gentigen derart geringe Mengen des obigen Kittels wie 5 kg/ha, um die ünkrautTegetation unter Kontrolle au halten.

Be is ρ ie I 71

50 kg des Mittels nach Beispiel 70 werden in 200 1 Wasser auf 1 ha henrorkofinender Wasserpflansen, einsohllesslioh Helumbo spp. _t Nymphsea sp«, Huphar adrena, Polygon um sp. (smartweed) und Pistia ßtratiortes, aufgebracht. Die Behandlung führt eur wir-

10981772133 - 26 -

169559g 2672-β

saften Bekämpfung des Wachsens diesem WaseerimkrSuter.

B e in ie I 72 granulat oder Pelleta

Ainö^tioxycaroytyl phenyl-aeya-tria2in-5(4H)-on 25 S^

niohtquellen&er Ca-Mg-Bent«mit 64· #

wasserfreies Bariumsulfat 10 56

HatriuiBalkylnaphthalinsulfenat 1 j6 "

Biese Bestandteile werden gemischt und feingemahlen und dann auf einem solareren Knetwerk alt etwa 13 Me 17 Gew.# Wasser gemisolit und durch Büsenöffnungen von ungefähr 3 am Durohmeaeer extrudiert» Bas stranggepresste Out wird getrooknet und au üleilohen sit Durchae8sern von etwa 0,25 Ms 1,5 sm granuliert. Andererseits wird das stranggepresste Material beia Herrorkommen aus der Bttee nit einem Messer zu 3 x 3 tea Pellets gesdlmitten« die man dann treoknet· ι

Man bringt dieses Granulat« oder Pelletaaterial von Hand in einer Dosierung von 2? g Wirkstoff/m auf einen Bereioli aa Fuese einer Gruppe von Strassensobildern auf, der τοη sandigem Boden gebildet wird und gewöhnlich einen starken Befall duroh unansehnliches Oyperus aufweist« Bas aufgebrachte Gut wird in den Boden eingewässert. Man erhält eine gute Bekämpfung des Gyperus*

1 Ο9βΤ7/2 1 3 3

If

Beispiel 73

Des Pelletmaterial von Beispiel 72 wird in einer 30 kg Wirkatoff/ ha entsprechenden Dosierung auf wasserbedeckt© Flächen aufgebracht, die Tön Polygonum ep. (Vater Smartweed), Sagittaria ep.» Phragmitee cünaaunie, Juseiaea ep. und Xypha ep. befallen sind· Dabei wird eine gute Bekämpfung dieser Unkräuter erhalten.

Beispiel 74 Leichtes granulat

ttetzbares Pulverkonzentrat 10,5 ^

von Beispiel 68

Propylenglykol 10 #

aufgeblätterter Verraioulit (Granulat Hr. 4) 79 »5 $>

Das netsbare Pulverkoneentrat vir4 lcurs mit des Yeriaioulit ungevalet und die Hisohung dann ait dem Propylenglykol bespritst, um eine spätere !Entmischung au 7erhindern·

Das erhaltene Granulat wird dann in einer 2 kg Wirkstoff/ha ent* sprechenden Dosierung auf ein swei Vage auvorbestelltes Gladiolienbeet aufgebracht und duroh Bewässerung mit dem Sprenger in den Boden eingewasohen« Man erhält über 7 Woohen eine ausgezeichnete Bekämpfung von Ünkrautpflanaen, wie Digitaria ep* _t Setaria lutesoens« Chenopodium album und Amaranthus sp. Die OladiOilien wachsen gut und liefern einen guten Kormus- und Schnitt.· blumener trag.

- 28 - 1098 17/2 133

Bel spj e 1 75

Emulgierbare Flüssigkeit

4-Amino-3-methylthio-6~ (4-broiaphenyl) -asymtriassin~5(4H)-on 25 $>

!Petrolatum liquid 65 5^

Gemisch von Alkylphenalpolyäthylen-

glykol und öllösliehem Alkylbenzolsulfonat 10 ?S

Zur Bildung einer ölsuspension des Wirkstoffs werden diese Be- \ standteüe gemischt und dann sandgeaahlen. Beim Mischen mit Wasser ergibt sidh ein dreiphasiges System, in dem das öl^Ämlgiert und der Wirkstoff sum Seil in der Öl- und earn Teil in der Wasaerphase dlsperglert ist·

Dieses Mittel wird mit Wasser verlängert und in einer 25 kg Wirkstoff in 700 1 Was5er/ha entsprechenden Dosierung auf unkrautbefallene, sandige Bereiche um einen öllagertank herum aufgebracht. Diese Behandlung führt zur über die Waohstumaperiode reichenden * Bekämpfung eines Ünkrautmisohbestandes« der normalerweise in diesem Bereich auftritt und zu .dem Agropyron repensi Setaria virldit und luteecens, EohinochJ.oa orusgalll, Persloana sp._f Hudbeokia und Capsella bursa-pastoris gehören,

B e i s ρ i e 1 «76 bis 101

Man se.tzt anstelle des 4-Ajnlno-5-raeihylthio~6-(2-methoxy-p-tolyl)-asym-triaein-5(4H)-ons in Beispiel 69 jeveils den gleiohen GewlohtsprtHsentsats der folgenden Verbindungen ein und führt dl·

109817/2133

- 29 -

2672-G

Zubereitung und Anwendung in gleicher Weise durch» wobei die glei chen Ergebnisse erhalten werden t

Beispiel Verbindung

4_f3iyry3

bensylthio-asym-triazlß-S(4H)-on 4Aanö3methyl

triassin-5(4H)«on

4Äfflinö3töxyoaroylmethylho

6-( 4-nitrophenyl) *asya-triaain-5 (4H) on

Jy^p^

phenyl) «aeya-*trias5in-5 ( 4H)-on 4-Aiaino-3-(n-btttylthio)~6-(i-tiaphthyl)

aByffl«triöasiii-5 (4H)-on

4*Aaino-3-(n-butylthio)-6-(iB'-fcolyl)-

asym-triaein-«5 (AR ) -on

43(hycyy

thio) -6~phenyl«asyia-triasBin-5 (. 4H) -on 43^r

triazin-5(4H)-on

84 4~A3iino-3ⁱ*äthoxyösrbonylmethylthio-

" ■ . 6~m©thyl-asya-triaain«-5(4H)-on

4-Amino-3-(tt-butyri;hioy«6--(n-octyl)

asym-triazin-5(4H)-on

86

4-Amino-3-(n-butylthio)-aöym-triasin-

5(4H)-on

4-Aaino-3-(sek,*butylthio)-asyia-

triäzin-5(4H)-on

4-Aminö-3-(i3öbutyithio)-asym~triaain

5(4H)-on

4Aio3mxyoar

asym-triaein-5(4H)-on

1098 17/2133 - 30 -

2672-Ö

W.

Beispiel Verbindung

91 ^-MethylthioH-pyrrolidinoeCi

naphthyl) -asym-triafcin-S (4H) «*on

92 3-Isol>utylthio*4-iaetnylamino--6-(2-

maphthyl) -asam-trlazin-liS (4H)-on

93 . 4in(forph)

tnib-aeym*trias5in*5 (4Hj -on

94 . 4A3aino3(öek.butyli;3iio)6(a

ohlorophenyl)-asym-triazin-?(4H)-on

on 95

4Aöno31yltl6 aeym-triaain-5(4H)-on

97 4(

ay} -S (4H) *

98 (

43(.y) 3cylyl) -ösym-tri asin.5 (4H) -on

99 4

amino3i;oxyoar0ny y-e- (2,4-xylyl) -aeyiB-tria sin*-5(4H)~«m

1.00 4Afflinö3ätiio3groarbonylmetl^rl

6-phenyl**asym-'triaain-5 (4H)-on

101 4-ABino-'6-(p-metaoxyphenyl)-3·* i

' - metliyltlitiö«*aöym-triaain-5(4H)-on

B e i s Bi e 1 e:1Q2 bis 126

Man setzt anstelle des ^-
phenyl-aaya-triazin-5(4H)-ons in Beispiel 72 jeweils den gleichen Gewioiitsprosentsatz der folgenden Verbindungen ein und führt die. Zubereitung und Anwendung in ^er gleichen Weise durch. Dabei werden die gleichen Ergebnisse erhalten:

- 31 ^ 109817/2133

2672-G

Beispiel

10S - '·'

nitropbenyl)-asyffl-triaäin-5(4H)-on

103 4AMiii66(4oIil©y3cyattp3ieayl)

^t«? ( 4H)-Ott

104 4Aaiia<)

6~{2_f 4~
3(4H)~ott

105

106 4Αο1ηο3(Β6^.^ί7ΐϋι1θ)6{2

metlioxy-p-t olyl) -*aeym-trlaain-$( 4H) »

10? ^AfflttJiöt^oeCpttp

l)-aeyffi-triassitt-5 C 4H) *0tt

100 4~Amino~3-mstbylthiö-6-(p-isopropoxy

phenyl )-*asym-triaEin-5 (^H)

109 4(y)(pyap)

3*fflöt3aylth±o-aöya-trla3ain»5 (4H)-ο»

110 4-(öefc_e-Butylattiiio)-6-(p*oyattpiieiiyl)

3thlthitii5(4H)

111 3

3y(pypy) aorphölittö-äsym-triasitt-M 4H) -Ott

" 112 6*(p*S¹luorplieayl)-3-i-methyltliio-4

piperidino-asym-tria3in-5(4H)-on

113 4-Attiliao-6«-(p-oyattpüöttyl)-3*·

tllthitii-j ν 4H) -Ott

114 ^AmittD^aetliOicyöarfeottyltlii

% olyl) -asym-triaaitt-Si (4H) -on

115 4Aaitto6ettayl

triaaitt-5(4H)-on

1.16 43yo(n

benzyl )-aByia-triasiTi-5 (4H) -on

117 4{3,4dy}3

-S ( 4H) -on

__o 109817/2 133

2672-G

Beispiel Verbindung

Ott

AMno-3~my

i-triaBiti*

iBoprop0

5(4K)-o» 124

b9iasyl ~5( 4H)

109817/2133

Claims (5)

1. 2672-S 27. November 1967

   Pa t e η t a η e t* r Ü ο h e

   1· Verfahren smr Bekämpfung unerwünschter Vegetation, dadurch gekennzeichnet» dass man auf einen zu schütsenden Ort eine herbicide Menge einer Verbindung der

   E₁ Wasserstoff» Alkyl mit 1 bis 8 Kohl east off atom·», ftap&thyl, Beneyl, Phenyl oder

   int, worin H und Q jeweils für sioH H&logea» 2Titro, öytm, Alfcyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatoaen oder Alkoxy »it 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten» χ und 7 jeweils ganee Zahlen gleich 0 bis 2 mit der Häsegabe sind, dass dieSuame von χ + y 1 oder 2 teträgt,und 2 gleich O oder 1 ist« Rg und R₅ jeweils für eiöh Wasserstoff, Alkyl ait 1 bis 4

   Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind oder

   109817/2133

   - 34 -

   H₂, S₅ und aas Stickstoffatom, an dem sie sitsen, aueasasan Morpholine», Piperidin© oder Pyrrolidino "foilden_t und R, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl« Allyl, Carbo alkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, ader Garboalkoacyalkyl mit 3 Mb 4 Kohlenetoff atomen bedeutet.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mail als Verbindung 4*Aiaino-3-iü9thylttiiö-6-plienyl*a8yin-triasin-5(4H)-on aufbringt. |
3. 3. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gökennEsiehnet, date man ale Verbindung 4-Amino-6-(p-m9thoxypfeenyl)-3-aethylthio-a9yatriäzin-5(4H)-on aufbringt.
4. b, Verfahren nach. Anspruch 1, daduroh gekennsseiohn^t» dass matt als Verbindung 4-AmInO-S-(5-flietliOKy-p-tclyl;-3-M5thylthioasym-triaain-5(4H)-iön aufbringt.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenneelohnet, dass * man als Verbindung 4-Amino~3-möthylthio~6-(o~nitro"benzyl)-aeym-triaain-5(4H)*on aufbringt·

   6· fnkrautbekSmpfungemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von etwa 0,5 bis 40 Gew^ an einem anionischen oder nioht· ionischen, obsrflBchenaTctiven Mittel, etwa 4,5 bis 79,5 Gew.jC festem Verdünnungsmittel und etwa 20 bis 95 Gew.fi an einer Verbindung der formel

   109817/2133 - 35 -

   α«

   worin

   R₁ Wasserstoff, Alkyl mit f bis 8 Kohlenfl toff atomen, Hanhthyl,

   Benzyl, Phenyl oder

   -Col

   » worin M und Q Jewell β für eich. Belogen, Hltro, Oyan, Alkyl mit 1 tie 3 Kohlenetoff atomen oder Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, χ und y jeweils ganee Zahlen gleioh 0 bis 2 alt der Massgabe sind, dass die Summe ron χ + y 1 oder 2 beträgt, und sugleioh 0 oder 1 1st,

   R₂ und R« jeweils für sich Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4

   Kohlenstoffatomen oder Phenyl sind oder

   R₂, R, und das Stlokstoffatoa, an dem sie siteen, susaamen

   Morpholino, Piperiaine oder Pyrrolidino bilden, und

   R^ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Beneyl, Allyl,

   Carböalkoxy mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Oarboalkozy-

   alkyl mit 5 bis 4 Kohlenetoff atomen bedeutet.

   7· Heue Verbindungen, Verfahren und Mittel, wie vorstehend be-■ ectei.be». 109817/2133

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