DE1694555C3 - Stabilisierung von Vinylchloridpolymerisaten - Google Patents
Stabilisierung von VinylchloridpolymerisatenInfo
- Publication number
- DE1694555C3 DE1694555C3 DE19661694555 DE1694555A DE1694555C3 DE 1694555 C3 DE1694555 C3 DE 1694555C3 DE 19661694555 DE19661694555 DE 19661694555 DE 1694555 A DE1694555 A DE 1694555A DE 1694555 C3 DE1694555 C3 DE 1694555C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- minutes
- stabilization
- vinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 5
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 13
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N bis(8-methylnonyl) phenyl phosphite Chemical compound CC(C)CCCCCCCOP(OCCCCCCCC(C)C)OC1=CC=CC=C1 SXXILWLQSQDLDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ITQVEYJXZXMBTR-UHFFFAOYSA-L cadmium(2+);dodecanoate Chemical compound [Cd+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O ITQVEYJXZXMBTR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 5
- -1 trimethylolpropane Chemical class 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 3
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N Thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229950006389 Thiodiglycol Drugs 0.000 description 2
- 235000020127 ayran Nutrition 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N Cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Description
dadurch gekennzeichnet, daß im Stabilisatorgemisch
zusätzlich
e) 0,1 bis 2 Gewkhtsteile S^Epoxy-cyclohexylmethyl-B^-epoxycyclohexancarboxylat
oderS^-Epoxy-e-methyl-cyclohexylmethyl-a.'t-epoxy-e-methyl-cyclohexancarboxylat und gegebenenfalls
oderS^-Epoxy-e-methyl-cyclohexylmethyl-a.'t-epoxy-e-methyl-cyclohexancarboxylat und gegebenenfalls
f) zusätzlich Ttüodiglykol als Costabilisator
zur Stabilisierung von 100 Gewichtsteilen VinylchloridhcHmo- oder Mischpolymerisat
mitverwendet werden.
a) 0,1 bis 0,2 Gewichtsteilen Cadmiumlaurat
b) 0,1 bis 3 Gewichtsteilen Diisodecylphenylphosph.it
c) 0,1 bis 4 Gewichtsteilen Trimethylolpropan
d) steriscb gehinderten Phenolen
vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß im
Stabilisierungsgemisch zusätzlich
e) 0,1 bis 2 Gewichtsteile 3,4-Epoxycryclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat
oder 3,4-Epoxy-6-methyl-cyclohexyl-methyl-S^epoxy-e-methylcyciohexancarboxylat
und gegebenen!a] I:;
f) zusätzlich Thiodiglykol als Costabilisator
zur Stabilisierung von 100 Gewichtsteilen Vinylchloridhomo-
oder -mischpolymerisat mitverwendet werden.
Vorzugsweise wird zusätzlich noch Thiodiglykol als Costabilisator im Stabilisatorgemisch niitverwendet.
Gemäß Erfindung werden also als epoxydierte Zusätze nicht die allgemein bekannten epoxydierten
Ester von ungesättigten Fettsäuren, sondern spezielle Epoxide verwendet, nämlich Epoxyverbindungen mit
einem 3,4-EpoxycyclohexylresL
3°
Die Erfindung betrifft die Verwendung einer neuen Stabilisatorkombination, um Vinylchloridpolyimerisaten
eine erhöhte Helligkeit, «ine bessere Wärmestabilität und eine verbesserte Oberfläche zu verleihen.
Es ist aus der GB-PS 8 41 890 bereits bekannt, Polyvinylchlorid als Stabilisator nichtflüchtige Phosphorsäuretriester
allein oder zusammen mit epoxydierten Estern dieser Art und/oder mit Epoxidäthern
ungesättigter C12—C22-Fettsäuren in Gegenwart von
Metallsalzen einer Carbonsäure zuzusetzer.. Jedoch reichen diese Zusätze nicht aus, eine Vergilbung des
Polymerisates bei Wärmeeinwirkung völlig auszuschalten.
Es ist ferner aus der GB-PS 9 34 644 die Stabilisierung von Halogen enthaltenden Homo- oder Mischpolymerisäten
bekannt, wobei diese Polymerisate mit einer Stabilisatorkombination aus
a) Cadmium- oder Zinksalzen organischer Carbonsäuren,
b) substituierten organischen Phosphiten,
c) Polyolen wie Trimethylolpropan,
d) dreifach substituierten Phenolen und
e) Epoxyverbindungen und/oder glycidischen Phenoläthern
stabilisiert werden. Auch hier reicht die Wärmestabilisierung nicht aus.
Letztlich wurde zum gleichen Zweck eine derartige Stabilisatorkombination in der DT-AS 11 90 659 vorgeschlagen,
die als Epoxyverbindung epoxydierte Isooctylester von Tallölfettsäuren enthält.
Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, die stabilisierende Wirkung solcher Gemische zu verbessern,
eine Vergilbung bei höheren Temperaturen auszuschalten und deren Oberfläche zu verbessern.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher die Verwendung eines Stabilisatorengemisches aus
Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden.
Man löst in 1,5 Gewichtsteilen von 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-S^-epoxycyclohexancarboxylat
1 Gewichtsteil Trimethylolpropan und 0,1 Gewichtsteil 2,6-Di-tert.-butyI-4-methylphenol
auf, wobei man erwärmt und rührt. Ein Teil der erhaltenen Lösung wird langsam und
unter starkem Rühren mit 0,3 Teilen Cadmiumlaurat versetzt, ohne daß man die Temperatur unter 35 bis
400C absinken läßt Hierbei erhält man eine gleichmäßige
homogene Paste.
100 Teile Vinylhalogenidpolymerisat werden mit 2,9 Teilen dieser Paste und 0,5 Teilen Diisodecylphenylphosphit
vermengt und vorzugsweise unter Verwendung eines Trockenmischers oder Walzenstuhls verarbeitet.
Um die Wirksamkeit dieser Stabilisatormischung zu bestimmen, wird die trockene Masse 3 Minuten auf
einem Zweiwalzenstuhl bei 1700C zu einem Film verarbeitet. Die Folienabschnitte werden dann in
Intervallen von 10 Minuten in einem Ofen von 190° C erhitzt.
Die Probestreifen blieben während der ersten 40 Minuten vollständig unverfärbt und transparent, zwischen
der 40. und 55. Minute wurden sie leicht gelb und nach 64 Minuten stark braun, was einer vollständigen
Zersetzung gleichkam.
Es wurde eine Stabilisatorkombination der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
0,4 Gewichtsteile Cadmiumlaurat
1 Gewichtsteil Trimethylolpropan
0,5 Gewichtsteile Diisodecylphenylphosphit
0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
1,5 Gewichtsteile S^Epoxycyclohexylmethyl-SA-epoxy-cyclohexancarboxylat
1 Gewichtsteil Trimethylolpropan
0,5 Gewichtsteile Diisodecylphenylphosphit
0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
1,5 Gewichtsteile S^Epoxycyclohexylmethyl-SA-epoxy-cyclohexancarboxylat
Diese Mischung wurde 100 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid
homogen einverleibt
a) Im Vergleich zur GB-PS 9 34 644 wurde eine Mischung verwendet, bei der anstelle der erfindungsgemäß
zu verwendenden Epoxyverbindung (Komponente e) epoxydiertes Sojaöl benutzt wurde. Es wurde
deutlich, daß bei einer Bearbeitungstemperatur von 180° C die erfindungsgemäße Mischung eine etwa
doppelt so große Stabilität erbrachte, nämlich geringe Gelbfärbung nach 40 Minuten anstelle von 20 Minuten
bzw. eine Bräunung nach 50 Minuten gegenüber einer etwas dunkleren Bräunung mit Blasenbildung bei 30
Minuten.
b) Im Vergleich gegenüber einer Stabilisierungskombination gemäß DT-AS 11 90 659 wurde das 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol
durch Bis-phenol-A (diphenylolpropan) und die erfindungsgemäß zu verwendende
Epoxyverbindung durch epoxydiertes Sojaöl ersetzt.
Sowohl im Heizschrank gealterte Probeabschnitte als auch Preßstücke zeigen deutlich die Überlegenheit der
erfindungsgemäßen Stabilisatormischung.
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wird die folgende Mischung hergestellt:
100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid
1,5 Gewichtsteile
epoxy-cyclohexancarboxylat
0,1 Gewichtsteile 2,6-Di-tert-butyi-4-methylphenol
03 Gewichtsteile Cadmiumlaurat
0,5 Gewichtsteile Diisodecylphenylphosphit
1 Gewichtsteil Trimethylolpropan
Die Mischung wird bei 160"C 3 Minuten in einer
ίο Laboratoriumsmühle mit zwei Zylindern bearbeitet.
Von dem starren Film werden Proben entnommen, diese in Versuchsröhren eingebracht, die ihrerseits in ein
thermostatisches Bad von 180° C verlegt werden, wobei
alle 10 Minuten Muster entnommen werden.
■5 Es werden Druckproben bei 180° C vorgenommen, und zwar in Intervallen von 15 bzw. 30 Minuten.
■5 Es werden Druckproben bei 180° C vorgenommen, und zwar in Intervallen von 15 bzw. 30 Minuten.
9 34 644 bereitet, wobei wie oben verfahren wird, nur
daß hier 1,5 Teile epoxydiertes Sojaöl anstatt der 1,5
carboxylat verwendet werden.
Ein Vergleich der Resultate ergab folgendes:
Bei den erfindungsgemäß stabilisierten Proben bleibt die Farbe bis zur 50. Minute konstant; nach 60 Minuten *5 tritt eine leichte gelbliche Verfärbung ein, nach 70 Minuten ist die Probe gelb und nach 80 Minuten schwarz.
Bei den erfindungsgemäß stabilisierten Proben bleibt die Farbe bis zur 50. Minute konstant; nach 60 Minuten *5 tritt eine leichte gelbliche Verfärbung ein, nach 70 Minuten ist die Probe gelb und nach 80 Minuten schwarz.
Die gemäß der GB-PS 9 34 644 bereiteten Proben zeigen schon nach 10 Minuten eine violette Verfärbung,
die sich nach 20 bzw. 30 Minuten verstärkt; nach 40 Minuten ist das Muster schwarz.
Die Preßversuche ergeben, daß nach 15 Minuten beide Proben gleich sind, jedoch nach 30 Minuten bei
180° C die Probe gemäß GB-PS 9 34 644 rot-violett ist, während die erfindungsgemäß stabilisierte Probe nur
eine gelbliche Farbe aufweist.
Claims (1)
- Patentanspruch:
Verwendung eines Stabilisatorgemiscbes ausa) 0,01 bis 0,2 Gewichtsteilen Cadmiumlauratb) 0,1 bis 3 Gewichtsteilen Diisodecylphenylphosphitc) 0,1 bis 4 Gewichtsteilen Trimeihylolpropand) sterisch gehinderten Phenolen ι ο
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ES31579365 | 1965-07-24 | ||
DEL0054107 | 1966-07-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1694555C3 true DE1694555C3 (de) | 1978-01-05 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3843581A1 (de) | Halogen enthaltende thermoplastische harzzusammensetzung | |
DE3019910C2 (de) | Stabilisatormischung und deren Verwendung | |
DE2316940C3 (de) | Ester von 1,1,3-Trimethyl-3-phenyl-indan und deren Verwendung | |
DE1569032B2 (de) | Flammschutzmittel fur synthetische organische Polymere | |
DE1569374A1 (de) | Polyvinylharz-Stabilisatorsysteme und mit diesen stabilisierte Harzmassen | |
DD207917A5 (de) | Verfahren zum stabilisieren von polymerisaten auf der basis von vinylchlorid | |
DE1569407B2 (de) | Stabilisatorgemische fuer vinylchloridpolymerisate | |
DE1569361A1 (de) | Polyvinylchloridharzmassen mit verbesserter Bestaendigkeit gegenueber Schaedigung durch Waerme | |
DE1669989B2 (de) | Stabilisierte Massen auf der Basis von halogenenthaltenden Polymerisaten und Organozinnverbindungen | |
DE2559201B2 (de) | Organozinnverbindungen und ihre Verwendung als Stabilisatoren | |
DE1694555C3 (de) | Stabilisierung von Vinylchloridpolymerisaten | |
DE2652458A1 (de) | Hitzestabilisator fuer homopolymerisate und copolymerisate auf der basis von vinylchlorid | |
DE1219223C2 (de) | Stabilisierung von Vinylhalogenidpolymerisaten und -mischpolymerisaten | |
DE1694555B2 (de) | Stabilisierung von vinylchloridpolymerisaten | |
DE2100455C3 (de) | Stabilisatormischung für Halogenenthaltende Polymerisate | |
DE1022003B (de) | Verfahren zur Hitzestabilisierung von Polymerisate oder Mischpolymerisate des Vinylchlorids enthaltenden Massen | |
DE3850453T2 (de) | Antistatikum für Polyvinylchlorid. | |
DE1149164B (de) | Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten | |
DE1494223B2 (de) | Stabilisiermittel für Polyvinylhalogenidpolymere | |
EP0017023B1 (de) | Stabilisator für chlorhaltige Vinylpolymerisate | |
DE1569407C (de) | Stabilisatorgemische für Vinylchloridpolymerisate | |
DE940065C (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Vinylharz- und von Kautschukerzeugnissen | |
DE1494171C (de) | Stabilisieren von chlorhaltigen Polymerisaten | |
DE862511C (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Vinylchlorid-Polymerisaten | |
AT220372B (de) | Verfahren zum Stabilisieren von chlorhaltigen, hochmolekularen, organische Verbindungen |