DE1694528A1

DE1694528A1 - Chlorierte Vinylchlorid-Harzmassen

Info

Publication number: DE1694528A1
Application number: DE19671694528
Authority: DE
Inventors: Michihiro Kameishi
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1966-02-22
Filing date: 1967-02-22
Publication date: 1971-04-29
Also published as: US3639526A; FR1515319A; GB1126638A

Description

IBERLIN 33 u a M C „ncruifP S MÜNCHEN

Auguste-Viktoria-StraBe 65 U Γ. - 1 Π g . Π A IN Ö K U O V- Π Γν Ε Pienzenauer StraBe

Pat-Anw-orRuschke Dipl.-Ing. H EiNZ AGULAR- ^Pal-^Anwalt *£'"

Telefon: 0311/11™ * ^r » _ ' Telefon: 0811/«»§4 Postscheckkonto: P AT E NTA N WALI E ... _{posl8checkRonto:} Berlin West 74 94 . München 662 Bankkonto: . - - -."·'. Bankkonto-Bank f. Handel u. Industrie * " - ■ . Dresdner Bank Depositenkasse 32 1CQ/C9Q München ?e°S Straße 42 · I694b28 Dep.-Kasse Leopo.dstraße Kto. 32 7608 Kto. 59 515 Telegramm-Adresse: Telegramm-Adresse:

Quadratur Berlin Quadratur München

■ ,■-:■ , . , . K

- ■ " Ei/O.

Kanegafuchi Chemical Industry Company, Limited,.

Osaka, Japan

Chlorierte Vinylchlorid-Harzmassen

Die Erfindung betrifft chlorierte Vinylchlorid-Harzmassen. Ihr Ziel sind solche Harzmassen, die hinsichtlich der Schlagfestigkeit ausgezeichnet sind und gute Verarbeitungseigenschaften aufweisen_e

Es sind bisher zahlreiche Verfahren bekannt, die geeignet sind, um die Ergiebigkeit, Schlagfestigkeit, Wetterbeständigkeit.und weitere physikalische Eigenschaften chlorierter Vinylehloridharze zu verbessern. Bei derartigen typischen Verfahren werden organische oder polymere Weichmacher dem Harz zugesetzt, oder es werden chlorierte Vlnylchloride und andere damit mischpolymerisierbare Monomere der Mischpolymerisa

tion

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tion unterworfen. Alle diese Verfahren weisen Nachteile auf. Hinsichtlich des angestrebten Produktes wird z«B., wenn man organische Weichmacher (z.B. Dioctylphthaiat, Dibutylphthalat) hinzufügt, dessen Erweichungstemperatur nach Clash & Berg erheblich herabgesetzt, wodurch der Zusatz in grosser Menge undurchführbar wird. Daher wird der Schmelzflussindex des Produktes kaum verbessert. Ausserdem setzt dieses Verfahren die Schlagfestigkeit und andere physikalische Eigenschaften in bemerkenswerter Weise herab und verschlechtert dieselben, und der enthaltene Weichmacher wird aus dem Umsetzungssystem ausgeschieden. Wenn die polymeren Weichmacher (beispielsweise Nitrilkautschuk) hinzugesetzt werden, werden im allgemeinen die Wärmestabilität sowie die Erweichungstemperatur nach Clash & Berg stark herabgesetzt, und die Herstellungskosten erhöhen sich. Andererseits ist bei der Herstellung der Mischpolymerisate das angestrebte Ziel kaum erreichbar, und zwar wegen der Eigenschaften der Mischmonomeren, welche für diesen Zweck sämtlich nicht besonders geeignet sind.

Um diese Nachteile des bisherigen Standes der Technik auszuschalten schlägt die vorliegende Erfindung vor: (l) Gemische aus chlorierten Vinylchloridharzen von nicht weniger als 6l# (auf das Gewicht bezogen, was

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auch für die nachfolgenden Angaben gilt) Chlorgehalt mit Vinylchloridharzen und/oder chlorierten Vinylchloridharzen von weniger als 6lj6 Chlorgehalt und (2) chlorierte Vinylchlorid-Harzraassen, die hergestellt werden durch homogenes Vermischen mit diesen Gemischen von kautschukartigen Butadienpolymerisaten - Mischpolymerisaten von Vinylverbindungen.

Im einzelnen sollen unter den Vinylchloridharzen die Homopolymerisate von Vinylchlorid oder dessen Mischpolymerisate mit Mischmonomeren verstanden werden, die damit polymerisierbar sind, wobei die Menge der ersteren die der letzteren übersteigt· Derartige Mischmonomere sind z.B. Vinylacetat, Methylmethacrylat, Styrol, Vinyläther usw. Produkte mit einem Polymerisationsgrad weniger als 5OOO sind brauchbar, Produkte mit einem Polymerisationsgrad von 2000 bis 200 sind besonders geeignet. Die chlorierten Vinylchloridharze werden hergestellt durch Chlorierung der oben genannten Vinylchloridharze. Diese Harze sollen einen Chlorgehalt über 57$ aufweisen. Geeignet ist Jedes Verfahren für ihre Chlorierung, das Gasphasenverfahren, das Verfahren in flüssiger Phase, das Suspensionverfahren oder andere ähnliche Arbeitsweisen.

Zu den kautschukartigen Butadienpolymerisaten - Mischpolymerisaten von Vinylverbindungen gehören z.B. die Tripolymerlsate des Dreikomponentensystems aus

Acrylnitril 109818/200 5

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Acrylnitril - Butadien - Styrol oder Gemische, die diese drei Komponenten enthalten (abgekürzt als ABS-Mischpolymerisate) oder das aus drei Komponenten bestehende Tripolymerisatsystem aus Methylmethacrylat - Butadien - Styrol (abgekürzt als MBS), oder die Polymerisate des Vierkomponentensystems aus Methylmethaorylat - Acrylnitril - Butadien - Styrol oder Gemische, die diese vier Komponenten in vorherrschenden Mengen enthalten (abgekürzt als MABS). Keine besonderen Beschränkungen bestehen hinsichtlich der Auswahl zwischen ABS, MBS und MABS, wobei diese die kautschukartigen Butadienpolymerisate - Mischpolymerisate von Vinylverbindungen darstellen. Im Falle von ABS jedoch sind Massen erwünscht, die hinsichtlich des molaren Verhältnisses von Styrol : Acrylnitril : Butadien im Bereich von annähernd 45 - 25 ϊ 25 - 20 : 30 - 50 liegen.

Im Falle von MBS ist ein Molverhältnis von Styrol : Methylmethacrylat : Butadien von etwa 40 - 25 : 35 : JO - 50 erwünscht.

Im Falle von MABS sind Massen erwünscht, welche hinsichtlich des Molverhältnisses von Styrol : Acrylnitril : Methylmethaiorylat : Butadien im Bereich von etwa 45 - 20 : 25 - 10 : 30 - 10 : 30 - 50 liegen.

Die

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Die angestrebten Produkte werden erzielt durch homogenes Vermisohen in beliebigen Mengenverhältnissen der Vinylchloridharze und/oder der chlorierten Vinylchloridharze mit einem Chlorgehalt von weniger als mit den chlorierten Vinylchloridharzen mit einem Chlorgehalt von nicht weniger als 6l#. Der Anteil der chlorierten Vinylchloridharze beträgt 95 - 50#, und die Vinylchloridharze bilden den Rest, wobei diese Ausführungsform für den genannten Zweck besonders geeignet ist.

Andererseits kann das Mischungsverhältnis der vorstehend genannten Vinylchloridharze und/oder chlorierten Vinylchloridharze mit einem Chlorgehalt von weniger als 6l#,der chlorierten Vinylchloridharze mit einem Chlorgehalt von nioht weniger als 6l# und der kautschukartigen Butadienpolymerisate - Mischpolymeri sate von Vinylverbindungen beliebig gewählt werden. Erwünscht jedoch sind 90 - 50# der chlorierten Vinylchloridharze, 5 - 5056 der Vinylchloridharze und/oder chlorierten Vinylchloridharze mit einem Chlorgehalt von weniger als 6±% sowie 3 - j50# des vorstehend genannten Verstärkungs-Modifizlerungsmittels. Die üblichen Mischverfahren sind anwendbar. Beispielsweise kann man das Vermisohen homogen zur Oelatinierung unter Verwendung eines Banbury-Mleohers oder anderer MiBchvorriohtungen durchführen. Aus diesen Massen

1 098 1 8 / 200S ^lasatn

lassen sioh leicht durch übliche Arbeitsweisen die Produkte erzielen, z.B. durch Verpressen, Kalandern und Blasformen.

Nachstehend werden die Vorteile oder die vorteilhaften Wirkungen der Erfindung aufgezeigt: (l) Je höher bei den erwünschten Massen die Mischmenge der chlorierten Vinylchloridharze ist, desto mehr wird die Fliesstemperatur herabgesetzt, obwohl der Abfall hinsichtlich der Erweichungstemperatur nach Clash & Berg gering ist im Vergleich zu den chlorierten Vinylohloridhomopolymerisaten. Andererseits sind die Fliesstemperaturen der angestrebten Massen immer höher als diejenigen von Vinylchloridharzen, aber die Unterschiede zwischen ihnen sind gering· Diese beiden Gründe sind verantwortlich für die Verbesserungsmerkmale bei den oben erwähnten Verarbeitungsverfahren· Dieses Merkmal ist immer erzielbar, unabhängig von dem Mischanteil der chlorierten Vinylohloridharze zu den Vinylohloridharzen und/oder chlorierten Vinylohloridharzen mit einem Chlorgehalt von weniger als 6l#. Es wird Jedoch eine besonders wertvolle Verbesserung bei industriellen Anwendungen erzielt, wenn das Misohverhältnis der chlorierten Vinylohlorldharze im Bereich von 90 - 50$ liegt.

Diese

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Diese vorstehend genannten Beziehungen werden im einzelnen in Pig. I wiedergegeben. Die durchgezogene Linie zeigt die Beziehung zwischen dem Chlorgehalt ( Gew.-$) der chlorierten Vinylchloridhomopolymerisate und der anfänglichen Fliesstemperatur; die unterbrochene Kurve 1 zeigt die Beziehung zwischen dem Chlorgehalt und der anfänglichen Fliesstemperatur in dem Mischmassen-System aus chlorierten Vinylchloridpolymerisaten (Chlorgehalt 64$) und Vinylchloridpolymerisatenj die unterbrochene Kurve 2 zeigt in ähnlicher Weise die Beziehung zwischen dem Chlorgehalt und der anfänglichen Fliesstemperatur in dem Misehmassen-System aus chlorierten Vinylchloridpolymerisaten (Chlorgehalt 66$) und Vinylchloridpolymerisaten; und die unterbrochene Kurve 3 zeigt die Beziehung zwischen dem Chlorgehalt und der anfänglichen Fliessteraperatur in dem Mischmassen-System aus chlorierten VinylChloridpolymerisaten (Chlorgehalt 58$) und chlorierten Vinylchloridpolymerisaten (Chlorgehalt

(2) Die beanspruchten Massen besitzen immer höhere Schlagfestigkeit gegenüber chlorierten Vinylchloridhomopolymerisaten. Die Schlagfestigkeit hat die Tendenz, abzunehmen entsprechend dem Anstieg des

Chlorgehalts

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Chlorgehalts in den Massen, während die Menge an kautschukartigen Butadienpolymerisaten - Mischpolymerisaten aus Vinylverbindungen festgelegt ist. Die obere Grenze des Chlorgehalts beträgt vom industriellen Standpunkt aus 10%, Obwohl die untere Grenze selbstverständlich der Prozentsatz ist, der dem Chlorgehalt der Vinylohloridharzmassen entspricht, beträgt - zur Erreichung der erfindungsgemässen Ziele - der Chlorgehalt der Harzmassen ausschliesslich des Verstärkungs-Modifizierungsmittels 57$» und zwar im Hinblick auf die Beziehung zwischen der Fliesstemperatur und der Erweichungstemperatur nach Clash & Berg. Einzelheiten bezüglich der Harzmassen ohne das Verstärkungs-Modifizierungsmittel sind in Fig. 2 gezeigt. In dieser Zeichnung entsprechen die durchgezogene Linie und die unterbrochenen Kurven 1, 2 und j5 den in Fig. 1 aufgeführten.

In Fig. 2 werden die Beziehungen zwischen dem Chlorgehalt, der Schlagfestigkeit und der Erweichungstemperatur nach Clash & Berg in diesen Systemen angegeben,

Was den Misohanteil des Verstärkungs-Modifizierungsmittels anbetrifft, so wird die Schlagfestigkeit verbessert, je höher dieser Anteil istj jedoch ist ein Einmischen von J> - j5OS6 brauchbar sowohl im Hinblick

auf 109818/2005

auf die Verwendung, für die die Produkte bestimmt sind, als auch bezüglich des Vorteils bei industriel len Anwendungsbereichen,

Die beanspruchten Massen, bei denen die chlorierten Vinylchloridharze hohen Chlorgehalts und die Gegenstück-Vinylohloridharze und/oder chlorierten Vinylchloridharze mit einem Chlorgehalt von weniger als 61% einen geringen durchschnittlichen Polymerisationsgrad (P = 200 - 800) aufweisen oder bei denen das Verstärkungs-Modifizierungsmittel zu den vorstehend genannten Harzen hinzugefügt worden ist, zeigen einen bemerkenswerten Verbesserungseffekt, besonders hinsichtlich des Schmelzflussindex. Obwohl es möglich ist, das erfindungsgemässe Ziel mit Massen zu erreichen, welche aus chlorierten Vinylchloridharzen geringen Chlorgehalts und Vinylchloridharzen von hohem durchschnittlichem Polymerisationsgrad und/oder chlorierten Vinylchloridharzen mit

bestehen

einem Chlorgehalt von weniger als 6l#^der mit diesen Massen, welche mit den Verstärkungs-Modifizierungsmitteln vermischt worden sind, ist die Verbesserung hinsiohtlich des Schmelzflussindex bei weitem nicht so bemerkenswert wie in den vorstehend genannten Massen·

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Die Eril ndung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Die Mischmassen aus chlorierten Vinylchloridpolymerisaten von verschiedenen Polymerisationsgraden und Chlorgehalten und die Vinylchlorldpolymerisate von verschiedenen Polymerisationsgraden wurden auf viele Arten geprüft. Verschiedene Beispiele sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

Die folgenden Massen wurden dem Kalandern unterworfen, und der Pliesszustand der Walzenanordnung (bank) wurde beobachtet (die verwendete» Kalanderwalze war ein gegenläufiger 4-WaIzCn-¹¹L"-Kalander mit einem Walzendurohmesser von 203#2 mmj die Walzentemperatur betrug 180 - 185⁰C).

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Chloriertes Vinylchloridharz

- 11 -

Vinylchloridharz

Teile

Zustand Chlor- Erweid.Walzengehalt chungsvorrieh- % in temperatung der tür naoh (bank) Masse Clash &

Berg

chloriert
64#

"P = 1000

100

64,0

99

chloriert Ί? = 1000	75	p = 800	25	-	63,7	94
chloriert 63# P = 1000	100		0	-	63,0	95
chloriert 66% P" = 1000	75	P = 500	25		63,7	93
chloriert 66% P = 1000	87,5	ρ = 500	12,5	—	64,9	99
chloriert 6k% P = 1300	100		0	+	64,0	100
chloriert p = 1300	87,5	chloriert 58*	12,5	65,0	100

+++ Die Walzenanordnung (bank) ist in sehr gutem Zustand

++ Die Walzenanordnung ist in gutem Zustand + Die Walzenanordnung ist normal

Die Walzenanordnung ist etwas hart Die Walzenanordnung 1st sehr hart

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Zusammensetzung: Harz

Bleistabilisator Metallseifen

100 Teile 5 Teile 1 Teil

Bemerkung: Die Teile beziehen sich auf das Gewicht (was auch für die nachfolgenden Angaben gilt).

Dieses Beispiel belegt die Verbesserung bezüglich der Verarbeitung der Harze.

Beispiel 2

Die folgenden Mischmassen wurden zu Blättern verpresst

Masse 1	Teile	>	Masse 2	Teile	Masse 3	Teile
63% chloriertes	100	6656 chloriertes	75	66$ chlorier
Vinylchlorid		Vinylchlorid		tes Vinyl	75
				chlorid
Bleistabili	5	Vinylchlorid	25
sator	2	(P = 800)	5	Vinylchlorid	25
Metallseifen		Bleistabilisator	2	(P = 500)	5
	Metallseifen		Bleistabilisa tor	2
		Metallseifen

Mischverfahren:

Trockenmischarbeitsweise im 75 Liter-Supermisoher mit

10-minütigem Rühren.

Auspressverfahren:

65 mm 0- Einzelschnecken-Extruder (L/D22, C.R.5.5).

790 mm 0 - Breitschioht-Blattdüse vom Auspressgehänge-Typ, Schnecke 30 rpm.

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Auspressbedingungen und Versuchsergebnisse:

!Ό O O

	Belastungs- strom des Motors	Zylinder temperatur ⁰C	Düsen tempera tur ⁰C	Auspress- Zustand	Schlagfestig keit des Blattes	Erweichungs temperatur nach Clash und Berg ⁰C	I
Masse 1	45A	180-220	210-220	Fliess fähigkeit nicht gut, bald zersetzt	spröde	95	H-¹ I
Masse 2	37A	I6O-I9O	I85-I95	geringe anfängliche Verfärbung, aber gut	hoch	94
Masse 3	35A	I6O-I85	175-185	gut	hoch	93

Die einzeln verwendeten chlorierten Vinylchlorid-Homopolymerisate wurden mit grossen Schwierigkeiten zu Blättern verpresst, aber ihre Misehmassen mit den Vinylchlorid-Polymerisaten konnten leicht zu Blättern verpresst werden.

Die Massen gemäss der Erfindung können der Spritzverformung und der Druckschichtung unterworfen werden.

Beispiel 3

Die Mischmassen der chlorierten Vinylehloridpolynierisate von verschiedenen Polymerisationsgraden und Chlorgehalten, die chlorierten Vinylehloridpolymerisate von verschiedenen Polymerisationsgradeh, die chlorierten Vinylehloridpolymerisate mit einem Chlorgehalt von weniger als 6l#» und die kautschukartigen Mischpolymerisate aus Butadienpolymerisaten und Vinylverbindungen (ABSj MBS, MABS) wurden auf viele Arten zu Versuchen herangezogen. Verschiedene Beispiele sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Die folgenden Massen wurden einer Kalanderbehandlung unterworfen, und ihr Pliesszustand auf der Walzenanordnung wurde geprüft. Die verwendete Kalanderwalze war ein gegenläufiger 4-Rollen-^MLⁿ-Kalander mit einem Walzendurchmesser von 203,2 mm, die Walzentemperatur betrug l80 - ⁰

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Chloriertes
Vinylchloridharz

Vinylchloridharz

Verstär-	Zustand	Schmelz
kungs-	der Ka	fluss-
Modifizie-	lander-	index
rungs-	Walzen-	⁰C
mittel	anordnung	V»

Erweichungs- Schlagtemperatur festignach keit , Clash * Berg kg-cm/cm*

	Teile	7 = 500	Teile	ABS	Teile	183	95	6,7
chloriert 63% V m 1000	100	P = 500	0		0	182	92	16,0
chloriert 63# P - 1000	100		0	MBS	10 +	η 175 "	93	7,5
_i chloriert σ 66% Sp = looo	75		25		0 ++H	h 174	92	18,5
_. chloriert oo 66%* ^ Ί? = 1000	75	chloriert P = 800	25	ABS	10 ++H	189	101	5,3
ο chloriert ο 6k% in _ P = 1300	100	chloriert f = 800	0		0	186	97	17,0
chloriert P = 1300	100	0	MABS	20	176	94	7,7
chloriert P = 1300	75	25	0 ++	κ 173	92	20,5
chloriert P = 1300	75	25	10 ++1

Die Bestimmung des Zustandes der Kalanderwalzen-Anordnung gemäss der vorstehenden Tabelle wurde visuell durchgeführt.

Das folgende Bewertungssystem wurde verwendet, um die in der Tabelle genannten Ergebnisse zu beschreiben?

+++ sehr gut ++ gut + üblich sehr hart - etwas hart

Zur Zusammensetzung der Masse gemäss der vorstehenden Tabelle:

Bleistabilisator 5 Teile Metallseifen 1 Teil .

Das verwendete ABS wird unter dem Handelsnamen "Blendex 401¹ vertrieben. Bei dem MBS handelt es sich um "Kane Ace B-12", und das verwendete MABS wurde speziell für den hier vorliegenden Zweck hergestellt.

Die Messung des Schmelzflussindex wurde ausgeführt unter Verwendung des "KoICa¹S flow tester", und die Erweichungstemperatur nach Clash <5b Berg sowie die Schlagfestigkeit (Charpy-System) wurde entsprechend JIS K-67^5 gemessen.

Die Mischmassen aus den chlorierten Vinylchloridharzen, den Vinylchloridharzen und/oder den chlorierten Vinylchloridharzen mit einem Chlorgehalt von weniger als 61$ sowie den kautschukartigen Mischpolymerisaten aus Butadienpolymerisaten und Vinylverbindungen zeigten eine erhebliche Verbesserung bezüglich ihrer Verarbeitbarkeit, und ausser-

wurden

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wurden hinsichtlich der Schlagfestigkeit erhebliche Verbesserungen gegenüber den einzeln verwendeten chlorierten Vinylchloridharzen, in welche die Verstärkungs-Modifizierungsmittel eingemischt worden waren, festgestellt.

Beispiel 4

Die folgenden Mischmassen wurden zu Blättern ausgepresst.

chloriertes Vinylchloridharz 100 100

66$ chloriertes Vinyl-

chloridharz 75 75 75 75

Vinylchloridharz V = 800 25

Vinylchloridharz P = 500 25 25

ABS 10

MBS

MABS 15

Bleistabilisator 5 5 5 5 5 5

Metallseifen 2 2 2 2 2 2

Die numerischen Werte geben die Qewiohtsteile an.

Mischverfahren:

Trockenmischarbeitsweise im 75 Liter-Supermlsoher mit

10-minütigem Rühren.

Auspressverfahren:

65 mm 0 - Einzelsohnecken-Extruder (L/D22, C.R.JJ.5).

790 mm 0 - Breitschloht-Blattdüse vom Auspressgehänge-Typ, Schneoke 30 rpm.

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Die Auspressbedingungen und die Versuchsergebnisse waren folgende:

Zylindertemperatur
o„

Düsentemperatur

Auspresszustand

Festigkeit
des Blattes
kg-cm/mm ⁺ '

Erweichungstemperatur
nach

Clash und
Berg

109818/	1 2	180-220 180-220	210-220 210-220	a ' Piiessfähigkeit nicht gut, bald zersetzt Piiessfähigkeit nicht gut, bald zersetzt	3 15	95 92	I H 00
2005	3 4	160-190 160-190	185-195 185-195	geringe anfängliche Färbung, aber gut geringe anfängliche Färbung, aber gut	UI h-> O O	94 92	I
	5	160-185	175-185	gut	11	93
	6	160-185	175-185	gut	60	91,5

⁺' Die Schlagfestigkeit wurde gemessen durch Fallkugel, Kugeldurchmesser 25,4 mm, Belastung 1 kg»

CJl N)

Mit den Massen, welche aus den chlorierten Vinylchloridharzen und den Verstärkungs-Modifizierungsmitteln bestehen, ist das Verpressen zu Blättern sehr schwierig, und aus
diesem Grunde können gute Schlagfestigkeiten nicht erhalten werden. Die Umwandlung jedoch zu Mischmassen, welche die chlorierten Vinylchloridharze, die Vinylchloridharze und die Verstärkungs-Modiflzierungsmittel enthalten, verbessert die Verarbeitbarkeit beim Verpressen zu Blättern sehr erheblich. Auf diese Weise werden Verbesserungen nicht nur hinsichtlich des Aussehens der Blätter, sondern auch in Bezug auf ihre Schlagfestigkeit erzielt.

Patentansprüche

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Claims

Patentansprüche

1.) Chlorierte Vinylchlorid-Harzmasse, dadurch gekennzeichnet, dass sie durch homogenes Vermischen der chlorierten Vinylchloridharze mit einem Chlorgehalt von nicht weniger als 6l#, der Vinylchloridharze und/oder der chlorierten Vinylchloridharze mit einem Chlorgehalt von weniger als 6l# hergestellt worden ist.

2.) Chlorierte Vinylehlorid-Harzmasse, dadurch gekennzeichnet, dass sie durch homogenes Vermischen der chlorierten Vinylchlorid-Polymerisate mit einem Chlorgehalt ■»n nicht weniger als 6±%_$ der Vinylchlorid-Polymerisate und/oder der chlorierten Vinylchlorid-Polymerisate mit einem Chlorgehalt von weniger als 61$ und ausserdem der kautschukartigen Mischpolymerisate aus Butadienpolymerisaten und Vinylverbindungen hergestellt worden ist.

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