DE1694484A1

DE1694484A1 - Vinylchloridharzmischung

Info

Publication number: DE1694484A1
Application number: DE19671694484
Authority: DE
Inventors: Shingo Futamura; Koji Kato; Akira Tanaka
Original assignee: Japanese Geon Co Ltd
Current assignee: Japanese Geon Co Ltd
Priority date: 1966-12-28
Filing date: 1967-12-22
Publication date: 1970-08-06
Also published as: GB1175118A; NL134742C; US3557251A; NL6717735A; FR1548203A; DE1694484B2; DE1694484C3

Description

Die Erfindung bezisht sich auf Vinylchloridharzmischun^en mit: hoher Schlagzähigkeit ■ und überlegener Transparenz. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf Vir.ylc hlor:.charzmischun^en aus einen Vinylchloridharz (I), ausqev-'ilhlt aus der Gruppe von Vinylchlorichorr.ppolyr.eren. und Vinvlchloridmischpolymeren mit einen Gehalt von mindestens 7o --ewichtbprozerit Vinylchlorid und einen Pfropfmischpolyneren CH)₅ das durch Pfropfmischpol-ymerisation von Acrylr.itril und einen aromatischen Vinyl und erforderlichenfalls einen Acrylsu.urealcylester zu einen Acrylnitril-aronatischen Vinyl-Butadien-Rumpf-Mischpolyneren erhalten wurde.

Die Vinylchloridharze finden vielfaciie Anwendung in Hinblick auf ihre ausgeaeichneten chenischen und physikalischen Ei-

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BADORfGlNAL

genschaften; sie haben jedoch den Nachteil, daß ihre Schlagzähigkeit nicht hinreichend ist. Es ist bekannt-, ca3 eine Mischun^, die zu geformten Gegenständen mit hervorragender Schlagzähigkeit füh-rx, durch Vermischen eines Pfropf polymeren, das durch Pfropfpolymerisation .. von Acrylnitril und Styrol zu einer:. PclyLuta-■ dien- oder einem Butacien-Szyrol-Mischpolymeren erhalten ./ur..;, α mit Vinylchlorid her^esreilt werden kann. Ferner is~ es bekannt, daß die durch Vermischen eines Pfropfpolymeren, das durch -Pfropfpolymerisation von Acrylnitril, Styrol und Methylr.ethacryiar r.u dem Butadien-Styrol-Mischpolymeren erhalten v;urde,mit dem Vinylchlorid zu geformten Artikeln mit hervorragender Zähigkeit, ^:..⁷etterbeständigkeit (weatharability) und Transparenz führt.

Mit der Erweiterung des Aiwendun'gsgebietes der Vinyl-• Chloridmischungen v/erden jedoch die Anforderungen hinsichtlich

deren Eigenschaften viel höher. Es ist, nämlich erforderlich, daß w>^; sie gleichzeitig ausgezeichnete Schlagzähigkeit, Transparenz und Bearbeitbarkeit in zufriedenstellender 'weise besitzen und carüberhinaus, daic» ihre Transparenz derjenigen von Vinyichloridharzeh gleich ist. Ferner· ist eine Verbesserung der Eigenschäften des ■ VJeißv7erdens beim Biegen, einem ernsthaften Nachteil, der für diese Mischungsart "eigentümlich ist, erwünscht. Ferner haben ⁼ neuerdings die vollständig nichtgiftigen Vinylchloridharze, denen ein Calcium, Zink- oder Magnesium enthaltender Stabilisator einverleibt wurde, starkes Interesse als Vinylchloridharze zur

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Verucndung als Behälter oder Verpackungsmaterialien für Lebensmittelprodukte gefunden. Ein Stabilisator, dieser Art ist problematisch, da er eine Verslinderung der Transparenz der Vinylchloridhar-e verursacht. In letzter Zeit ist die Forderung 2U einer - Verbesserung dieses Problems rr.it den Ansteigen des Bedarfes an Behältern und Verpackungsmaterialien aus Vinylchloridharzen besonders dringend.

In Falle des Gemisches aus einem Vinylchloridharz und einem Pfropfirdschpolyneren» das durch Pfropfmischpolyjnö3?isation von Acrylnitril und Styrol oder Acrylnitril, Styrol un#'Hethylmethacrylat zu einen Polybutadien odei« einem Polybutadlen-Styrol-Hischpolyneren erhalten \iurde, oder» einem Pfropf polymeren, das lediglich durch Pfropfhischpolymerisation von Acrylnitril und Styrol zu' eineii Acrylnitril-Styrol-Butadien-lIischpolymeren erhalten wurde, ist zwar die Schlagzähigkeit überlegen, jedoch die Transparenz könnt nicht derjenigen der Vinylchloridharze gleich und außerdem tritt die Eigenschaft des IJeißwerdens beim Biegen auf. Ferner tritt der Machteil auf, daß die Transparenz geringer ist, xfenn die vorstehend genannten Stabilisatoren einverleibt sind.

. -·- Es ist daher Aufgabe der Erfindung, Vinylchloridharznischungen zu schaffen, die nicht nur eine hochgradige Schlagzähigkeit, ausgezeichnete Transparenz und wünschenswerte Bear-

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beitbarkeit besitzen, sondern auch nicht die Eigenschaft des Vveißwerdens bein biegen zoigen und darüberhinaus eine Mischung, die selbst, wenn die vorstehend aufgeführten nichtgiftigen Stabilisatoren in den üblichen Kengen, -z. B. o,5 - Ic Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Polymeren, einverleibt sind, eine überlegene Transparenz erweisen.

Es wurde gefunden, daß die vorstehend beschriebene Aufgabe der Erfindung gelöst werden kann, durch mischungen, welche ein Vinylchloriciharz und ein Pfropfpolymer umfassen, das durch Pfropfpolymerisation von Acrylnitril und einem aromatischen Vinyl und ferner erwünschtenfalls einen Acrylsäurealcylester in Gegenwart eines Acrylnitril-aromatischen Vinyl-Butadien-Rumpf-Mischpolynier-Latexcsder eine besondere monomere Mischung aufweist, bestehend aus Teilchen, von denen mindestens 9o% einen Durchmesser von 2oo - 800 8, aufweisen, erhalten wurde

Insbesondere sind die Vinylchloridharznischungen, die zur Lösung der Aufgabe nach der Erfindung geeignet sind, solche, die

CI) 98 - 5o Gewichtsprozent eines Vinylchloridhar2e;s und (II) 1 - 00 Gev;ichtsprozent eines Pfropfpolymeren umfassen, das durch Pfropf polymerisation von .2o -.-looo Gewichtsteilen eines monomeren Genisches aus ^o - 9o Gewichtsprozent eines aromatischen Vinyls, Io - 4o Gewichtsprozent eines Aörylnitrils und

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BADORieiNAL

ο- 2ο Gewichtsprozent eines Aerylsäurealkylesters mit einer. Alkylgruppe von 1 - Io Kohlen-■ ' stoffatomen in einer wäßrigen Dispersion mit

einem Gehalt an hundert Gewichtsteilen eines Rumpf-Mischpolymeren, bestehend aus 5o - 88 Gewichtsprozent Butadien, Io - 3oGewichtsprozent' eines aromatischen Vinyls, und 2 - 2o " Gewichtsprozent Acrylnitril erhalten wurde, wobei mindestens So% von dessen Teilchen einen Durchmesser' von 2oo - 3oo R aufweisen,

enthalten, ■ ■ ■ ' " \ ' . \ Als das-Vinylchloridharz (I)-_r eine der Komponeten der Mischung nach der Erfindung, werden die Ilomopolymeren von Vinylchlorid und/oder VinylchioridmischpoXymere mit einem Gehalt von mindestens 7o Gewichtsprozent Vinylchlorid verwendet. Beide sind im Handel in verschiedenen Bolymerisationsgraden erhältlich. Diese im Handel.erhältlichen Produkte sind nach der Erfindung brauchbar. Diejenigen, dessen Pölymerisätionsgrad 7oo Überschreitet, sind vom Standpunkt der Schlagzähigkeit bevorzugt. , - .

Die andere Komponente, das Pfropfpolymere (II)» ist eine unerläßliche Komponente zur Lösung der Aufgaben gemäß .der -■ Erfindung. Dieses Pfropfpolymere muß unter den. folgenden Be- ' dxngungen hergestellt sein,·· '· .' ■

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Das Rumpf-Mischpolymere des Pfropfpolymeren CII), das , ein kautschukartiges"Polymer ist, nuß zusammengesetzt sein aus 5o - 88 Gewichtsprozent Butadien, Io - 3o Gewichtsprozent eines aromatischen Vinyls und 2 - 2o Gewichtsprozent Acrylnitril. VJe nn das Butadien unterhalb'= 5o Gewichtsprozent liegt, kann der Vinylchloridharznischung keine überlegene Zähigkeit■erteilt ' . werden. Wenn das Acrylnitril nicht mindestens 2 Gewichtsprozent beträgt _t besteht die Neigung zum Vieißwerden der Vinylchloridharzraisöhung beim Biegen und deren Transparenz istebenfalls nicht. zufriedenstellend. Wenn andererseits, des* Aerylnitrilgefcält 2 ο . . Gewichtsprozent übersteigt, wird entweder die Mischung verfärbt: • oder deren, Transparenz leidet, Wenn der Gehalt des aromatischen Vinyls nicht mindestens Io Gewichtsprozent beträgt oder 3o Gewichtsprozent, übersteigt, kann für die Vinylchloridmischung kei-, ne Transparenz sichergestellt werden,, die mit derjenigen von Vinylchlopidharzen vergleichbar oder besser ist. Das am üblichsten verwendete aromatische Vinyl ist Styrol, jedoch sind auch ι substituierte Sityröle, wie alpha-Methyl styrol, Viny !toluol, .» .■ Chlor styrol, Dibhlorstyrol und Methoxystyrol brauchbar. 9o% der ^: Teilchen in der wäßrigen Dispersion des Rumpf-Misehpolymeren nüs- , sen solche sein, deren Durchmesser 2oo -> 8oo Ä beträgt» VJenn ,eine wäßrige Dispersion verwendet wird, in welcher io% oder mehr der Teilchen.große Teilchen mit einem Durchmesser über 8oo R sind, können keine Vinylchioridharzmiscftungen mit so überlegenen Eigenschaften! derart, daß.die Transparenz vergleichbar oder

ORIGINAL

besser als die Wenige der Vinylcilorldharze ist und daß kein . Weißwerden bei-". Biegen auftritt,, wie nach der Erfindung beabsichtigt j' «ear Waffen uorcen. "*3nn andererseits zu viele kleine Teilchen nit ■_ aem Durchmesser von weniger als 2oo 5? vorliegen» kann dar ; ischunq keine Schlagzähigkeit erteilt werden. Das zu pfropf". lymerisierende rccnor.ere Genisch nuß aus Io - 4o Gewichts pro zeit Acrylnitril, 4o - 9o Gewichtsprozent eines aromatxschen Vinyls und ο - 2o Gewichtsprozent eines Acrylsäurealkylesteis·zusammengesetzt sein.· Wenn der Gehalt an Acrylnitril nicht mindestens 1.0 Gewichtsprozent beträgt, wird die 'Schlag-Sähigkeit 'der entstehenden Vinylchloridharzraischungen, niedrig, viogejen, wenn der Gehalt an Acrylnitril Ho Gewichtsprozent über-

schreitet, die Verfärbung.-4er Mischung deutlich wird» Bie Verwendung von Acrylsäurealkylestern is»£ erwünscht₉ äi sie den Vinylchloridharzmlschuttnen eine viel überlegenere Bearbeitbarkeit un4 Transparenz erteilen. Als Acrylsäürealcylester sind solche, in 'denen .äie Alkylgruppe 1 - Io Kohlenstoffatome enthält, wie 2. B, Methylacrylat,-Kthylacrylat, n-Butylacrylat "und 2-Äthylhexylacryiat in geeigneter Weise brauchbar. Vienn diese Äcrylsaurealkylester in einer *ienge verwendet werden, •die 2o Gewichtsprozent überschreitet, tritt die Eigenschaft * * des WeiSwerder.s beim Biegen in den Vinylchloridharzmischungen auf. Die am meisten bevorzugte Menge, in welcher diese Acryl-

j säureester vervrendet werden, beträgt 1 - Io Geviichtsprozent.

! Das monomere Gemisch v/ird^in einer Menge von 2o - loö Gewichtsteilen je loo Gewichtstelle des Rumpfpolymeren verwendet» Wenn

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die verwendete Menge geringer als 2o Gewichtsteile ist,· vermindert sich die Schlagzähigkeit der ,Vinylch-loridharzmischungen und die Eigenschaft des Weißwerdens beim Biegen wird ebenfalls deut-

* lieh. Andererseits vermindert sich die Schlagzähigkeit ebenfalls, wenn die Menge loo Gewichtsteile überschreitet» Das. zu pfropfpdlymerisierende monomere Gemisch kann zu der wäßrigen Rumpf_rMischpolymer-Dispersion zur gegebenen Zeit stufenweise oder kontinuierlich zugegeben itferden. ' . ' *

Vinylchoridharzmischungen, deren Transparenz gut und . deren Schlagzähigkeit hoch ist und bei denen die Eigenschaft des Iveißwerdens beim Biegen nicht auftritt, können durch Vermischen des Vinylchloridharzes CI) und Pfropf polymeren (ID in einem Anteil in dem Bereich von 99 - So Gewichtsprozent des ersteren zu 1 - 5o Gewichtsprozent des letzteren erhalten werden.. Wenn der Anteil des Vinylchloridharzes (!) geringer als 5o Gewichtsprozent ist» vermindert sich die -Zugfestigkeit und die Mischung zeigt nicht die Charakteristiken Eigenschaften eines harten. Harzes. Andererseits erzeugt das Mischpolymere CII) in einer Menge von weniger als 1 Gewichtsprozent, wenn überhaupt,._ nur ; geringe Wirkungen. ' . * : '

Verschiedene Zusätze, wie z. B. Hitzestabilisatoren, · Lichtstabilisatoren, Füllmittel, Pigmente, Gleitmittel., Bearbeitungs-hilfsmittel, z. 3. Methylmethacrylat-ii-thylacpyiat-Kis'cli-"

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. polymerö, Acrylnitril-Styroi-Misehpolynere-und andereKittel ·

zur Erhöhung der Schlagzähigkeit oder dergleichen Icönnen zu ' der Vinyleßloridharzmischung zugegeben werden:.

• Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung' .der Erfindung, wobei sich Teile oder Prozentsätze . auf das

Gewicht beziehen, . ■ .."".-_-

- Eeispie-le 1 - 13 ^:

(i) Herstellung der wäßrigen Dispersion des Rumpf-.

Mischpolynierea mit ^kleiner Teilchengröße zur ' Verwendung nach der Erfindung, . .

Ein monomeres Gemisch der folgenden Zusammensetzung wurde in ein Druckpolymerisationsgefäß eingeführt.· ' .

. ■-■' : Teile ' ' j Monomeres Semisch _v loo < ·.

tertiäres Dodecylniercaptan"t ο,2

Kaliumoleat H₉O

Kaliioiapersulfat . o,3 · . '-

Wasser . 3oo

. ι Die Zusaninensetzunf; des monomeren Gemisches

ist in der nachfolgenden Tabelle T aufgeführt.

Eine wäßrige Dispersion eines Rumpf-Mischpolymerenmit kleiner Teilchengröße wurde hui einem Umsetzungsanteil von etwa 955 durch Pseaktion dev 2nha.Lis-l;<*4Pe wahrend etwa 25 Stunden bei

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** ίο -

• 5o°C unter Rühren erhalten. Öieaeg itüJn|>f»MischpoXymei» besitzt - _% praktisch die gXeiqhe Zuaanimeiisetgung v/ie 4as eingeführte mo- · nomere Gemisch. Es wurde durch elektroheniaikröskopisehe Fotoy ,' grafie festgestellt, daß über 9o$ der Teilchen des Mischpolymeren" in der wäßrigen Dispersion derart waren, daß sie in den Teilchendurchmesserbereich von ^ oo - Soo E fielen* ■

C2) Herstellung der v.'äörigeii Dispersion eines * ■ · Rumpf-Hischpolymepenniit^ großen Teilchen-'

/ großen zur Kontrolle. ' - ' . '' .

. Bin monomeres Geraisch der folgenden Zusamniensetzung wurde

in ein' DruckpolymerisationsgefäÄ eingeführt _Ψ

■·'.'■ ' ~ ν . Teile

' · Mortomeres· Gemisch loo

* * 'tertiäres Dodecylmercäptan o,2

; . '. ■_■ "' ■■ ."^: ■ jKaliumoleat . ' - " 3,ο

Bf, · Natriunpyrophosphat .J l_so

' - - ■ Kaliurapersurfat ' o,2

Wasser ...".- ' 65

Die "Zusammensetzung des ix.onoineren Genisches ist in der nachfolgenden Tabelle I aufgef ^r.rr.

■-■... BAD ORIGINAL 009832/1758

' _v 1694464

Eine wKßrige Dispersion eines Rlimpf-Mischpolymeröni mit großen TeilchengröÄen MureLß i>ei einem Umsetztingsanieil von etwa SS% durqh Reaktion der Inhartsstoffe während---etwa ^.2 Stunden t»ei So⁰C unter kräftigem Rühren erhalten* Dieses' Rumpf-Mischpolymer besitzt praktisch die gleiche Zusarimensetzung wie das eingeführte monomere Geraisch. Es wurde durch eine Elektronenoikroskopfotografie festgestellt, .daß die Größenverteilung der liischpolymerteilchen in der wäßrigen Dispersion im Sereich zwischen looo und Sooo 8 lag_t und da5 der durchschnittliche Teil-

chendurchmesser etwa 18oo.it-betrug*

C3) Herstellung- "ö@©
Ein ■Druek-PolymfäMsatiöasgöfSß wurde" mit -einem Gemisch

der folgenden Zusainmensetsiaicg ©©seidcwst-o - . - " .

Rumpf-Misclipolymerdispersion

CaIs Feststoffantöil) 7o

monomeren Semisch -.-, 3o tertiäres Bodectyliaercaptan ο »öS

Kaliumöleat ., \ -■'."■ - > .1*2-.

Uasser '- ; ' ·. ' ^; ■: ;-.- .-" .2So..

Bis 2nsan«ßenset2ung des pfropf polymeric siebten Monomeren Gemisches ist In-der "-

nachfolgenden Tabelle I aufgeführt.

BÄDÖBiölNAU

^: ■«. .-■-■: - 12 - ' ■ ' "'■.-■■"-■ ^: -■ ^ν"^Λ-V. ΐ

* _ . Eine wäßrige'Dispersion eines Pfropfpolymeren wurde bei.. .,* ·

* ■ .-. einen Umsetzungsanteil von etwa 95% durch Reaktion der'Inhaltsstoffe während etwaIo Stunden bei 8o°C unter Rühren erhalten., loo , * Teile der entstehenden -wäßrigen Dispersion des Pfropf polymeren/¹" wurden zu 2oo Teilen einer wäßrigen. o»5% Calciumchlorid enthal-' ■ tenden Lösung Von 4o°C hinzugegeben,·= um die Koagulation des Polymeren durchzuführen, wonach die Teilchen durch" Erhitzen bei 9o C .. "

agglomeriert wurden mit anschließender Abtrennung durch Filtration . und Trocknungj um das Hischpolymer in Pulverform ,zu erhalten.

Herstellung der Vinylchloridharzmischung .

Das entstehende Pfropfpolymer wurde mit einem Vinylchloridhomopolyneren "von einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von * etwa Io5o der· folgenden Zusammensetzung gemischt, und das Gemisch wurde Io Minuten lang auf heißen Walzen bei loo°C geknetet und dann mit einer Heißpresse bei 185°C 15 Hinuten lang geformt. Die verschiedenen Eigenschaften des geformten Gemisches sind in der^ nachstehenden Tabelle. I aufgeführt.

- ' Teüe ' - ; ./J

. Vinylchloridhomopolymer

.v CGEOIi loSEP) So '

Pfropf polymer " Io

Dibutylzinnnercaptid H

, - . ■■ (ADVASTAE 17Hj) V

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. - ■- ·	.... 7
-■--■-■ "'■■■"
- * -« ■ - - - -■ ' - - - . - _ " -	-■"-. "»1
BAD ORIGINAL.

O O co co

NJ

Tabelle I

<-4 cn co

'usammonsetzung des Pfropf polymeren und Eigenschaften der Vinylchloriclharzmischung

Zusammensetzungen des mit Rumpf-Mischpolymeren .beschickten monomeren Gemische- C%)

Ce ί«

des

■" Acryl- ■ Rumpf-Mischo. nitrileButadien Styrol polymeren Zusammensetzung ■.'■■■ des gepfro.pfte'n

monomeren Gemischa C %) ■ gchlaäzS-Acryl-Äthyl-' higkeit « nitril acrylat Styrol (kg.cm/cm )

Lichtdurchlas s ig keit

'■■ι 2o

5 (Kontrolle)

9; Io 11

'A:

75 '70

75 75

75 75 75 9o 5o loo

15 25 15 ISIS

kl·. Durchjru

It It Il

₍8o% kl.Durchm. 15^2o% gr.Durehm.

15 7

ho o

kl.Durchm.

Il

13

("") -im Handel erhältli- · über" 9o⁹« mit

■ eher SBR-Latex . Teilchen-·

■ durchmesser

4OQ - 8oo A,

("K im Handel erhältli- ' » 'eher IIBR-Latex . ■

ο
3o
ο
3o
30
3o
ο

- 3

Io

25
ο

O
O
O

67 67 67 8o

■6o

7o 67 55 7o 7o 7o 7o

7o

>-6o

>6o >6o >6o

>6o >6o

13,8 >6o

7K

73 73

S 68 7'l· •63 66 32 69

Oberflächenstruktur eines · extrudierten den beim •Bandes Biegen

68

gut, , nein

gut ■ nein

gut nein

annehmbar nein

ausgeseichn. nein

annehmbar ja

gut ja

ausgezeich.

annehmbar Λ³· annefimbar ' J^

annehmbar Ja.

annehmbar ^a.

annehmbar

169*484

Der"im Handel erhältlicheSBR^Latex¹¹ und "im Handel er-; hältliche HBR-Latex" der Beispiele 12- und IS stellt jeweils ein Hischpolynerlatex aus etwa 23,5 % Styrol und etwa 76,5 % Butadien (Nxppol LX io2| ein Produkt der Fa.· Japanese Geon Company, Japan) bzw. ein Mischpolymer latex-aus etwa-3o % Acrylnitril und etwa Io % Butadien (Hycar 1562, ein Produkt der Fa, Japanese Geon Goinpany, Japan> dar« . - '.. ; .

■ -Ferner bedeutet die Teilchengröße, die als "kleiner Durchmesser "bezeichnet vmrde, eine wäßrige Dispersion eine,s'^; Rumpf-Mischpolyjo.eren,dessen Teiljohen einen kleinen Durchjnesser besitzen, die'durch, das: Verfahren der Herstellung Ci) hergestellt wurde, vjogegen diejenige mit "großem Durchmesser" durch das Verfahren der Herstellung (2) hergestellt wurde. Die "Schlagzähigkeit" in Tabelle i wurde-gemäß der Methode JIS K &m$ auf einem gekerbten Muster bei 25°Ο^ηΐοΓ.Verwendung des Charpy-Schiagzähigkeit-Versuchsgerätes erprobt. "■""'-."■

Die' "Lichtdurchlctssigkeit" vmrde unter Vervzendung einer gepreßten Bahn von 5 m Dicke und eines Lichtes mit Girier -Jell&nlänge von S5o ."mti bestimmt.

Die "Oberflächenstruktur eines extru.iierten Randes"-war· eine Bemes.sun.fT, die in folgender Ueise erhalten wurde. Der Ober-

fläehenzustand■eines Bandea, das unter Verwendung eines Fließ-

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10 · :. ■■-.■".'..

_s testgerät es... der Koka-Art"mit - eine;«? .Bus© von 1 nun Durchmesserund to jm Länge und bei einer Temperatur von 3,9o°C und einer Belastung von 2oö kg/em* extrudiert wurde, wurde mit aem bloßen Auge beobachtet und als ausgezeichnet, gut und annehmbar in der angege-

benen Reihenfolge beurteilt«

Uas "Weißwerden beim Biegen"₉ das anzeigt» ob die Eigenschaft des Wftijftwerdens eintritt oder nicht, wenn ein o,S mm star- Tkop film gebogen wurde, wurde durch die Ausdrücke ja oder nein angegeben. · ' * - ,

Aus diesen Beispielen kann abgeschätzt werden, daß zur Erhaltung von Vinylchloridliaii'issiseiiungen, die einen hohen Transparenzgrad besitzen und bei ösn^ß die--Es?sch©iaung des vfeißv/erdens beim Biegen nicht auftritt, wie durch die Erfindung angestrebt wird, da Rumpf-Mischpolymer ein Äcrylnitril-aromatisches Vinyl-Butadien-Mischpolymer sein muß, dessen fflonoiaere fiischung innerhalb eines definierten Bereiches liegt* und die wäßrige Sispersion des Rumpf-HischpolyjÄeren eiißsolche sein muß, >bei öefe . So% der Teilchen 'einen Teilchenduiichfiiesserbereich zwischen 2oo und Soo S aufweisen· Ferner ist aus diese» Seispielen au ersehen» daß die Verwendung Von Äthylacrjlat zusanmen mit Acrylnitril und einen aromatischen Vinyl wirksam ist, um eine v?eishe öberflächenstruk- .· tur_tfür das extrudierte Prodidst zu erhalten. »

169U84

ι ·

Beispiele Hi- - 2o

Ein Propfp'olymer und ein Vinylchloridhomopolymer wurden mit den folgenden Mischungen L, Ca) und (b)_j gemischt, Ilach Kneten des Geniisches während- Io Minuten bei ISo⁰C wurden sie durch Pressen während 15 Minuten bei 165°C geformt» wonach die Eigenschaf- '" ten der geformten Mischungen gemessen wurden. Der Anteil, Ίη welchem das Vinylchloridpolymer und das Pfrapfpolymer gemisoht V7ur- de, und die Eigenschaften der Mischungen sind in Tabelle II aufgeführt. Die verwendeten Pfropfpolymere waren diejenigen, die in den vorstehenden Beispielen 2 und 12. angegeben wurden.·

Mischung (a) Mischung (b)

Sunime von Vinylchlorid- loo loo ' ■

homopolymer <GEON Io3EP) . und Pfropfpolymer

Dibutylzinnmercautid

CADVASTAD 17MJ) * 4

Hpoxystabilisator - 4 '

(MARKE EP-5)

Calcium-Zink-Magnesium- - 2

Stabilisator (MARKE 35)

■ -

Cheliermittel (MARKE 329) - 1 ,

009832/1768 bAdor_IQ,nal

	Vinyl-	(Kontrolle)	(*)	Pfropf-	Schlag zähigkeit ο	Tabelle II	• von Beispiel 2	festig- ' keit ₂	V?eiß- werden beim	Pfropfpolymer von Beispiel 12	iMischung (b) .
			loo	polyner (30	ι lc or οτ*ί / on ' j	Pfropfpolyner	•	(kg/cm )	Biegen	Durchlässigkeit '(%).	37-
			97	ο	Mischung (a)		:eit (%)	Mischung (a)	Mischung (a)	Mischung (a)
			9o	3 ,	3,5	Durchlässig	Mischung (b)	• 59o	nein	7H	Hl
	chlomd-		75'	Io	5,6	Mischung (a) '	37	S7o	nein	.-■	36
	hojno- Dcisp. polyner	(Kontrolle) (Kontrolle)	Go	25	> 6ο	7 H _r	• HH	H9o	nc"in	69
	IH	Ho ο	Ho	> 6d	■ 7H	53	HHo	. nein	62	60
O O tn	15		6ο ■ loo ~	> 6ο	7H , -	"55	3 6o	nein	51 ' .
CO CjO	10			> 6ο >6ο	73	52	31o 13o	nein nein	68
ro	17			73	5o 63
17 5 8	18	- 73 . 72
	19 2o

J"

CO co

169AA84

Die "Zugfestigkeit" in Tabelle II 'ist ein Wert, der durch Ausführung des Zugversuches bei 25^C nach der Methode JIS K 6745 unter Verwendung des Schopper-Testgerätes erhalten wurde. Die Erprobung der anderen Eigenschaften wurde* wie vorstehend beschrieben, ausgeführt.

Aus den vorstehenden Beispielen I^ - 2ö ist zu ersehen, ^m daß die Transparenz der Vinylchloridharzmischungeh der Erfindung nicht durch die Zugabe von Stabilisatoren beeinträchtigt wird, liämlich, im Falle der Zugabe eines Stabilisators vom Zinntyp .zu den Vinychioridharzgeniischen nach der ErfindungCMischung (a) •vonBeispielen 15-18U, war die Transparenz praktisch die gleiche ! wie diejenige bei Zugabe des gleichen Stabilisators zu dem Vinylchloridhara allein [[Kischung Ca) von Beispiel 1^33 · Ferner war die sich ergebende Transparenz bei Zugabe des■Calcium-Zink-Magnesium-Stabilisators zu den Vinylchloridharzmischungennach der ^' Erfindung |_Mischung (b) von üaispielen 15 - IS^ viel überlegener gegenüber derjenigen des Beispieles, hei den der gleiche Stabilisator zu denv Vinylchloridharζ allein hir.zugegebcn v?urde [[Mischung (b) von Beispiel I¹U .

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Claims

*/* -'"':-, ' Patentansprüche

1) Vinylchioridharzniischurts» gekennzeichnet durch einen Gehalt yon 99 - So Gewichtsprozent eines Vinylchloriiiharzes und 1 - So Gewichtsfirozent eines Pfropfpoiyneren, das durch Pfropf- · polyaörisation von 2o - loo Gevrichtsteilen eines nonbmeren Genisches aus tio * 9o Gewichtsprozent eines aromatischen Vinyls,

. Io - Ho Gewichtsprozent eines Acryl.nitrils und ο - 2o Gev/ichtsprozent eines Acrylsäurealkylestcrö nit einer Alkylgruppe von

• i -, Io Kohlenstoffatonen in einer wäßrigen Dispersion aus loo Gewiehtsteilen eines Rumpf -Mischpolymeren,-, bestehend aus So - 8o Gewichtsprozent Butadien, Io - 3o Gewichtsprozent eines aromatischen Vinyls und 2 - 2o Gewichtsprozent Acrylnitril erhalten wurde, wobei mindestens Soν der Teilchen des Rumpf-Mischpolymeren eine Teilchengröße in Bereich zwischen 2oo und 8oo 8 auf v/eisen.

2) Mischung nach Anspruch l_f* dadurch gekennzeichnet, daß sie als aromatisches Vinyl Styrol enthält.

3) Mischung nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Acrylsäureallcylester athylacryiat enthält.

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- 2ο -

4) Mischung nach einen der vorhergehenden-Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß'sie den Acrylsäurealkylester in
einer Men?₅e innerhalb "des Bereiches von 1- Io Gewichtsprozent enthält. " _ " - .

m 5) 'lischung nach einen der» vorhergehenden Ansprüche,

dadurch gekennzeichnet, daß sie nit o,5 - Io Gev.'icatsprozent, besof.en auf das Gemisch, eines- CalciuniZink oder Hagnesium enthaltenden Stabilisators vermischt ist.

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