DE1694322A1 - Verwendung von aromatischen Polysulfonaziden zur Vernetzung von aromatischen Polymeren - Google Patents

Verwendung von aromatischen Polysulfonaziden zur Vernetzung von aromatischen Polymeren

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DE1694322A1 DE19671694322 DE1694322A DE1694322A1 DE 1694322 A1 DE1694322 A1 DE 1694322A1 DE 19671694322 DE19671694322 DE 19671694322 DE 1694322 A DE1694322 A DE 1694322A DE 1694322 A1 DE1694322 A1 DE 1694322A1
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Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER
5 KDLH-L1NDENTHAL PETER-KINTGEN-STRASSE 2
Köln, den 11,März 1967 Eg/Ax
General Electric Company,
1 River Road, ächeneotady 5, Hew York^ (U.a.A.).
Verwendung von aromatischen Polysulfonaziden zur Vernetzung von aromatischen Polymeren
Die Erfindung "betrifft die Vernetzung von aromatischen Polymeren mit Hilfe einer gewissen Klasse von Sulfonazidensowie ein Stoffgemisch aus einem aromatischen Polymeren, das ein aromatisches Polysulfonazid in einer genügenden Kenge enthält, um das Polymere unter der Einwirkung von Wärme zu vernetzen.)
Aromatische Polymere, z.B„ Polystyrol, Polycarbonatharze, stark phenylierte Organopolysiloxane, Polyphenylenoxyde usw., lassen sich schwierig in den gehärteten oder vernetzten Zustand überführen, in dem das Polymere unschmelzbar und unlöslich wird. Die üblichen Vernetzungsmittel, z.B. organische Peroxyde, sind für die Vernetzung dieser hocharomatischen Polymeren ungeeignet, weil sie die Polymeren abzubauen pflegen und dadurch erwünschte Eigenschaften verschlechtern» Der Vernetsungseffekt ist gewöhnlich so gering, daß der gewünschte Grad der Unschmelzbarkeit und Unlöslichkeit bei Vervrendung der üblichen freie Radikale bildenden Vernetzungsmittel des Typs, der zum Vernetzen von aliphatischen Polymeren, wie Polyäthylen, verwendet wird, häufig nicht erreicht wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß eine gewisse Klasse von Vernetzungsmitteln für die Vernetzung von hoch-
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aromatischen Polymeren verwendet werden kann. Die hierbei erhaltenen Polymeren sind in hohem Maße und weit stärker unschmelzbar und unlöslich, als dies beisp-ielswei.o bei Verwendung von organischen Peroxyden für den gleichen Zweck eraielbar ist, ohne daß die Nebenwirkungen der Kentensn^ltung und der Verschlechterung der Polymereigenschaften auftreten«, Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten aromatischen Polysulfonamide enthalten vorzugsweise v/enigstens zwei Sulfonazidgruppen und können bis zu 1ü oder menr nicht benachbarte Sulfonazidgruppen enthalten* In allen Fällen Bind die Sulfonazidgruppen unmittelbar an den aromatischen Ring bzw. die aromatischen Ringe gebunden. Als Beispiele aromatischer Sulfonazide seien genannt: 1 , B-B^r.scl-bJ c(rulfonazid), 1-0ctyl-2,4,6-benzol-tris(sulfona3.i ϊ), ?., 5-ϊοΙάοΙ-bis(sulfonazid), 1,6-Bis(4*-sulfonazido: He^y... )ί.3:;··η, 1 -ilethoxybenzol-3,5-bis(sulf onazid), 4,4' -Bia(octudecyl j-biphenyl-3,5,3 *, 5 f-tetra(sulfonazid) und 1-Do-Iecyln^phthalin-3,6-bis(sulfonazid).
Eine besondere Klasse von aromatischen Polysulf .mazi len, die für die Zwecke der Erfindung verwendet v;er.ea können, bilden Verbindungen der allgemeinen Formel
Hierin ist Ar ein mehrwertiger aromatischer Rest, 3,3e Aryien (beispielsweise Phenylen, Biphenylen, liaphthylen usw.), ein aliphatisch substituierter Arylenresb, z.Bo Alkarylenre3te, die als Alkylsubstituent beispielsweise Methyl, Äthyl, Dimethyl oder Butyl enthalten, z»Bä Toluylen- und Äthylphenylenreste, und χ ist eine ganze Zahl von wenigstens 2, 25.B. 2-6 oder mehr.
Alle aromatischen Polymeren, die vorzugsweise wenigstens 20 Mol-?S aromatensubstituierte Reste, z.B. phenylsubstituierte Reste enthalten, können naoh dem Verfahren gemäß der
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BADORKSINAL
Erfindung vernetzt werden· Die Erfindung ist besonders auf Polymere -irr.vendbar, die eine hohe Konzentration an aromatischen Gruppen enthalten. Beispiele eolcher hocharomatischer Polyr:erer ßind Polystyrole mit unterschiedlichem Iiolekulargewicht, thermoplastische Polyoarbonatharze einschließlich der Bisphenolc-'irbonatharze, die in Angew. Chemie 68, 633 (195b) und in der U.S.A.-Patentschrift 2 950 266 beschrieben i?ind, FolyCphenylsilDesiuioxane) des Typs, der in der UoScA.-Patentschrift 3 O1? 386 beschrieben ist, aromatische Polyester, die clurch Umsetzung zwischen einer aromatischen Dihydroxy!verbindung und einem Phthalsäurederivat, z.B. terephthalsäure oder Isophthalsäure, erhalten werden und beispielsweise in den U.S.A.-Patentßohriften 3 036 990, 3 036 991, 3 036 992 und 3 160 602 bis 3 160 605 beschrieben Bind, weitgehend phenylierte Organopolysiloxane, für die Beispiele in der Ti.o.A.-Patentschrift 2 258 222 beschrieben sind. AJ:' vnitere aromatische lolynore kommen beispielsweise die Polyar;:2 «?noxyäpolymeren in Fm/ie, die in der 1-ritirchen Patentechr" i't 1 00b 836 beschriebei, oind, und iolyät'ner von Polyarylvorbindungen, z.B. die in 1er belgischen Patentschrift 650 476 beschriebenen. Ein Beispiel fir die letztgenannten Po'yV.aer ist ein Polymeres, das ex.ν v.'iederkehrenden üinhei'en dt-r folgenden Formel besteht:
?ür die Verneta^ng der vorsteuend beschriebenen aromatischen Polymeren wcr'er die aromatischen Polysulfonazide in einer Lenge verwendet, die zur wirksamen Überführung des thermoplastischen Polymeren in den praktisch iinscl^nelzbaren, unlöslichen, vernetzten Zustand erforderlich ist. Diese Lenge des aronatisehen Polysulfonasids kann v»« 0,001 bis 5 Gew.-$ oder mehr, bezogen auf das Ge-vicht ?.et.· thermoplastischen aroiLatischei: Polymeren, betragen. Die tatsächliche erforder-
O O 9 Γ -^ .■ 1 6 6 6
BAD OFBGINAL
liehe Menge des aromatiechenPolysulfonazida hängt ab von Faktoren, wie dem jeweiligen aromatischen Polymeren, dem verwendeten aromatischen Polysulfoneζid und dem vorgesehenen Verwendungszweck des vernetzten Polymeren«
Eine Festlegung auf eine Theorie, wie diese aromatischen Polysulfonazide die aromatischen Polymeren zu vernetzen vermögen, ist nicht beabsichtigt, jedoch wird angenommen, daß die Vernetzungsreaktion auf dem nachstehend dargestellten Wege verläuft, wobei Polystyrol und 1,3-Benzol-bis-sulfonazid als Beispiele dienen:
N3SO2
OH - CH2 -
QH - CH2 -
N - 80,
NH
CH - CH„ -
Hierin ist χ eine ganze Zahl von mehr als 1.
Zur Durchführung der Erfindung ist es lediglich notwendig, das aromatische Polyaulfonazid mit dem aromatischen Polymeren nach üblichen Methoden zu mischen, z#B. durch Kneten auf Walzen mit unterschiedlicher Drehgeschwindigkeit und Verwendung von lösungsmitteln zur Erzielung homogener
Lösungen des Polymeren und des aromateichen Polyeulfonazidsi
0 0 9 3 L P- / 1 6 6 U
BAD ORfGfNAt
« 5 r
Anschließend lcann das Gemisch der Bestandteile auf Temperaturen von etwa 125-.3OC0O oder ηοοα höher für eine Dauer von eii'iLgen Minuten bis. zu nohreren Stunden erhitzt werden, im das gegebenenfalls verwendete Lösungsmittel zu entfernen und die aromatischen Polymeren ^u vernetzen.
Außer dem Vernetzungsmittel können andere normalerweise verwendete Zusatzstoffe eingearbeitet werden, z.B» Streckmittel, Füllstoffe, Pigmente, Weichmacher, Stabilisatoren usv/o Als Füllstoffe eignen sich beispielsweise Ruß, Calciumcarbonat, Eisenoxyd, feinteiliges Siliciumdioxyd, Galoiumsilicat, Aluminiumoxyd uswo Gute Ergebnisse hinsichtlich Wärmebeständigkeit un;l physikalischer Eigenschaften werden auch ohne Verwendung von Füllstoffen erzielte
Die erfindungsgemäßen Materialien können für alle Zwecke verwendet werden, bei denen zähe, flexible Filmüberzüge mit guter Wärmebeständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit als Schutzisolierung erforderlich sind. Sie eignen sich beispielsweise als Drahtisolierung, die aufgebracht wirdf indem der Draht durch eine Lösung dee aromatisohen Polymeren, die das aromatische Polysulfonazid enthält, gezogen und dann zur Entfernung des Lösungsmittels erhitzt wird, wobei ein fester, lösungsmittelbeständiger, flexibler, hitzebeständiger Film auf dem Draht zurückbleibt. Das in Lösungsmitteln gelöste Gemisch des aromatischen Polymeren mit dem aromatisohen Polysulfonazid kann zum Überziehen der verschiedensten Metalloberflächen verwendet werden. Die Lösung kann auch auf flache Oberflächen .gegossen und das Lösungsmittel abgedampft und die Vernetzung durch erhöhte Temperaturen vorgenommen werden, wobei zusammenhängende Folien erhaltenwerden, die gute Wärmebeständigkeit aufweisen» Diese Folien können für viele Anwendungen, bei denen hohe Temperaturen auftreten, verwendet werden, z.B. als Nutauskleidung und als Endwioklungsisolierung in. Motoren. Gegen hohe Temperaturen beständige So hi ohtstoffe können hergestellt werden, indem man anorganische poröse Materialien, z.B·
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BAD ORIGINAL
»■» O "·
Glaswolle, Glasgewebe, Asbestgewebe, Polyäthylenterephthalatfolien usw0, in Lösungen der erfindungsgemäöen Gemische taucht, das Lösungsmittel entfernt» Schichten der überzogenen und/oder imprägnierten Materialien ü^ereinanlorlegt und das Ganze bei erhöhten Temperaturen von etv/a 200-35O0O bei Drucken von etwaΌ,35 bis 350 kg/om presot. Diese Schichtstoffe können die Form von Tafeln und Bahnen haben, die für die Blektroisolierung als Isolierbänder und als Spitze für Raketen und andere Geschosse oder Projektila verwendet werden, die hohen Temperaturen bei Überschallgeschwindigkeiten ausgesetzt sind.
Aus dem Gemisch des aromatischen Polymeren und des aromatischen Polysulfcnäzids können auch Pilotensltzverkleidungen für Düsenflugzeuge geformt und zum Schutz des Piloten bei hohen Geschwindigkeiten verwendet werden, bei denen die Luftreibung einen sehr starken Temperaturanstieg verursacht. Auspufftöpfe und -rohre von Automobilen können innen und außen mit Lösungen der vorstehend beschriebenen Gemische überzogen, das Lösungsmittel abgedampft und die aufgebrachten Filme bei erhöhten Temperaturen vernetzt werden, wobei ein hitzebeständiger und korrosionsfester Film zurückbleibt, öfen und Herde können innen überzogen und die Überzüge der Binwirkung hoher Temperaturen unterworfen werden, wobei » hitzebeständige Schichten gebildet werden, die das Haftenbleiben zahlreicher Nahrungsmittel, die aus Versehen verschüttet oder verspritzt werden oder mit den behandelten Ofenflächen in· Berührung kommen, weitgehend vermieden v/ird.
In den folgenden Beispielen sind alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen, falls nicht anders angegeben. Bei den beschriebenen Versuchen wurde als aromatisches Polysulfonazid 1 ,3-Benzol-bis-sulfonazid verwendet, das nachstehend als BMDSA bezeichnet wird.
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Beispiel 1
Lösungen wurden durch Auflösen von 5 g thermoplastischem Polystyrol in 35 ml Methylenehlorid hergestellt. Unterschiedliche Mengen von BMDSA wurden zugesetzt, und in jedem Fall wurde die Lösung des Gemisches auf Glasplatten gegossen und an der Luft getrocknet, wobei Filme von etwa 75-100 v. Dicke gebildet wurden· Die Folien wurden abgenommen und restliohee Lösungsmittel durch Trocknen an der Luft oder durch Anwendung von Vakuum entfernt, worauf die Folien vernetzt wurden, indem sie in einer Presse bei einer Temperatur von 1750C und einem Druck von etwa 35 kg/cm2 35 Minuten I erhitzt wurden. Die bei diesen Versuchen verwendeten BMDSA-Mengen betrugen 0,2^, 0,4^, 0,8% und 1,6ji, bezogen auf das Gewicht des Polystyrols. In jedem Fall wurde ein verhetztes, unschmelzbares und unlösliches Polymeres erhalten, das eine höhere Formbeständigkeit in der Wärme hatte als das Ausgangsharz.
Beispiel 2
Schmelzbare Organopolysiloxan-Copolymere, die aus 20 bis 25 MoI-Jt Dlphenylsiloxjreinheiten und 75-80 Mol-jC Dimethylsiloxjreinhelten bestanden, wurden hergestellt und mit 1$ BMDSA, bezogen auf das Gewicht des Organopolysiloxane, gemischt· In jedem Fall wurde das erhaltene Gemisch in einer * Presse 30 Minuten auf 175 C bei 350 kg/cm erhitzt und anschlieSend in einem Wärmeschrank mit Luftumwälzung 2 Stunden auf 1750C naoherhitzt, um die Vernetzung zu vervollständigen. Zum Vergleich wurden einige der vorstehend beschriebenen Organopolysiloxane auf die gleiche Weise mit Di-(a-oumyl)-peroxyd (Dioup) vernetzt· In der folgenden Tabelle sind die molare Konzentration der Dimethylsiloxy- und Diphenylsiloxyeinheiten eowie das verwendete Vernetzungsmittel angegeben. Ausserdem sind die Zugfestigkeiten und die prozentuale Dehnung der verschiedenen vernetzten Polymeren bei Baumtempexatur und bei 1250C genannt·
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i BAD ORIGINAL
Organopolysiloxan, Mol-56 )2SiO J
Vernetzungemittel
Zugfestigkeit, kg/cm Raumtemperatur, 0G 1250C
Dehnung, 1>
Räumt emp e ratur 1250O
80 20
80 20
75 25
Dicup BMDSA BIiIDSA
29,4 39,2 40,3
<7 27,3 28,3
152 270 275
111 200 302
Beispiel 3
Etwa 2 Gew.-?S BKDSA wurden einem thermoplastischen Poly-2,6-diphenyl-1,4-phenylenoxyd (das nach dem Verfahren hergestellt werden kann, das in der britischen Patentschrift 1 006 886 beschrieben ist) zugemisoht. Das G-emisoh wurde auf die in Beispiel 1 und 2 beschriebene Weise auf erhöhte Temperaturen erhitzt. Bin vernetzte, praktisch unschmelzbares, unlösliches Polymerisat wurde erhalten. Bin ähnliches vtrnetztes Polymerisat wurde erhalten, wenn ein thermoplastisches Poly~2,6*«dimethyl-1,4-phenylenoxyd in der gleichen Weise mit BHDSA yerwendet wurde.
• Beispiel 4
Etwa 2 Teile BKDSA und 100 Teile des in der U.S.A.-Patentschrift 3 Öl? 386 beschriebenen Polyphenylsilsesquioxans wurden in Benzol gelöst. Eine Folie wurde gegossen, unter Stickstoff getrocknet und etwa 30 Minuten auf 1750C erhitzt, !in unschmelzbares, unlösliches Polymerisat wurde erhalten«
Beispiel 5
Etwa 2 Teile SMDSA wurden mit 100 Teilen eines thermopla- »tischen Bisphenyl-A-polycarbonatharzes gemischt. Das Ge,-misch wurde auf die in Beispiel 1 und 2 beschriebene Weise
009846/1664
BAD ORIGINAL
erhitzt» Ein vernetztes Produkt wurde erhalten, das in Lösungsmitteln, wie Benzol, Hethylenohlorid und Aceton, unlöslich war.
009846/1664 BAD ORIGINAU

Claims (2)

Patentansprüche
1. Verwendung von aromatischen Polysulfonaziden zur Vernetzung von aromatischen Polymeren.
2. Verwendung von aromatischen Polysulfonaziden der allgemeinen Formel
worin Ar ein mehrwertiger aromatischer Rest und χ wenigstens 2 ist,für die Zwecke des Anspruchs 1.
00984S/1664
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676814A (en) * 1970-02-06 1972-07-11 Westinghouse Electric Corp High temperature adhesive overcoat for magnet wire
FR2082095A5 (de) * 1970-03-03 1971-12-10 Rhone Poulenc Sa
US3833457A (en) * 1970-03-20 1974-09-03 Asahi Chemical Ind Polymeric complex composite
US3855184A (en) * 1971-01-27 1974-12-17 E Bostick Crosslinking of aromatic polymers with organic polysulfonazides
US4038456A (en) * 1974-06-26 1977-07-26 Union Carbide Corporation Azido-silane compositions
DE3404456A1 (de) * 1984-02-08 1985-08-08 Plüss-Staufer AG, Oftringen, Aargau Kupplungsmittel zwischen mineralischen fuellstoffen und polymeren
US6325956B2 (en) 1997-08-27 2001-12-04 The Dow Chemical Company Crosslinking of polymers and foams thereof
JP2002510359A (ja) * 1997-08-27 2002-04-02 ザ ダウ ケミカル カンパニー ビニル芳香族ポリマーカップリング及び発泡体
US6277916B1 (en) 1999-02-25 2001-08-21 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoplastic vulcanizates
CN101044213B (zh) * 2004-10-12 2014-04-02 卢米尼克斯股份有限公司 形成染色的微球体和染色的微球体群的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3058957A (en) * 1962-10-16 Cross-linking vinyl ether polymers with
US2532243A (en) * 1949-07-09 1950-11-28 Monsanto Chemicals Polyethylene foams
US2830029A (en) * 1955-04-28 1958-04-08 American Cyanamid Co Preparation of cellular products containing organic sulfonyl azides and composition thereof
US3203937A (en) * 1961-03-15 1965-08-31 Hercules Powder Co Ltd Cross-linking ethylene polymers
BE622066A (de) * 1961-03-15
US3261786A (en) * 1963-06-25 1966-07-19 Hercules Inc Modified vinyl chloride polymers
GB1062884A (en) * 1964-06-15 1967-03-22 Agfa Gevaert Nv Photochemical cross-linding of polymers

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Publication number Publication date
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US3507829A (en) 1970-04-21
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