DE2054511A1 - Masse, die sich beim Erhitzen aufbläht - Google Patents
Masse, die sich beim Erhitzen aufblähtInfo
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Description
PmTE NTJ. NWMTE
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN
DR.M.KOHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT 2054511
MÖNCHEN HAMBURG
TELEFON: 555476 8000 MÖNCH EN 15,
TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
5-November 1970 W. 40171/70 7/de
National Aeronautics and Space Administration Washington, D.C. (V. St. A.)
Masse, die sich beim Erhitzen aufbläht
Die Erfindung bezieht sich auf ein sich aufblähendes Anstrichmittel, d. h. ein Anstrichmittel, das verkohlt,
wenn es gewisse erhöhte Temperaturen erreicht, und einen Überzug erzeugt, der feuerhemmend ist und die
Ausbreitung von Peuer verhindert. Derartige Überzüge können dazu verwendet werden, Gebäude, Raumfahrzeuge, Gebläse
oder Vorrichtungen zur Erhöhung des Druckes od.dgl. zu schützen. Sie können benutzt werden, um Wasserstoff-
und "Zero-G"-Peuer zu lokalisieren und können dazu benutzt werden, in Luftfahrzeugen Plugaufzeichnungsvorrichtungen
zu schützen, damit sie Unfälle überstehen.
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Die Erfindung betrifft ein Anstrichmittel, das aus dem Ammoniumsalz von 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und
einem Polymer mit endständigem Abschluß der Mercaptan- art hergestellt ist. In dem Polymer können Disulfid-
oder Polyoxyalkylenreste vorhanden sein. Zusätzlich zu dem Polymer mit endständigem Mercaptan kann auch ein
Epoxyharz vorhanden sein, wobei das Epoxyharz einen stärkeren, mehr anhaftenden Überzug liefert.
Sich aufblähende Anstrichmittel sind bekannt. Sie haben jedoch mehrere Nachteile. Bei einer Art dieser
W Anstrichmittel wird ein Nltrocellulosetrager verwendet,
der eine gewisse Gefahr bei/ der Herstellung und Anwendung darstellt; bei einer anderen Art werden Phosphorsalze
verwendet. Die Mittel mit Phosphorsalzen erfordern eine Anzahl von anderen Komponenten, und die entstehende
Zusammensetzung ist in ihrer Herstellung sehr kritisch. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die Zusammensetzung
wasserempfindlich ist, so daß das Anstrichmittel in Gegenwart von Wasser oder feuchten Atmosphären nicht
stabil ist. Das Anstrichmittel gemäß der Erfindung ist wasserstabil, es werden bei ihm nicht hoch-entflamtabare
Materialien verwendet, und es ist nicht kritisch
fc in den Anteilen, in denen die Bestandteile zur Anwendung
gelangen.
Die Erfindung bezieht sich auf ein sich aufblähendes Anstrichmittel und insbesondere auf sich aufblähende
Mittel, die als Anstrich od.dgl. angewendet werden, um Material gegen Feuer und Schädigung durch Hitze zu
schützen.
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Erfindungsgetnäß ist ein sich aufblähendes Mittel
vorgesehen, das das Ammoniumsalz von 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure
und ein Polymer der Mercaptan-Art enthält, das Disulfidverbindungen oder Polyoxyalkylenverbindungen
enthalten kann. Die Haftung und der Verkohlungswiderstand solcher Massen kann ferner durch den Zusatz
von Epoxyharzen verbessert werden.
Sich aufblähende Überzüge sind bekannt und liefern einen Grad von Schutz gegen Feuer und Hitze, wenn sie
auf die Oberfläche eines Gegenstandes aufgebracht werden. Sie können beispielsweise als Anstrichmittel auf einem
Hitzeschild für den zeitweiligen Wärmeschutz von Raumfahrzeugen, Vorrichtungen zur Erhöhung des Druckes und
Hilfseinrichtungen benutzt werden. Sie können dazu benutzt
werden, Wasserstoff-und "Zero-G"-Feuer zu lokalisieren,
und sie können in luftfahrzeugen für den Schutz von Flugaufzeichnungsvorrichtungen, welche Unfälle überstehen,
Anwendung finden. Sie können auch zum Schutz von Schulen und anderen Gebäuden gegen Zerstörung durch
Feuer benutzt werden.
Die für diesen Zweck bisher bekannten Mittel hatten eine Anzahl von Nachteilen; insbesondere fehlte ihnen
hydrolytische Stabilität.
Eine Art von Masse besteht aus dem Schwefelsäuresalz von p-Hitroanilin, das in einem Nitrocelluloseträger dispergiert
ist. Solche überzüge können auch ein Acrylnitril-Butadien-phenolisches-Bindemittelsystem
einschließen. Viele der bekannten Überzüge sind von der Verwendung von Phosphor enthaltenden Salzen als Katalysatoren für
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das Aufblähen abhängig. Außerdem erfordern sie kohleerzeugende
Polymere, um mit dem Katalysator von der Phosphor-Art zu reagieren. Ee muß auch ein Harz von
niedrigem Schmelzpunkt verwendet werden, um über der gebildeten Kohle einen Film zu bilden, so daß das sich
aufblähende Mittel Gas frei gibt, das durch den Harzfilm eingeschlossen wird, um die Kohle zu expandieren.
Andere Arten von bekannten Überzügen, die p-Nitroanilinbisulfat
und Nitrocellulose enthalten, ebenso wie Überzüge, die p-Nitroanilinb!sulfat in einem Acrylnitrilf
Butadien phenolischen modifizierten Kautschuk dispergiert
enthalten, zeigen auch Empfindlichkeit gegen Wasser.
Es sind daher auch die neuesten;sich aufblähenden
Materialien mit wasserempfindlichen Materialien zusammengesetzt. Sie allgemeine Reihenfolge der Reaktion solcher
• sich aufblähenden Materialien ist sehr kritisch, und wenn die Zusammensetzung nicht sorgfältig ausgeglichen ist,
so daß die gewünschte Reaktion zu der bestimmten Zeit erreicht wird, geht der Schutz verloren.
fc Im allgemeinen ist bei den Materialien des Standes
der Technik ein Katalysator, wie Monoammoniumphosphat, Diammoniumphosphat oder Ammoniumphosphat, angewendet
worden, der sich unter Bildung von Phosphorsäure und Ammoniak zersetzt, und die Säure reagiert dann mit dem
Kohlenstoff enthaltenden oder Kohle bildenden Material, wie Glucose, Erythrit, Pentaerythrit oder Stärken. Dieses
Material zersetzt sich zu Kohle und erzeugt die Säure wieder. Es muß ein Harz mit niedrigem Schmelzpunkt, wie
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ein wasserlösliches Melamin-Formaldehydharz, vorhanden
sein, das schmilzt und einen PiIm über der Kohle bildet, um die Filmkontinuität zu regeln. Schließlich müssen
Blähmittel vorhanden sein, um Gas abzugeben, welche eine Verschäumung der Kohle bewirken. Die Zersetzungstemperaturen
jedes dieser Reagenzien ist sehr wichtig für die Gesamtfunktion des Überzugs ebenso wie die Stabilität
jedes Mittels gegenüber Umgebungsbedingungen, um dieses Aufblähungspotential aufrechtzuerhalten.
Die bisher bekannten, sich aufblähenden Überzüge sind
so empfindlich gegen Wasser,und hohe Feuchtigkeit, daß
ein Aussetzen gegenüber diesen Bedingungen die kritischen Variablen, wie Zersetzungs- und Reaktionstemperaturen,
stört. Die meisten der Nachteile, die mit den bisherigen sich aufblähenden Materialien verbunden sind, sind daher
so auf ihre Bildung mit wasserlöslichen Mitteln zurückzuführen, da viele von den Katalysatoren, den Kohle bildenden
Materialien, Harzen und Blähmitteln wasserempfindlich sind.
Es ist nun gefunden worden, daß das Ammoniumsalz von 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure mit der Formel
SO3NH4
NO2
in einem flüssigen Polymer mit endständigem Mercaptan
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— O — .
mit einem Molekulargewicht von 600 bis 8000 dispergiert werden kann, um ein anstrichmittelähnliches Material zu
ergeben, das Aufblähungseigenschaften hat und gegenüber Wasser oder Feuchtigkeit hoch-widerstandsfähig ist.
Es sollen 2ο bis 95 $> des Sulfonsäuresalzes, bezogen
auf das Gewicht des Polymers, verwendet werden.
Bas Polymer mit endständigem Mercaptan kann entweder
aus einem, das Bisulfidbindungen enthält oder aus einem bestehen, das Polyoxyalkylenbindungen innerhalb des
\ Moleküls aufweist. Typisch für die erstgenannte Art sind Polysulfidmercaptane, die sich wiederholende bis(Äthylen-
oxyd)methangruppen der folgenden allgemeinen Formel enthalten:
HS-(C2H4-O-CH2-O-C2H4-S-S)n-C2H4-O-CH2-O-C2H4-SH
In dieser Formel kann η von 6 bis 42 variieren.
Eine andere Art von Polymer mit endständigem Mercaptan enthält keine Disulfidbindungen, sondern Polxyoxyalkylene inheiten. Solche Polymere haben die folgende
fc allgemeine Formel
O -[CH2CHCH3] n
O CH2CHCH^SH
OH
wobei η von 1 bis 25 variieren kann und m 2 oder 3 ist und R einen niedrigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
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Derartige Massen können weiter verbessert werden,
indem ein Epoxyharz für einen Teil des Polymers mit
sich
endständigem Mercaptan gesetzt wird, wodurch die Haftung und die Witterungseigenschaften der Masse verbessern.
Die Menge des Epoxyharzes kann O bis 90 #,
bezogen auf die Menge an Polymer mit endständigem Mercaptan, betragen.
Die Epoxyharze können aus Epichlorhydrin-bisphenol-A-Arten (z. B. Handelsprodukten, wie Epon 828 der Shell
Chemical Co., oder D.E.R. 331 der Dow Chemical Co.) bestehen, oder sie können Epoxy-novolak-Arten (wie z.B.
DEN-438 der Dow Chemical Co'.) sein. Wenn Expoxyharze benutzt werden, wird ein Aminhärtungsmittel oder -katalysator
angewendet, wie dies in der Technik bekannt ist, und es können gewöhnlich 1 bis 2 Teile des Amins je
10 Teile des Epoxyharzes, auf das Gewicht bezogen, angewendet werden.
Es ist ein Metalloxydhärtungsmittel sowohl bei den Disulfid- als auch den Nicht-Disulfidmercaptanpolymeren
erforderlich, wenn kein Epoxyharz (und kein Epoxyhärtungsmittel)
in der Masse vorhanden ist. Wenn ain Epoxyharz und ein übliches Epoxyhärtungsmittel benutzt werden, kann
wahlweise das Metalloxydhärtungsmittel benutzt werden. Dies kann aus 5 bis 10 Gew.-Teilen Metalloxyd, wie Bleidioxyd
oder Tellurdioxyd, je 100 Gew.-Teile Polymeres bestehen.
Es wird gewöhnlich ein Lösungsmittel in der Zusammensetzung verwendet; die Art des Lösungsmittels ist jedoch
nicht kritisch. Es können Methyläthylketon, höhere und niedrigere Homologe von Methyläthylketon, aromatische
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Lösungsmittel, wie Toluol und Xylol, niedrigere aliphatische
chlorierte Lösungsmittel, wie Methylchiorid,
Ester, wie Butylacetat, und Mischungen von solchen Lösungsmitteln Anwendung finden.
Die Massen gemß der Erfindung werden nach Dispergieren
und Mischen der erforderlichen Komponenten auf eine Unterlage, wie Stahl oder Aluminium, durch SprUhen
oder andere Maßnahmen in der gewünschten Dicke aufgebracht. Die Massen trocknen über Nacht in der Luft zu
zähen.anhaftenden Überzügen, welche gegenüber Umgebungen mit hoher Feuchtigkeit stabil sind. Wenn diese
Überzüge Hitze oder Flammen,ausgesetzt werden, wirken sie als sich aufblähende, thermische Schutzüberzüge. Die
Überzüge schwellen an oder blähen sich auf etwa das 20- bis 60-fache der ursprünglichen Überzugsdicke auf,
wobei eine zähe zusammenhängende; isolierende Kohle zum
Schutz von Unterlagen gegen Hitze oder Flammen geschaffen wird. Die zur Aktivierung des Aufblähungsprozesses
erforderliche Temperatur beträgt etwa 300 bis 35O0C.
Es ist gefunden worden, daß Polymere mit Glasübergangstemperaturen
(Tg) bei oder unter Raumtemperatur benutzt werden sollen, weil sonst ein Aufblähen nicht eintritt
oder ernsthaft verschlechtert ist. Außerdem soll das Polymer einen gewissen Grad an thermischer Zersetzung
unter der Zersetzungstemperatur des sich aufblähenden Salzes haben. Beispielsweise haben die Polymere mit endständigem
Polymercaptan einen Wert von Tg von -570C.
Wenn man versuchen würde, 100 Ji Epoxyharz als polymeren
Träger für das Sulfonsäuresalz zu verwenden, würde das
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Aufblähen zerstört werden. Epoxyharze haben einen Wert von Tg von Überraumtemperatur (etwa 5O0C), so daß die
quantitativen Grenzen festgesetzt werden müssen, um mechanische und Aufbläheigenschaften ins Gleichgewicht
zu bringen. Es soll daher nicht über 90 # des Epoxyharzes,
bezogen auf die Menge des Mercaptanpolymers, verwendet werden.
Es können viele Füllstoffe dem Anstrichmittel zugesetzt werden. Vorzugsweise haben diese die Form von
inerten Fasern, wie Siliciumdioxyd- oder Kohlenstofffasern.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
Eine typische Zusammensetzung bestand aus 14,1 Gew.-Teilen eines Polysulfidpolymers mit endständigem Mercaptan
(Durchschnittsmolekulargewicht von 1000, Durchschnittsviskosität bei 25°C von 10 Poisen, 6 % Mercaptan mit 2 ?S
Vernetzung), im Handel erhältlich als LP-3 der Thiokol Chemical Corp. Das Polymer kann wie folgt dargestellt
werden:
HS-(C2H4-O-CH2-O-C2H4-S-S)6-C2H4-O-CH2-O-C2H4-SH
Zu diesem Polymer wurden 57 Gew.-Teile des Ammoniumsalzes von 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und 28,9 Gew.-Teile
vou MethyIäthyIketon zugegeben. Diese Zusammensetzung
wurde in einer Kugelmühle 4 Stdn. in einer kinetischen
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Dispersionseinheit mit hoher Geschwindigkeit 20 min dispergiert,
um eine brauchbare Dispersion zu erhalten. Zu dieser Dispersion wurden 18,8 Gew.-Teile eines Epoxyharzes
der Epichlorhydrinbisphenol-A-Art (mittleres
Molekulargewicht 380, typisches Epoxydäquivalent von 185 bis 192 und Viskosität von 100 bis 160 Poisen;
Epon 828), das als 75 #ige Lösung in einem aromatischen
Kohlenwasserstoff, wie Toluol, bereitet war, zugegeben. Zu diesen Komponenten wurden 5t6 Gew.-Teile einer 50-
#igen Lösung eines Aminkatalysators (Tri-dimethyiaminomethylphenol)
in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Toluol, zugesetzt.
Die so hergestellte Überzugsmasse wurde auf kaltgewalzte Stahlunterlagen in einer Trockenfilmdicke von
etwa 0,075 mm (30 mils) aufgesprüht und über Nacht zu
einem zäh anhaftenden Überzug in der Luft getrocknet. Eine Reihe von diesen Überzügen auf kaltgewalztem Stahl
wurde in einer Atmosphäre von 380G und 90 % relativer
Feuchtigkeit 5 Wochen hintereinander ausgesetzt. Es wurde das lineare Aufblähen in wöchentlichen Zwischenräumen
durch Erhitzung in einem vorgeheizten Ofen von 35O0C
während 20 minr gerade über der Zersetzungstemperatur
des sich aufblähenden Salzes, bestimmt. Die lineare Expansion blieb unbeeinflußt und erfolgte auf das 50-bis
60-fache der ursprünglichen Dicke.
Der sich aus dem Aufblähen des Überzugs ergebende thermische Schutz wurde bestimmt. Es wurde eine Erhitzung
von 10 bis 11 BTü/PT2-SEC auf eine Platte von kaltgewalztem
Stahl von etwa 75 x 75 x 1,58mm (3-inch by 3-inch
by 1/16-inch) angewendet, an welcher verschiedene Dicken
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des Überzugs (etwa 0,075 mm, 0,15 mm, 0,225 mm) (30, 60, 90 mils) befestigt waren. Die Hitze wurde
durch die Verbrennung eines JP-4-Brennstoffs erhalten,
wobei das Feuer auf die Überzugsoberfläche während des
Versuches auf traf. Der Zeit-Temperaturverlauf wurde durch ein Thermoelement gemessen, das an der Rückseite des
Musters befestigt war. Zur Erreichung einer Rückseitentemperatur von 2000C sind z. B. Zeiten von 2 bis 10 min,
in Abhängigkeit von der ursprünglichen Überzugsdichte, aufgezeigt worden.
Es wurde eine andere Masse, bei welcher die Art des Polysulfidpolymers mit endständigem Mercaptan (mittleres
Molekulargewicht 4000, Viskosität 400 Poisen und 2,2 % Mercaptan mit 2 $>
Vernetzung) als einzige Änderung gegenüber dem Beispiel 1 variiert wurde, hergestellt und geprüft,
wobei ähnliche Ergebnisse erzielt wurden. Dieses Polymer hatte die folgende Struktur (LP-2 der Thiokol
Chemical Corp.):
HS-(C2H4-O-CH2-O-C2H4-S-S)2 3-
Es wurde ferner gefunden, daß eine andere Masse, bei welcher als einzige Änderung gegenüber dem Beispiel 1
das Polysulfid-Polymer mit endständigem Mercaptan durch
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ein Polymercaptanpolymer ohne Disulfidbindung mit einer
Viskosität von 60 Poisen, einem Mercaptanwert von 0,35 mäq. SH Je Gramm und einer Formel entsprechend
OH O (C3H6O)nCH2 CHCH2SH
in der η = 20 bis 25 und R ein niedrigerer aliphatischer
Kohlenwasserstoff ist (DION, DPM-1002 der Diamond Shamfe rock Chemical Co.) ersetzt wurde, eine ähnliche ausgezeichnete Feuchtigkeitstabilität liefert.
Es wurde eine Masse formuliert, bei welcher gegenüber dem Beispiel 1 das Verhältnis von Polysulfidpolymer
' mit endständigem Mercaptan zu Epoxy geändert war. Es wurde eine Zusammensetzung aus 3»6 Gew.-Teilen des in Beispiel 1
verwendeten Polymers (LP-3)f 59t5 Gew.-Teilen des Ammoniumsalzes von 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und 36,9 Gew.-
Teilen des Methyläthylketonlösungstnittels gemäß Beispiel 1
^ dispergiert. Hierzu wurden 43,1 Gew.-Teile des wie in
Beispiel 1 beschrieben, hergestellten Epoxyharzes zugegeben. Die Überzugsmischung wurde mit 13 Gew.-Teilen einer
50 $igen Lösung von Tri-dimethylaminoäthylphenol in Toluol
katalysiert. Es wurden ähnliche Ergebnisse, wie sie in Beispiel 1 erhalten wurden, festgestellt.
Eine Formulierung, die ähnlich wie diejenige des Beispiels 1 war, mit der Ausnahme, daß das Aufblähungs-
209816/1555 BAD original
salzverhältnis variiert war, lieferte gute Ergebnisse,
wenn sie in ähnlicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt und geprüft wurde. Es wurden in diesem Fall
23,8 Gew.-Teile des Polymers (LP-3), 47,2 Gew.-Teile
des Ammoniumsalzes von 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und 29 Gew.-Teile des Methyläthylketonlösungsmittels dispergiert.
Hierzu wurden 31,6 Gew.-Teile Epoxyharz (Epon 828),als 75 $ige Lösung in Toluol bereitet, zugegeben.
Der Überzug wurde mit 9,5 Gew.-Teilen einer 50 $igen lösung von Tri-dimethylaminomethylphenol in
Toluol katalysiert.
Eine andere Zusammensetzung, bei welcher das Epoxyharz der EpichlorhydriB-bisphenol-A-Art durch ein Epoxyharz
der Epoxy-novolak-Art mit einem Epoxyäquivalent
von 176 bis 181 (DEN 438) als einzige Änderung vom Beispiel 1 ersetzt war, wurde mit Erfolg hergestellt und
zeigte bei Prüfung ähnliche Ergebnisse wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind.
Eine andere Zusammensetzung, bei v/elcher als einzige Änderung gegenüber dem Beispiel 1 der Alfinkatalysator
Tri-dimethylaminoäthylphenol durch 1,6 Hexandiamin ersetzt
war, wurde mit Erfolg hergestellt und arbeitete zufriedenstellend, wenn sie geprüft wurde, wie dies in
Beispiel 1 beschrieben ist.
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- 14 Beispiel 8
Eine Zusammensetzung von 100 Gew.-Teilen eines Poly mers mit endständigem Mercaptan (durchschnittliches Mole
kulargewicht 8000,Viskosität 800 Poisen, 1,1 i>
Mercaptan und 0,5 % Vernetzung), das durch die Formel
dargestellt wird (LP-31 der Thiokol Chemical Corp.) wurde
mit 100 Gew.-Teilen des Ammoniumsalzes von 4-Nitroanllin-2-sulfonsäure
und 100 Gew.-Teilen Methyläthylketon als Lösungsmittel in einer Kugelmühle oder in einer
kinetischen Dispersionseinheit von hoher Geschwindigkeit
disperglert. Hierzu wurden 15 Gew.-Teile einer 50 £lgen
Paste aus Bleidioxyd in Methyläthylketon zugegeben. Der Überzug wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht
und geprüft, wobei sich eine ähnliche Leistung zeigte.
Es wurden andere Zusammensetzungen, ähnlich derjenigen von Beispiel 1, hergestellt, mit der Ausnahme, daß
7f2 Teile SiIiciumdioxydfaser (Refrasil) unter kinetischer
Dispergierung mit hoher Geschwindigkeit zugesetzt wurde. Die Menge der Paser wurde von 1 bis 20 Teilen
und die Länge der Faser wurde von etwa 0,79 bis 6,35 mm
(1/32" bis 1/4") variiert. Die thermischen und Umgebungsergebnisse waren ähnlichen denjenigen von Beispiel 1,
wobei jedoch eine gewisse Verbesserung in der Zähigkeit und Haftung an zylindrischen Flächen festgestellt wurde.
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Die Art der Paser(Siliciumdioxyd - Kohle - synthetische
Paser) kann auch variiert werden, wobei ebenfalls ^ute
Ergebnisse erhalten werden.
Es wurde eine ähnliche Formulierung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, das ein niedriges Verhältnis von sich aufblähendem Salz benutzt wurde; es wurden
dabei ähnliche Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten, wenn di?se Masse entsprechend Beispiel 1 hergestellt und
geprüft wurde. In diesem Pail wurden 20 Gew.-Teile des Ammoniu ^alzes von 4-Nltroanilin-2-sulfonsäure, 80 Gew,-Teile des Polymers (LP-3) und 20 Gew.-Teile Methyiäthylketon dispergiert. Hierzu wurden 106,4 Teile des Epoxyharzes (Epon 838), hergestellt als 75 #ige Lösung in
Toluol, zugegeben. Der Überzug wurde mit 32 Gew.-Teilen einer 50 #igen Lösung von Tri-(dimethylaminoraethyl)-phenol in Toluol katalysiert.
Es wurde eine Zusammensetzung, ähnlich derjenigen von Beispiel 8, mit der Ausnahme, daß " Polymercaptan-
polymer ohne Disulfidbindungen in dem Polymergerüst ,
das aus Polyoxyalkyleneinheiten zusammengesetzt ist
(DION, DPM-1002), verwendet. Bb wurden ähnliche Leistungen
wie in Beispiel 8 festgestellt. Is wurde in dienern Fall
eine Zusammensetzung aus 1CO Gew.-Teilen des Polyaercapt
*-polymers (DION, DPM-10C2). KC &ev. -V ilen des ΛττΛν:-
rJv:insalzes von 4-Nitroaniliri-2-sulfonsäur<? urd "!'.1O G-ev,-fj<
jlen Kethy 1 äthy 1 keton in einer λ'ν.^-ίπιΎ::'.1 ··.-. r :'_:;;.■■.:--sii3: -! .
2095 1 -/1555 ^0 0R1ginAL
Hierzu wurden 10 Gew.-Teile einer 50 %igen Paste von
Mangandioxyd in Methyläthylketon zugegeben.
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Claims (7)
1. Überzugsmasse, die sich beim Erhitzen auf erhöhte Temperaturen aufbläht, und organische Komponenten, die
sich unter Bildung von Kohle bei den erhöhten Temperaturen zersetzen, anorganische Salze, welche die Zersetzung
der organischen Komponenten katalysieren, filmbildende Harze von niedrigem Molekulargewicht und Blähmittel
umfassen, um die verkohlten organischen Komponenten zu expandieren und zu verschäumen, dadurch gekennzeichnet,
daß sie 20 bis 95 Gew.-^ des Ammoniumsalzes
von 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und 80 bis 5 G-ew.-?
einer Polymerkomponente mit einem Gehalt von
(a) 10 bis 100 $ eines Polymers mit endständigem Mercaptan mit einem Molekulargewicht von
600 bis 8000 und
(b) 0 bis 90 $ eines Epoxyharzes mit einem Härtungsmittel für das Epoxyharz
enthält.
2. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer mit endständigem Mercaptan die folgende
Zusammensetzung hat
CH^HCH.
CH CHCiLSH
d*
Lt
OH
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wobei η eine Zahl von 1 bis 25, ■ eine Zahl von 2 bis 3
und R ein niedriger aliphatischer Kohlenwasserstoff ist.
3. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polymer mit endständigem Mercaptan die folgende Zusammensetzung hat
HS-(C2H4-O-CH2-O-C2H4-S-S)n-C2H4-O-CH2-0-C2H4-SH
wobei η eine Zahl von 6 bis 42 ist.
4. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerkomponente gänzlich
aus dem Polymer mit endständigem Mercaptan zusammen mit einem Metalloxydhärtungsmittel besteht.
5. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer mit endständigem Mercaptan aus einem
Polymer mit Polysulfidbindung mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000 und mit einem Gehalt von etwa
6 Gew.~% Mercaptanschwefel besteht.
_
6. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
^ daß ein Polysulfidpolymer mit. endständigem Mercaptan mit
einem mittleren Molekulargewicht von etwa 1000 angewendet ist.
7. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen inerten Paserfüllstoff enthält.
209816/1555
Applications Claiming Priority (1)
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