DE1670221B2

DE1670221B2 - 2-Thiocyanatomethylthio-benzothiazole, -benzoxazole und -benzimidazole, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1670221B2
Application number: DE19671670221
Authority: DE
Inventors: Stanley Joseph Buckman; John D. Pera; Fred W. Raths
Original assignee: Buckman Laboratories Inc
Current assignee: Buckman Laboratories Inc
Priority date: 1966-05-25
Filing date: 1967-05-11
Publication date: 1975-08-07
Also published as: GR37023B; NL6707282A; CY531A; DE1670221A1; NL152553B; ES340560A1; MY7000077A; BE698980A; IS668B6; FR1552817A; AT271179B; IS1644A7; DK117922B; BR6789097D0; CH491116A; GB1129575A; LU53731A1; SE349303B

Description

worin X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom organisches Material. Es versteht sich natürlich, daß

oder eine Imino-Gruppe und R ein Wasserstoff- io ohne schädliche Wirkungen größere Mengen der orga-

atom, ein Chloratom oder eine Nitro-Gruppe nischen Thiocyanate angewendet werden können, aber

bedeutet. derartige größere Mengen erhohen die Unkosten bei

2. 2-Thiocyanatomethylthiobenzothiazol. nur beschränktem Nutzen.

3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen Gewisse organische Thiocyanate smd in ziemlich der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, 15 großem Umfang als Insektizide verwendet worden daß man in an sich bekannter Weise ein Metallsalz (Donald E. H. F r e a r, Chemistry of the Pesticides, von 2-Mercaptobenzothiazol, 2-Mercaptobenzoxa- 3. Ausgabe, D. Van Nostrand Company, Inc New zol, 2-Mercaptobenzimidazol oder ein substitu- York, 1955), aber viele dieser Verbindungen die sich iertes Derivat derselben, worin eines der an den als sehr brauchbare Insektiade erwiesen haben bearomatischen Ring gebundenen Wasserstoffatome 20 sitzen keine feststellbaren fungiziden Eigenschaften. durch ein Chloratom oder eine Nitro-Gruppe Hauptziel der Erfindung ist daher die Schaffung ersetzt sein kann, in alkoholischer Lösung in an- neuer organischer Thiocyanate, die nicht die Nachteile nähernd äquimolaren Mengen mit Chlormethyl- der bekannten Verbindungen dieses Typs haben,
thiocyanat umsetzt. Diese Verbindungen können als S-Thiocyanato-

4. Verwendung der Verbindungen gemäß den 25 methylderivate von 2-Mercaptobenzothiazol, 2-Mer-Ansprüchen 1 und 2, zur Hemmung des Abbaus captobenzoxazol und 2-Mercaptobenzimidazol der von Holzzellstoff durch Pilze. allgemeinen Formel

30 R- I /C-S-CH₂-SCN

Die Erfindung betrifft neue organische Thiocyanate, \ - '■ _χ /

deren Herstellung und deren Verwendung zur Hemmung des Abbaus von Holzzellstoff durch Pilze. worin X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine

Viele industrielle Produkte sind sowohl während Imino-Gruppe, R ein Wasserstoff atom, Chloratom des Herstellungsverfahrens als auch in Form des 35 oder eine Nitro-Gruppe ist, definiert werden.
fertigen Produkts normalerweise dem Abbau durch Erfindungsgemäß werden die oben definierten orga-

Pilze ausgesetzt, wenn keine Maßnahmen ergriffen nischen Thiocyanate hergestellt, indem man ein Metalliverden, um diesen Abbau zu hemmen. Holzzellstoff, salz, vorzugsweise ein Alkalimetallsalz, insbesondere Stärke und proteinhaltige Substanzen, Tierhäute, das Natriumsalz, von 2-Mercaptobenzothiazol, 2-Merpfianzliche Gerblaugen und Leder werden alle durch 40 captobenzoxazol, 2-Mercaptobenzimidazol oder Subdas Wachstum von Pilzen und anderen Mikroorga- stitutionsprodukten derselben, worin eines der an den nismen oder durch die durch dieses Wachstum er- aromatischen Ring gebundenen Wasserstoffatome ieugten Enzyme beschädigt oder abgebaut. Nasser durch ein Chloratom oder eine Nitrogruppe ersetzt ist, Zellstoff, der mehr als etwa 30 % Feuchtigkeit enthält, in einer alkoholischen Lösung mit Chlormethylthioist dem Angriff von Stockflecken-, Schimmel- und 45 cyanat umsetzt. Da die Reaktion zwischen der 2-Mer-Fäulnispilzen ausgesetzt. Wenn diese nicht bekämpft captoverbindung und dem Chlormethylthiocyanat im werden, treten bei stark verfaultem Zellstoff Verlaste äquimolaren Verhältnis verläuft, werden diese beiden •n brauchbaren Fasern, bei teilweise verfaultem Zeil- Reaktionsteilnehmer in annähernd äquimolaren Menstoff Schwierigkeiten beim Dispergieren, eine Dunkel- gen verwendet. Die Reaktion kann bei verhältnismäßig färbung und unerwünschte Gerüche auf, die durch 50 niedrigen Temperaturen ausgeführt werden,
das Wachstum der Mikroorganismen verursacht Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen

werden. In verschiedenen Stufen bei der Herstellung sind Flüssigkeiten oder Feststoffe, die in den üblichen von Leder treten verschiedene Arten von Schimmel- organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise aliphapilzen auf. Beispielsweise ergeben sich beim Weichen tischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen, Alko-Bedingungen, die für das Wachstum von Mikroorga- 55 holen, Ketonen, Estern, Ätheralkoholen, Dimethylnismen sehr förderlich sind, und selbst sehr starke formamid und Dimethylsulfoxyd löslich sind. Durch Pickellösungen werden durch manche Mikroorganis- Zusatz eines oberflächenaktiven Mittels zu der Flüssigmen angegriffen. Besonders Schimmelpilze können keit oder zu der Lösung der Verbindung werden die lästig sein und eine Verfärbung des gepökelten Ma- erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen in Wasser terials ergeben, insbesondere wenn es während einer 60 leicht dispcrgierbar. Im allgemeinen werden nichtionogewissen Zeit aufbewahrt wird. Während des Chrom- gene Dispergiermittel bevorzugt,
gerbprozesses schimmelt das von überschüssiger Die folgenden erläuternden Beispiele dienen zum

Feuchtigkeit befreite und in Stapeln gelagerte chrom- besseren Verständnis der Erfindung.
gegerbte Material leicht und verfärbt sich. Während _B . · 1 1

der Trocknungsperiode kann sich auf schwerem ⁶5 0 e 1 s ρ 1 e

pflanzlich gegerbtem Leder Schimmelpilzwachstuir. 2-Thiocyanatomethylthiobenzothiazol

entwickeln und entweder auf der Fleischseite oder auf Das in diesem Beispiel verwendete Natrium-2-mer-

der Haarseite Flecken erzeugen. Die erfindungsgemäß captobenzthiazol wurde hergestellt, indem man 258,5 g

3 4

(1,54 Mol) eines handelsüblichen 2-Mercaptobenzo- unter vermindertem Druck destilliert und ergab thiazols mit 102,8 g (1,51 Mol) Natriumäthylat in 2-Thiocyanatomethylthiobenzoxazol in Form einer etwa 400 cm³ absolutem vergälltem Alkohol (mit klaren Flüssigkeit vom Siedepunkt 154 bis 156⁰C/ Isopropanol und Methanol vergälltem Äthanol) um- 0,2 mm, n% = 1,6427. Das Infrarotspektrum enthielt setzte. Diese Lösung wurde mit Hilfe eines Eisbades 5 eine starke Bande bei 4,62 Mikron, die auf das Vorgekühlt, so daß die Temperatur unter 40° C blieb, und liegen eines organischen Thiocyanate hinweist,
mit 162,4 g (1,51 Mol) Chlormethylthiocyanat be- _Annl™ _fr,_r _r _u w η«
handelt. Das Reaktionsgemisch wurde über Nacht bei ^ΑαΒΐ^^Λ ^iur L_eH„N₂üS.₂.
einer Temperatur von 35 bis 40⁰C gehalten und dann Berechnet ... S 28,82;
15 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Danach io gefunden ... S 29,30.
wurde das Reaktionsgemisch filtriert, um das aus- _n · · ,
gefällte Natriumchlorid zu entfernen. Der Filterkuchen Beispiel 5
wurde zunächst mit vergälltem Alkohol und dann mit 2-Thiocyanatomethylthiobenzimidazol
Methylenchlorid gewaschen. Nach der Vereinigung Ein 500-cm^s-Vierhalsrundkolben, der mit einem des Filtrats mit der aus vergälltem Alkohol bestehenden 15 Rührer, einem Zugabetrichter, einem Kühler und Waschflüssigkeit schied sich eine Ölschicht aus dem einem Thermometer vei»ehen war, wurde mit 300 cm³ Gemisch ab. Die so erhaltene Ölschicht wurde in absolutem Äthanol und 4,6 g (0,2 Mol) metallischem Methylenchlorid gelöst, und dann wurde die resul- Natrium beschickt. Nachdem das Natrium sich auftierende Lösung mit der Methylenchloridwaschflüssig- gelöst hatte, wurden 30,0 g (0,2 Mol) 2-Mercaptobenzkeit vereinigt, mit Wasser gewaschen und mit wasser- 2° imidazol zugesetzt und auflösen gelassen, und dann freiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Methylen- wurden 21,5 g (0,2 Mol) Chlormethylthiocyanat tropchlorid wurde durch Verdampfen entfernt, wobei fenweise innerhalb von 5 Minuten zugesetzt, während

118.0 g 2-Thiocyanatomethylthiobenzothiazol in Form die Lösung unter Rühren abgekühlt wurde. Es bildete einer öligen Flüssigkeit erhalten wurden. Weitere sich fast sofort ein gelbbrauner NiederscMag, und das

242.1 g 2-Thiocyanatomethylthiobenzothiazol wurden =5 Reaktionsgemisch wurde bei Raumtemperatur über durch Extraktion mit Methylenchlorid aus der Aiko- Nacht gerührt, dann in 2 Liter Wasser gegossen und holphase gewonnen. Die Alkoholphase wurde mit die FesU.ubstanz durch Filtration entfernt. Das geWasser verdünnt und dreimal mit Methylenchlorid trocknete rohe 2-Thiocyanatomethylthiobenzimidazol extrahiert; die Methylenchloridextrakte wurden ver- (35,1g, 79,4% Ausbeute) wurde aus Toluol umeinigt und über wasserfreiem Magnesiumsulfat ge- 3o kristallisiert und ergab eine rohe Probe von 2-Thiotrocknet. Nach dem Verdampfen des Methylen- cyanatomethylthiobenzimidazol vom Schmelzpunkt Chlorides hinterblieb das 2-Thiocyanatometh> Ithio- 144 bis 145,5 ⁰C.

benzothiazol als Rückstand, und zwar in Form eines a-oW» γ,-,, γ u μ c ·

__,,., . hi· -ι *^ι·* Analyse iur ^οιί^ιν^οο.

Produktes, das selbst bei vermindertem Druck nicht du \ ->a Q7

ohne Zersetzung destilliert oder umkristallisiert werden 35 Berechnet ... b 28,9l\

konnte. Das Infrarotspektrum enthielt eine starke gefunden ... i> 28,94.

Bande bei 4,62 Mikron, was auf ein organisches Thio- _R „ _{; c} _ _; . ι λ

. . · D C 1 ο ρ 1 C 1 *t

5-Chlor-2-thiocyanatomethylthiobenzothiazol
Analyse für C₉H₆N₂S₃:

Berechnet ... N 11,8, S 40,3; _{wurde m der gleichen Weise wie im} Beispiel 3 hergefunden ... N 11,0, i> 39,5. gestellt, indem man 5-Chlor-2-mercaptobenzothiazol B e i s ο i e 1 2 ^an Stelle von 2-Mercaptobenzimidazol verwendete. „ _,. ViU₁- 1 ^Das umkristallisierte 5-Chlor-2-thiocyanatomethyl-2-Thiocyanatomethylthiobenzoxazol _{45 thiobenZ}othiazol hatte einen Schmelzpunkt von 91 bis Ein 250-cm³-Dreihalsrundkolben, der mit einem 92,5°C.
Rührer, mit einem Zugabetrichter und einem Thermometer versehen war, wurde mit 150 cm³ absolutem Analyse für C₉H₅ClN₂S₃:
Äthanol und 2,3 g (0,1 Mol) Natrium beschickt. Nach- Berechnet ... Cl 13,00, S 35,26;
dem das Natrium sich aufgelöst hatte, wurden 15,1 g 5° gefunden ... Cl 13,21, S 35,40.
(0,1 Mol) 2-Mercaptobenzoxazol zugesetzt und das

Gemisch gerührt, bis eine vollständige Auflösung ein- Die Wirkung verschiedener organischer Thio-

getreten war. Das Reaklionsgeniisch wurde unter cyanate auf drei Pilze, nämlich Aspergillus niger,

Rühren abgekühlt und tropfenweise mit 10,75 g Penicillium roqueforti und Chaetomium globosum,

(0,1 Mol) Chlormethylthiocynnat versetzt. Nachdem 55 wurde bestimmt. Die in der US-PS 31 93 448 beschrie-

die Zugabe beendet war, wurde das Reaktionsgemisch bene Zellstoffsubstratmelhode wurde für diese Ver-

bei Raumtemperatur über Nacht gerührt, dann in suche angewendet.

1,5 Liter Wasser gegossen und mit 4 Portionen von Die üblichen Beobachtungszeiten waren nach 7 und

je 150 cm³ Ätbylacetat extrahiert. Die Äthylacetat- 14 Tagen. Nach jedem Zeitraum wurde das Wachstum

extrakte wurden vereinigt und nacheinander mit einer ^6o auf Grund des folgenden Schlüssels registriert:
Portion von 500 cm³ Wasser, einer Portion von

500 cm³ 2%igem Natriumhydroxyd und einer Portion 4 = ausgezeichnet,
von 500 cm³ Wasser gewaschen. Der Äthylacelat- 3 = gut,
extrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und 2 = schlecht,
das Äthylacetat unter vermindertem Druck entfernt. ⁶5 1 = sehr schlecht, spärlich, fraglich,
Der Rückstand, 14,1 g eines dunkelgefärbten Öls, 0 = k-in Wachstum.
n% = I,ö372, entsprach einer Ausbeute an Rohprodukt von 63,5 %. Ein Teil dieses Materials wurde Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt.

Tabelle I , chaetomium globosum dur;h die unten auigeführten

Hemmung von Aspergillus niger, PenicilUum r^wforu *~_fahKn nach 14 Tagen Bebrütung

Verbindungen im Zellstonsubstratverm___ _—_ .

Testorganismus Konzentration Gepiüfte Verbindung 2-Thiocyanato- 2-Thiocyanato- 2-Thiocyanato-

(ppm) 5-ChIoT-I-UaO- ^^Nl^X,_ ^_ethyltnio- methylthio- methylth.o-

cyanatoraethyl- cyinatomethyl- F^^. benzoxazol benzothiazol

thiobenzo- thiobenzo-

thiazol thiazol __ .

Aspergillus niger 0,5 — ~~ 4 1 1

3 4 3j_{o 0}

5 0 0 4 0 0

7 0 0 4 0 0

10 0 0 4 0 0

15 0 p 4 0 0

20 0 0 J ₀ 0

25 0 0 J ο

50 0 0 _ _ 3

PenicHlium- 0,5 — ~~ 4 0 0

roqueforti 1 0*) 2 ) ₀ 0

3 0*) 0* \ 0 0

5 0*) 0* J _{0 0}

7 0») 0* J ₀ 0

10 0*) 0* J _{0 0}

²⁰ °*> nt 0 0 0

25 0*) 0 ) „ π

Chaetomium- 0,5 — 4 0 0

globosum I⁴IaO 0

? ί ί 0 0 0

15 J 0 0 0 0

²⁰ ° S 0 0 0

²⁵ ° S η 0

50 0 0 0 υ

·) 7 Tage Bebrütung.

„ cn Narhdem die Testproben gleichmäßig benetzt

Dieser Versuch betrifft einen Pappzellstoffkonser- *^?f J^X ^_n* _Reihe von Proben in einem

vierungstest, in welchem die Bedingungen nachgeahmt '!""'JT^o₀ f_Stundc getrocknet. Man ließ die

werden, die während der Lagerung von aus feuchtem Ofen Ik.^^ ^_h , _t(£_{lweise öffn;t}. _{um die}

Holzschliff bestehenden Pappzellstoffmatenal in Zeil- 45 ξ^^ JSS^_n.

stoff- und Papierfabriken herrschen. 2? Dann wurden den Proben 2 cm³ einer Lösung

Die Pappzellstoffkonservierungstests wurden mit 2) Dann wurae _dic ^ β

einem Zellstoffsubstrat ausgeführt, das aus Proben von oder ^Οι^ιοη in wa * Thiocyanat in

Fichtenpappzellstoff bestand & ofentrocken je ^ά^™^£^ΊΓ^ άκ ^nLZ

2,5 ± 0,1 g wogen und annähernd 6 X 6 cm maßen. ₅o Wasse^^ ge ost enth.e Unbehandelte

Jede Testprobe wurde in eine sterilisierte Glaspetn- Konzentratioη m uw y _oooei _nereesten_t indem

schale gelegt, und bei verschiedenen Konzentrationen ^^^^^^^^i^

von erfindungsgemäß hergestellten organischen Thio- man 2,0 cm Sternes w" _unters)achenden Ver-

cyanaten wurde die folgende Reihe von Operationen Losung oder Dispersion der zu untersuchenden

im Doppel ausgeführt. 55 ^bm°^u"f ^z^?_luß ^_{rde jeder} Testprobe das Inokulum

1) Eine geeignete Menge Mineralsalze wurde in jede 3) Zum Sch uß ™«gJ^e P _Die

Testprobe aus ofentrockenem Pappzellstoff eingeführt, zugesetzt, das ^u·³ * ^.·» ^M ^

inde^Pm man gleichmäßig 2 0 cm³ der folgenden Lösung ^y^t^^^a ^

über die Testprobe verteilte: ^ ^f^™^. _{Mit den ΡΠκη} Aspergillus niger,

Ammoniumnitrat 3,0 g Chaetomium globosum und Pullularia pullulan* wur-

Ammoniummtrat . ,υ g ^ ^.^ . _Sporensuspensionen aus Malzagar-

Dikahumphosphat 1,0 g schrägkulturen oder aus einer Kultur in einer wäß-

Kaliumchlorid 0,25 g _rJgen ^ϊ_5ςηΐι_η?>
dj_e in 1 Liter 10 g eines mit Papain

Magnesiumsulfat 0,25 g ₆₅ abgebauten Sojamehls und 16 g Agar enthält, erhalten;

Polyoxyäthylenderivat von diese Sporensuspensionen wurden vorsichtig auf die

Sorbitanmonooleat 0,5 g Oberseite der oben hergestellten Testproben aus Papp-

Entmineralisiertes Wasser 1000 cm³ zellstoff gegeben.

4) Ein dicht passendes breites Gummiband wurde dann über jede Petrischale mit der geimpften Pappzellstoffprobe gelegt, um den Feuchttgkeitsverlust aus der Probe während der Bebrütung auf den Mindestwert herabzusetzen. Die Bebrütungstemperatur betrug bis 3O⁰C.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt, worin die numerischen Werte 0 bis 4 die gleiche Bedeutung wie in Tabelle I haben.

Tabelle II

Hemmung von Aspergillus niger, Pullularia pullulans und Chaetomium globosum durch die unten aufgeführten Verbindungen im Pappzellstoffverfahren nach 28 Tagen Bebrütung

Test- Konzen- Geprüfte Veibindungen Organismus tration 2-Thiocyanato- 2-Thiocyanato-

(ppm) methylthio- methylthio-

benzothiazol benzoxazol

Aspergillus	10	4
niger	25	4
	50	3
	75	0
	100	0
	200	0
	400	0
Pullularia	10	4
pullulans	25	3
	50	0
	75	0
	100	0
	200	0
	400	0
Chaeto	10	4
mium	25	4
globosum	50	0
	75	0
	100	0
	200	0
	400	0

4 4 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 0 4

0 0 0 0 0

Die Wirksamkeit einiger erfindungsgemäßer Verbindungen wurde gegenüber Aspergillus niger, Penicillium roqueforti und Chaetomium globosum untersucht und mit der Wirkung von drei hervorragend wirksamen, handelsüblichen Fungiziden gegenüber

Tabelle IV

Aspergillus niger verglichen. Bei den erfindungsgemäßen Substanzen handelt es sich um:

2-Thiocyanatomethylthiobenzothiazol, 5-Chlor-2-thiocyanatomethylthiobenzothiazolund 6-Nitro-2-thiocyanatomethylthiobenzothiazol,

während als Vergleichsverbindungen

eine Mischung aus Natriumdimethyl-dithiocarbamat und Natrium-2-mercaptobenzothiazol, Kupfer-8-chinolinolat,
Dehydrobiatylammoniumpentachlorphenat

eingesetzt wurden. In der folgenden Tabelle III sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengefaßt. Die Zahlenwerte geben die zur Hemmung des Wachstums der verschiedenen Mikroorganismen erforderliche Menge in ppm (Teile pro Million) an.

Tabelle III

^ao Untersuchte Verbindung

Aspergillus Penicillium Chaetoniger roqueforti tnium

globosum

2-Thiocyanato- 50

as methylthiobenzothiazol

5-Chlor-2-thio- 50

cyanatomethylthio-

benzothiazol

6-Nitro-2-thio- 50

cyanatomethylthio-

benzothiazol

Natrium-dimethyl- >100
dithiocarbamat und
Natrium-2-mercaptobenzthiazol

Kupfer-8-chino- 80

._ linolat

50

25

50

Dihydrobiatyl-

ammoniumpenta-

chlorphenat

In der nachstehenden Tabelle IV sind die Toxizitätswerte für eine 60%ige Lösung von 2-Thiocyanatomethylthiobenzothiazol angegeben:

Test	Versuchstier	60%ige Lösung von 2-Thio-
		cyanatomethylthiobenzothiazol
Akute orale Toxizität DL₅₀	männliche Ratte	1,59 g/kg
Akute Ham-Toxizität	Kaninchen	3,16 g/kg
DL₈₀ — Hautreizung		mäßig — schwer
Draize Augenreizung
gewaschen	Kaninchen	gering
ungewaschen	Kaninchen	stark
Fisch-Toxizität
96 Std. LC«,	Sonaemfisch (Helioperca incisor)	0,047 ppm
96 Std. LCs₀	Regenbogenforelle	0,029 ppm
Wildtier-Toxizität LC₁₀	Virginische Wachtel	10 000 ppm
	(Cofimis virginianus)
21 Tage subkutane Haut-Toxizität	Kaninchen	1: 5 mit H₂O verdünnt 3 ml/kg — stark 0,03 ml/kg — mild
		keine Wirkung auf Organe
		509532/438

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen können, mit einem festen oder flüssigen Träger verdünnt, verwendet werden. Stäube können mit einer feinzerteilten Festsubstanz, wie beispielsweise Talkum, Ton, Pyrophyllit, Diatomeenerde, hydratisiertes SiIiciumdioxyd, Calciumsilikat oder Magnesiumcarbonat, hergestellt werden. Gewünschtenfalls können Netz- und/oder Dispergiermittel verwendet werden. Wenn die Anteile dieser Bestandteile erhöht werden, ergeben sich benetzbare Pulver, die in Wasser aufgenommen und aus einer Sprühvorrichtung aufgebracht werden können.

Stäube können 1 bis 15% mindestens einer der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen enthalten, während benetzbare Pulver bis zu 50% oder mehr mindestens einer dieser Verbindungen enthalten können.

Eine typische Zusammensetzung eines benetzbaren Pulvers besteht aus 20 bis 50 % des organischen Thiocyanatderivats, 45 bis 75% mindestens einer feinzerteilten Festsubstanz, 1 bis 5% eines Netzmittels und 1 bis 5 % eines Dispergiermittels. Typische Netzmittel sind Natriumdodecylsulfat, Natriumnonylbenzolsulfat, Natriumdioctylsulfosuccinat, Octylphenoxypolyäthoxyäthanol oder andere nichtionogene Mittel wie beispielsweise die Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd und/oder Propylenoxyd mit langkeltigen Alkoholen, Mercaptanen, Aminen oder Carbonsäuren. Typische Dispergiermittel sind das Natriumsulfonat von Naphthalin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten und Ligninsulfonate.

Es können auch flüssige Konzentrate verwendet werden. Diese können hergestellt werden, indem man das organische Thiocyanatderivat zusammen mit mindestens einem oberflächenaktiven Mittel in ein organisches Lösungsmittel aufnimmt. Beispielsweise können 25 Teile eines der organischen Thiocyanatderivate, 5 Teile eines oberflächenaktiven, in Lösungsmitteln löslichen Alkylphenoxypolyäthoxyäthanols und 70 Teile mindestens eines Lösungsmittels, wie beispielsweise Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid oder Gemische derselben mit Xylol gemischt werden

Claims

hergestellten Thiocyanate können in der Landwiri-Patentansprüche: schaft als Fungizide für Samen, Pflanzen und Erd-

1. Verbindungen der allgemeinen Formel boden verwendet werden um Samen, aui Samen auf-

f. " gehende Sämlinge und Pflanzen gegen den Angriff

//\/ \ 5 durch Pilze zu schützen.

R-U I! ^C- S — CH,- SCN Eine für den Zusatz zu wäßrigen Systemen geeignete

I Ä / " Menge des organischen Thiocyanate variiert von 0,5

^ X bis 1000 Teilen pro Million Teile feuchtigkeitsfreies