DE1669480A1

DE1669480A1 - Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkoholfasern oder-faeden

Info

Publication number: DE1669480A1
Application number: DE19671669480
Authority: DE
Inventors: Syuji Kawai; Haruo Nakayasu; Sizuo Tsutiya
Original assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Current assignee: Kurashiki Rayon Co Ltd
Priority date: 1966-02-08
Filing date: 1967-02-08
Publication date: 1971-09-02
Also published as: GB1126321A; FR1511205A

Description

PATENTANWALT

DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN IRRQ Aft Π

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT I. POS*lOU

MÖNCHEN HAMBURG

.TELEFON! 555476 8000 MÜNCHEN 1 5,

TELEGRAMME! KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 12 980/67

Kurashiki Rayon Co., Ltd. Kurashiki City (Japan)

Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkoholfasern oder -fäden

⁷He Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohifasern oder -fäden, die mit Bezug auf ihre mechanischen Eigenschaften, Transparenz und QuersGhnittshomogenität ausgezeichnet sind. Insbesondere be- ä zieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkoholfasern oder -fäden mit.ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften, ausgezeichneter Transparenz und Querschnittshomogenität, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

109836/1073 omsinm. inspected

eine wäßrige Polyvinylalkohollösung und insbesondere eine wäßrige Polyvinylalkohollösung mit einem Polyvinylalkohol, dessen Polymerisationsgrad und Konzentration in der Spinnlösung spezifische Bedingungen erfüllen, in ein Koagulierbad aus einer Salzlösung von oberhalb 55°C spinnt, die gesponnenen Pasern oder Fäden unmittelbar nach dem Austritt aus dem Bad mit Kühlwasser, Kühlwalzen, Kühlgas, gekühlten organischen flüssigkeiten oder einem Gemisch von gekühlten organischen flüssigkeiten und Wasser behandelt und anschließend bei einem hohen Streckausmaß streckt.

■nas Naßspinnen einer Polyvinylälkohollösung, wobei ein Koagulierbad aus einem Salz mit einer verhältnismäßig erhöhten Temperatur verwendet wird, wurde in den japanischen Auslegeschriften 1363/1957 und I5 913/1960 beschrieben.

In der ersteren Auslegeschrift ist festgestellt, daß bei Ausführung des Spinnens bei 60 bis 7O°C unter Anwendung eines Koagulierbads, das von weniger als 25 % Natriumsulfat, weniger als 35 $ Ammoniumsulfat und weniger als l8 % Natriumcarbonat gebildet ist, ein Faser- oder fadenmaterial mit kreisförmigem Querschnitt erhalten wird, wobei die Paser oder der Waden ein sehr dünnen Hautansatz (skin roop), falls überhaupt, aufweist und die Paser als Ganzes eine verhältnis mäßig gleichförmig feine Schwammstruktur besitzt. Anderer seits wird in der letzteren Auslegeschrift festgestellt, daß ein Fasermaterial mit ausgezeichneten Eigenschaften

109836/107 3

erhalten wird, indem man eine Faser in ein Koagulierbad eines Salzes von oberhalb 7²°C spinnt und die erhaltene ^waser mit einem Koagulierbad eines Salzes von unterhalb 58⁰C zum Zeitpunkt des Austretens der ^waser aus dem Bad in Berührung bringt, wodurch eine Klebrigkeit oder das Haftvermögen der ^wäden verhindert wird.

nach den vorstehend beschriebenen Arbeitsweisen

erhaltenen Polyvinylalkoholfasern sind jedoch mit Bezug ™ auf ihe physikalischen Eigenschaften noch nicht völlig zufriedenstellend. Es wurde gefunden, daß zur Herstellung von Polyvinylalkoholfasern oder -fäden mit überlegaen Eigenschaften unter Anwendung eines bei erhöhter Tepperatur gehaltenen Koagulierbades aus einer wäßrigen Lösung von Salzen es erforderlich war, ein Koagulierbad einer Temperatur vonoberhalb 55°C anzuwenden, danach unmittelbar nach dem Austreten der '"asern aus dem Bad diese rasch auf eine Temperatur von wenigstens 5O⁰C unterhalb derjenigen des i Koagulierbades zu kühlen und anschließend die fasern bei einem hohen Streckausmaß zu strecken. Es wurde ferner festgestellt, daß zur Verbesserung der Eigenschaften der Polyvinylalkoholfasern oder -fäden die Anwendung einer Spinnlösungskonzentration von einem bestimmten Bereich in Abhängigkeit von dem Polymerisationsgrad des Polyvinylalkoholpolymerisats bei der Ausführung des Spinnvorgangs mit dem vorstehend genannten Bad von erhöhter Temperatur zweckmäßig

109836/1073

und erwünscht ist.

nie vorstehend beschriebene Abschreck- oder Kühlbehandlung gemäß derErfindung wird mühelos mittels Kühlwasser, Kühlwalzen, Kühlgas, gekühlten organischen "lüssigkeiten oder eines Gemisches von gekühlten organischen flüssigkeiten und Wasser ausgeführt. Wenn das Kühlen mittels Kühlwasser erfolgt, ist es zweckmäßig und erwünscht, diese Behandlung unter Anwendung von Kühlwasser mit einer Temperatur von vorzugsweise wenigstens 30⁰C unterhalb derjenigen des Koagulierbades auszuführen. Das Kühlwasser kann eine geringe Menge Salz enthalten. r>ie Kühlbehandlung mittels Kühlwalzen ist ein besonders zweckmäßiges Verfahren, da es mühelos im technischem Maßstab ausgeführt werden kann. Wenn andererseits das Kühlen mittels eines Kühlgases erreicht werden koll, ist es notwendig, ein Gas mit einer Temperatur von vorzugsweise unterhalb 1O°C und insbesondere unterhalb G⁰C zu verwenden. Me Außerdem anwendbaren organischen "Flüssigkeiten umfassen die Alkohole, wie Methanol und Äthanol, Aceton, Ester, Äther und Benzol. Ferner kann,wenn eine Abschreckbehandlung von unterhalb O⁰C erwünscht ist, die Behandlung unter Zusatz von Trockeneis zu Methanol, Äthanol o. dgl. ausgeführt werden, wodurch die Ausführung der Behandlung bei 0 bis -50⁰C möglich wird.

109836/1073

Außerdem wird es gemäß der Erfindung bevorzugt, daß eine "besondere Spinnlösungskonzentration in Übereinstimmung mit dem Grad der Polymerisation des verwendeten Polyvinylalkohols ausgewählt wird.

Beispielsweise beträgt die Konzentration der Spinnlösung, die vorwiegend aus Wasser gebildet ist, 2o bis 5o$ bei Polyvinylalkohol, dessen mittlerer Polymerisationsgrad looo bis 15oo beträgt, 15 bis 45 ^a/° bei einem Polyvinylalkohol, dessen mittlerer PolymerisBfcionsgrad 15oo bis 2ooo ist, Io bis 4ο$ bei einem Po- ^ Iyvinylalkohol, dessen mittlerer Polymorisationsgrad 2ooo bis 3ooo beträgt und 8 bis 35$ bei einem Polyvinylalkohol, dessen mittlerer Polymerisationsgrad 3ooo bis 5ooo ist.

Die nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltene Paser besteht aus einer Polyvinylalkoholfaser, die mit Bezug auf ihre mechanischen Eigenschaften, Transparenz und Homogenität und Querschnittsstruktur besonders ausgezeichnet ist und physikalische Eigenschaften aufweist, die aus den Produkten, welche nacfh den gebräuchlichen bei erhöhten Temperaturen ausgeführten Spinnverfahren erhalten wurden, nicht als möglich oder nahe- \ liegend vorausgesehen werden konnten„ Der gemäß der Erfindung erzielbare bemerkenswerteste Effekt ist die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften der Faser. Als Beispiel dafür wird ein Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisntionsgrad nachstehend beschrieben.

109836/1073

Eine senkrechte Spinnmaschine mit einem 1,5 m langen Koagulierbad wurde verwendet und Polyvinylalkohollösungen mit variierenden Konzentrationen wurden durch eine Spinndüse mit 25o Löchern von jeweils 0,08 mm Durchmesser gesponnen, worauf die erhaltenen frischgesponnenen Fäden aus dem Koagulierbad, bestehend aus 3or& Natriumsulfat, mit einer Austrittgeschwindigkeit von Io m je Minute entfernt wurden, wobei die Temperatur des Bades variiert wurde. Die frischgesponnenen J?äden wurden bei einem StnsJkausmaß von 3oo$ gestreckt, worauf sie mit Infrarotstrahlen getrocknet und aufgewickelt wurden,, Die so erhaltenen Fäden wurden dann bei 23q°G auf 2oo$ ihrer ursprünglichen Länge heißverstreckt, wobei die Fäden mit den in der nachstehenden Tabelle I angegebenen Eigenschaften erhalten wurden. Bei den Fasern oder Fäden Ur. 4 und 5 in der nachstehenden Tabelle I waren die frischgesponnenen Fäden unmittelbar nach dem Austreten aus dem Bad durch Kühlwasser von lo°C gekühlt worden. Die Fasern oder Fäden ITr. 6 und 7 wurden mit Kühlwalzen behandelt, d-ie während die Fasern Nr. 8 und 9 durch ein Luftbad von O⁰O geführt worden waren. Die Fasern Nr. Io und 11 waren mit Aceton von 2o°C behandelt xrorden.

109836/1073

	faser Nr.	Konzentration der Spinnlösung Gew.%	Temperatur des Koagu- lierbades ⁰O	TABELLE	I	Titer den	•Trocken festigkeit g/den	Trocken dehnung	I I
	1	15	45	Kühlbehand lung	4,19	* .· ' 7,28	6,2
	2	2o	45	at im	4,75	7,34	• 7,2
	3	2o	9o	nein	4,59	7,13	6,5
	4	13	9o	nein	4,oo	'8,4o	' 7,5
	5 6	2o 13	9o 9o	3a	4,58 4,o5	lo,4o 7,41	11,5 7,o
09836	7	2o	9o	3a 3 a"	4,4o	9,85	ll,o
>v -λ	8	14	9o	3a	4,lo	7,46	6,8
ο	9	2o	9o	3a	4,55	9,1	11,6
«A>	Io	13,1	9o	3a	4,21	8,o2	7,9
	11	2o,3	9o	3a	4,6o	9,23	lo,l
			3a

Aus den in der vorstehenden Tabelle aufgeführten Ergebnissen ist ersichtlich, daß, wenn das Spinnen bei einer Koagulierbadtemperatur innerhalb des angegebenen Bemoiis gemäß der Erfindung ausgeführt wird und dann die frischgesponnenen Fäden unmittelbar nach dem Austreten aus dem Bad einer Kühlbehandlung unterworfen werden, eine Faser erhalten wird, deren mechanische Eigenschaften diejenigen einer Faser übertreffen, welche keine Kühlbehandlung erhielt. ■ Außerdem ist ersichtlich, daß eine Faser mit noch mehr verbesserten mechanischen Eigenschaften erhalten wird, wenn die Konzentration der Spinnlösung innerhalb des vorstehend angegebenen Bereiches gelangte _..■'·" '

Außerdem ist, wie aus der Tatsache, daß die Trockendehnung der Faser Fr. 5 beim Heißverstrecken bei 2oof° besonders groß ist, festgestellt werden kann,- det-ren maximales Streckausmaß sehr groß. Beispielsweise können die Fäden des Fasermaterials ITr. 5 in stabiler und regelmäßiger Weise bei einem Heißver-r Streckungsausmaß von 3oo$ (GesamtStreckausmaß 16-fach) bei 23o°C gestreckt.werden. Vergleichsweise betrug das" maximale " HeißverStreckungsausmaß im Falle des Fasermaterials Nr. 1 (vgl. vorstehende Tabelle I) 2oo?& (GesamtStreckausmaß 12-fach). Demgemäß ist die Festigkeit der gemäß der Erfindung hergestellten Faser außerordentlich hoch, wobei solche Fasern erhalten werden, deren Einzelfadenfestigkeit zum Zeitpunkt der maximalen Streckung in Nähe von etwa 15 g/den liegt. Außerdem

109836/1073

ist die Transparenz dieser Fasern gut, ihr Querschnittsgefüge ist sehr homogen und ihre Farbphase nach dem Färben ist sehr leuchtend.

Das gemäß der Erfindung zur Anwendung gelangende polymere Material besteht vorwiegend aus Polyvinylalkoholpolymerisaten, die in üblicher Weise bei der Herstellung von Polyvinylalkoholfasern verwendet werden. Als Spinnlösung wird eine wäßrige Lösung dieser Polymerisate verwendet, welcher erforderlichenfalls organische Lösungsmittel _t Oberflächenaktibve Mittel und anorganische Verbindungen einverleibt sein können.

Die gemäß.der Erfindung für das Koagulierhad verwendeten Salze umfassen Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Zinksulfat, Natriumchlorid und Natriumcarbonat, wobei zwei oder mehrere davon gemeinsam verwendet werden können« Ferner ergibt bei Verwendung von Natriumsulfat dessen gemeinsame Anwendung mit Kaliumsulfat ein besonders erwünschtes Koagulierbad„ Bs können verschiedene Arbeitsweisen zur Anwendung gelangen, um die Faaen mit Kühlwasser einer Temperatur von wenigstens 3o°C unterhalb derjenigen des Koagulierbades -nach dem Austreten der Fä- ( den aus dem letzteren in Berührung zu bringen. Beispielsweise können die Fäden direkt in Wasser eingetaucht werden oder die Fäden können durch Berieselung mit dem Kühlwasser in Berührung gebracht werden. Andererseits kann das Inberührungbringen der Fäden mit Kühlwalzen nach einem Verfahren ausgeführt werden, wobei die Fäden mehrmals um zwei Kühlwalzen herumgewickelt

109836/1073

werden oder wobei die Fäden abwechselnd mit drei oder mehr Walzen in Berührung gebracht werden. Außerdem kann die Behandlung mit einem Kühlgas in der Weise ausgeführt werden, daß man die Fäden durch ein bei einer gegebenen Temperatur unterhalb lo°C gehaltenes Gas (wofür Luft technisch am zweckmäßigsten ist) während einer ausreichenden Zeitdauer zur Kühlung des gesamten Fadens führt oder daß man die Fäden mit einem ,Sas von niedriger Temperatur, z.B. Kohlendioxyd von tiefer

^ Temperatur, das aus Trockeneis sublimiert worden war, in Berührung bringt. Die Behandlung mit einer organischen Flüssigkeit oder einer Mischung aus einer organischen Flüssigkeit und Wasser kann in der Weise ausgeführt werden, daß man die Fäden unmittelbar in ein Bad aus der organischen Flüssigkeit oder der Mischung von organischer Flüssigkeit und Wasser eintaucht oder daß man die organische Flüssigkeit oder die Mischung von organischer Flüssigkeit und Wasser in Form eines Sprühstrahls oder Sprühregens auf die Fäden aufbringt_o In diesem Fall ist es für den Unterschied zwischen der Temperatur des Koagulierbades und der

" . Temperatur des Kühlwassers, der Kühlwalzen, des Kühlgases oder der gekühlten organischen Flüssigkeit unzweckmäßig, wenn er niedriger als 3o°0 wird, da dadurch die Festigkeit der sich ergebenden Fasern beeinträchtigt wird.

Der hier verwendete Ausdruck "Strecken bei einem hohen Streckausmaß¹¹ bezeichnet ein Strecken des Fasermaterials auf wenigstens das "Vierfache und vorzugsweise wenigstens das

109836/1073

Sechsfache der ursprünglichen Länge der frischgesponnenen Fäden.

Die gemäß der Erfindung erzielten Effekte werden auch nach dem Spinnen, nach dem Strecken, nach der Heißschrumpfung und ebenfalls nach der Acetalisierung erhalten*-

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläuterte . ·

Beispiel 1

Beim Naßspinnen einer 15$igen wäßrigen Lösung von Poly- ^ vinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 3ooo durch Ausspritzen derselben aus einer Düse in eine 3o$ige wäßrige Natriumsulfatlösung -mit einer Temperatur von 8o C wurden die frischgesponnenen Jaden aus dem Bad mit einer Austritt sge schwindigkeit von Io m/min entfernt, dann unmittelbar durch kaltes Wasser von lo°C während 3 Sekunden gekühlt und anschließend einem Strecken mittels Walzen bei einem Streckausmaß von loo^ und einem IJaßstrecken bei einem Streckausmaß von loo$ unter Anwendung einer wäßrigen Natriumsulfatlösung ι von 6o°G (G-esamtstreckausinaß 3öo$) unterworfen. Die Fäden wurden dann getrocknet, bei einem Streckausmaß von 2oo^ (Gesamtstreckausmaß lloo$) bei 235⁰C heißverstreckt, worauf ihnen eine He iß schrumpfung von 2o^cß> bei 24o°G erteilt wurde. Bei Vergleich der Festigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fasern oder Fäden mit denjenigen, die unter gleichen Bedingungen wie

109836/10 73

8ο	45
da	nein
9,51	7,3.2
21,3	13.6

vorstehend Toeschrieben, mit der Abänderung erhalten wurden, daß die Temperatur des Koagulierbades 45°G betrug und außerdem keine Behandlung mit kaltem Wasser erteilt wurde, wurden folgende Werte erhalten:

Koagulierbadtemperatur ( C): Behandlung mit kaltem Wasser: Trockenfestigkeit (g/den): Trockendehnung (fö):

Die vorstehenden Werte zeigen deutlich die gemäß der Erfindung erzielten Effekte» Außerdem besitzt die gemäß der Erfindung hergestellte laser einen homogenen Querschnitt und die Tiefe und Leuchtkraft eines daraus gefärbten Produktes waren zufriedenstellend.

Beispiel 2

Eine 2o7aige wäßrige Lösung von Polyvinylajfckohol mit

■■'"■"" ■■■■■■ »

einem mittleren·Polymerisationsgrad von 17oo wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in ein Koagulierbad'äus einer 45/^igen wäßrigen Ainmoniumsulf at lösung unter Anwendung einer Badlänge von o,4 m und einer Badtemperatur von 85⁰C naßversponnen. Unmittelbar nach dem Austreten der frischgesponnenen Fäden aus dem Bad wurden sie einem Schauer von kaltem Wasser von 5⁰G unterworfen, worauf sie bei einem Streckausmaß von 3oofo naßverstreckt, mit Wasser gewaschen und getrocknet wurden« An-*

109836/1073

ßAO ORIGINAL

schließend wurden die Fäden bei einem Streckausmaß von 25of' bei 23o°O weiter heißverstreckt (Ö-e samt Streckausmaß 13oo$) „

Für Yergleichszwecke wurde ein Fasermaterial unter gleichen Bedingungen wie vorstehend beschrieben, mit de'r Abänderung hergestellt, daß die Temperatur des verwendeten Koagulierbades 5o°C betrug und keine Behandlung mit kaltem Wasser erteilt wurde, Ein Vergleich der Festigkeit und Dehnung dieser Fasern ergab die nachstehenden Werte:

Koagulierbadtemperatur (⁰G): . 85 5a (|

Behandlung mit kaltem Wasser: maximal mögliches Heißstreckausmaß

Trockenfestigkeit (g/den): Irockendehnung

85	5o
ja	nein
25o	22 ο
■12,3	7,82
7,7	5,o

Beispiel 3

Eine 12$ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 38oo wurde durch Ausapritzen aus einer Düse in·ein 2obiges Natriumcarbonatkoagulierbad unter Anwendung einer Badlänge von 1,5 m und einer Badtemperatur von 75°G naßverspönnen. Die frischgesponnenen Fäden ließ man das Bad mit einer Austrittsgoschwindigkeit von Io m/min verlassen, worauf sie unmittelbar durch kaltes Wasser von 2o°0 während 4 sek geführt wurden. Die Fäden wurden bei einem Streckausmaß von loo$ mit Walzen gestreckt, in einer

109836/1073

.- 14 -

wäßrigen Lösung aus 3oö g/l Natriumsulfat und loot g/l Schwefelsäure neutralisiert, anschließend bei einem Streckausmaß von loofo naßverstreckt (Ge samt Streckausmaß 3oo$>), dann mit Wasser gewaschen und getrocknet, worauf die Fäden bei einem Streckausmaß von 2oofo (Gesamtstreekausmaß lloo^) bei 235 C heißverstreckt wurden; danach wurde den Fäden eine Heißschrumpfung von 2o^c/i bei 24o°C erteilt. Die Festigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fäden wurde mit denjenigen eines Fasermaterials verglichen, das unter gleichen Bedingungen wie vorstehend angegeben, mit'der Abänderung erhalten worden war, daß das Koagulierbad eine Temperatur von 5o 0 besaß; es wurden dabei die folgenden Ergebnisse erhalten:

Koagulierbadtemperatür (⁰G): Titer (den)V

Trockenfestigkeit (g/den): Trockendehnung (fo)

Beispiel 4

Eine 257&ige wäßrige Lösung eines Polyvinylalkohole mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 17oo wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in eine 3o°/>±Qe Uatriumsulfatlösung unter Anwendung einer Koagulierbadmenge von 1,5 m und einer Badtemperatur von 95⁰C naßgesponnen. Die frischgesponnen Fäden wurden aus dem Bad bei einer Ausspritzgeschwindigkeit

75	5o
4,25	4,13
9,28	■"■7,o4
2o.6	14,8

109836/107 3 . ' "

ORiGiNAL

von 5 m/min entfernt und unmittelbar durch kaltes Wasser von 2o°G während 5 Sekunden geführte Die. Fäden wurden dann bei einem Streckausmaß von 2οο$ mittels Walzen gestreckt, mit Infrarotstrahlen getrocknet, ferner bei einem Streckausmaß von 3οο?σ bei 24o°C gestreckt und anschließend einer Heißschrumpfung von 2o% bei 24-5⁰O unterworfen. Bann wurden sie

95	24	45	,45 ■■
8,	1	6	,8
2o,	13

eine Stunde lang bei 5o°G in einem Bad mit einem Gehalt von 5°/o Formaldehyd, 15$ Schwefelsäure und 55* Natriumsulfat formalisierto Das so erhaltene Fasermaterial wurde mit einem unter gleichen -Bedingungen wie vorstehend beschrieben, mit der Ab_ änderungj daß ein Koagulierbad mit einer Temperatur von 45 G verwendet wurde, erhaltenen Fasermaterial verglichen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:

Koagulierbadtemperatur (⁰G): Trockenfestigkeit (g/den): Trockendehnung ($):

Beispiel 5

Eine 5o^ige wäßrige lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 13oo wurde dbnTctr Ausspritzen aus einer Düse in eine wäßrige 385&ige Zinksulfatlösung unter Anwendung einer Koagulierbadlänge von 1 m und einer Badtemperatur von 85°C naßgesponnen. Unmittelbar nach dem Austreten aus dem Koagulierbad wurden die frischgesponnenen Fäden durch kaltes Wasser von 2o°G geführt, worauf die folgen-

109836/1073

den Arbeitsgänge kontinuierlichausgeführt wurden; Strecken mit Walzen bei einem Streckausmaß von loo$, Waschen mit Wasser 'und Trocknen, weiteres !Strecken bei einem Streckausmaß von 5oo$ bei 23o°C. Die so erhaltenen Fasern wurden mit denjenigen verglichen, die in ähnlicher V/eise,.jedoch ohne Behandlung mit kaltem Wasser hergestellt worden waren. Es wurden dabei die folgenden Ergebnisse erhalten: ■

Koagulierbadtemperatur (⁰G): 85 85

^ Behandlung mit kaltem Wasser: ja nein

Trockenfestigkeit (g/den): 9»2o 6,66

Trockendehnung ($): lo,o ⁼ 8,4

Beispiel 6

Eine' 1.3$i-ge-wäßr ige Lösung von Poly vinylalkohol mit einem mittleren Polymerisatsonsgrad von 33oo wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in ein 2ofoiges NatriumcarbOnatkoagulierbad unter Anwendung einer "-Badlänge von 1,8 m und einer Badtempea?atur von 75°O naßgesponnen, lach Entfernung der frischgesponnenen Faden aus dem Bad mit einer Austrittsgeschwindigkeit von Io m/min wurden sie unmittelbar mit Kühlwalzen von 2o°C während einer G-esamtdauer von 6 Sekunden in Berührung gebracht, worauf sie durch ein Neutralisationsbad (eine wäßrige Lösung von 3oo g/l Natriumsulfat und loo g/l Schwefelsäure) geführt wurden. Danach wurden die Fäden in

109836/10 73

OBi(SlHAL

45	, 58	75	,2
8	Λ	Io	,2
.5	7

einem Hatriumsulfatbad "bei einem Streckausmaß von 3oo$ gestreckt, mit Wasser gewaschen und getrocknet, worauf die Fäden bei 235 G heiß "bei einem ßtreekaüsmaß von 2o-o$ .(additives GesamtStreckausmaß lioofo) gestreckt wurden_o "

Die Festigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fäden wurden mit denjenigen eines Fasermaterials verglichen, das unter gleichen Bedingungen mit der Abänderung, daß das latriumcarbonat-koagulierbad eine Temperatur von 45°G besaß, erhalten worden war. Es wurden dabei die folgenden Ergebnisse erhalten:

Koagulierbadtemperatur (⁰G):
Trockenfestigkeit (g/den):
Trockendehnung ($):

Beispiel 7

Beim laßspinnen einer 17f°igen wäßrigen lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren tolymerisati-onsgrad von 28oo durch Ausspritzen der Lösung aus einer Düse in eine wäßrige 28fo±ge Hatriumsulfatlösung von 95 C wurden die frischgesponnenen Fäden aus dem Koagulierbad mit einer Austrittsge-Bchwindigkeit von 8 m/min entfernt, worauf sie unmittelbar zu Kühlwalzen geführt wurden. Mit diesen Walzen waren sie während 5 Sekunden in Berührung. Anschließend wurden die fäden Streckbehandrungen zugeführt, wobei sie bei einem Streekausmaß von loo^ mittels Walzen geotreckt wurden, bei einem Streck-

10 98 36/107 3

BAD

aüsmaß von loofo (Gresamtstreekausmaß 3oo°/o) naßgestreckt und anschließend getrocknet wurden und danach "bei 235 C "bei einem Streckausmaß von 2öoiö (Gesamtstreckausmaß lloo$) heißgestreckt wurden. Danach wurde den Fäden eine Heißschrumpfung von 2o$ "bei 24o°C erteilt.

Die Pestigke.it und Dehnung der so erhaltenen Fasern oder Fäden wurde mit "denjenigen eines unter gleichen Bedingungen yie vorstehend beschrieben., mit der Abänderung erhaltenen Fasermaterials, daß die Temperatur der.wäßrigen Natriumsulfatlösung 4o C betrug, verglichen, wobei die folgenden Ergeb- , nisse erhalten wurden:

Koagulierbadtemperatur (⁰C): Trockenfestigkeit (g/den;: Trockendehnung

95	24	4o	77
9,	3	■7,	4
21,	16,

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die gemäß der Erfindung erzielbaren Effekte mit Bezug auf die Verbesserung, welche bei der mechanischen Festigkeit und Dehnung der Faser erhalten wird, sehr beachtlich sind. .

Beispiel 8

Das Naßspinnen einer 2ovoigen wäßrigen Lösung von Poly- vinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 17oo wurde ausgeführt, indem man die Lösung aus einer Düse in ein o Ammoniumsulfatkoaguiationsbad unter Anwendung einer

109836/107 3

Koagulierbadlänge von 1 m und einer Badtemperatur "von 85 C

ausspritzte. Unmittelbar nach den Austreten der frischgesponnenen laden aus dem Bad rvurden diese abwechselnd mit Kühlwalzen von 15 C in Berührung gebracht» Danach wurden die Fäden bei einem Streckausmaß von Joofo naßgestreckt, mit Wasser gewaschen und getrocknet und anschließend bei 23o C bei einem Streckausmaß von 2oofo (Ge samt Streckausmaß lloo fo) heißgestreckt. Die Festigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fasern oder Fäden wurden bestimmt.

Für Tergleichsswecke wurde getrennt eine 13/fcige wäßrige Lösung von PοIyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 17oo unter gleichen Bedingungen wie vorstehend angegeben gesponnen und gestreckt, wobei ein Fasermaterial erhalten wurde. Bei Vergleich der Eigenschaften der beiden Fasermaterialien wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Konzentration der Spinnlösung C°J>) % Koagulierbadtemperatur,- (⁰C): Titer (den):

Trockenfestigkeit (g/den): Trockendehnung (iö):

' Beispiel 9

Eine 3oⁱ/'ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisetionsgrad von 1-3 ο ο wurde durch Äusspritzen aus einer Düse in eine 38yoige ν Zinksulfatlösung unter

13	,42	2 ο	,56
85	,54	85	,4
1	,8	1	IV)
7	11
5	- 7

109836/1073

-2ο -

Anwendung einer Koagulierbadlänge von 1,5 m und einer Badtemperatur von 9ö°C naßgesponnen. Nach dem Austreten der frischgesponnenen Fäden aus dem Bad wurden sie unmittelbar mit Kühlwalz-en von O⁰C in Berührung gebracht, worauf aufeinanderfolgend mittels Walzen bei einem Streckausmaß von loo/* gestreckt, mit Wasser gewaschen und getrocknet und weiter bei 23o°C bei einem Streckausmaß von 5oo$ heißverstreckt wurde. I¹Ur Vergleichszwecke wurde andererseits ein Fasermaterial erhalten, wobei keine Berührung mit den Kühlwalzen erfolgte <, Die Ergebnisse waren wie folgt:

Koagulierbadtemperatur ( C): Kühlwalzen:

Trockenfestigkeit (g/den): Trociiendehnung (;'o):

Beispiel Io

Eine 25/£ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkön'ol mit ./, einem mittleren Polymerisationsgrad von 17oo wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in eine 3o$dge wäßrige Natriumsulfat- . lösung unter Anwendung einer Koagulierbadlänge von 1,5 m und einer Badtemperatur von 9o°G naßgesponnen. Nach Entfernung der frischgesponnenen Baden aus dem Bad mit einer Austrittsgeschwindigkeit von 5 m/min wurden die Fäden mit Kühlwalzen von 15⁰C unmittelbar in Berührung gebracht, worauf sie bei einem Streckausmaß von 2oo$ mit Walzen gestreckt, mit Infra-

9ο	9ο
ja	nein
8,72	6,4ο
Ιο, 8	7,2

109836/10 73

BAD ORIGINAL

rotstrahlen getrocknet, dann "bei 235 G frei einem Streckausmaß von 3oo^, (Gesamt Streckausmaß lloo ?£) weiter heißgestreckt und anschließend ejner HeißSchrumpfung von 2o> bei 24-O G unterworfen und 1 Stunde lang bei 5o C in einem Bad, bestehend aus 3°/o Formaldehyd, 15$ Schwefelsäure lind 5fo Iatriumsulfat formalisiert wurden.

Die so erhaltenen Fäden oder Fasern wurden mit einem Fasermaterial verglichen, das mach dem geleichen Verfahren, jedoch unter Anwendung eines Koagulierbades mit einer Temperatur von 45 C erhalten x-rorden war« Dabei wurden folgende Festigkeits- und Dehnungswerte erhalten:

Koagulierbadtemperatur ( C); Trockenfestigkeit (g/den): Trockendehnung

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß die ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften der gemäß der Erfindung hergestellten Faser selbst nach der Acetalisies? rung aufrechterhalten wurden. - -,

Beispiel 11

Beim Naßspinnen einer 14i^igen wäßrigen Lösung von PoIyvinylalkohal mit einem mittleren "Polymerisationsgrad von 33oo durch Ausspritzen aus einer Düse in eine 3o$ige Katriumsulfatlösung (wäßrig).von 93°C wurden die frischgesponnenen

9o	,02	45	,82
8	,5	6	»6
2o	14

109836/10 73

Fäden aus dem Koagulierbad bei einer Austrittsgeschwindigkeit von Io m/min entfernt, worauf sie unmittelbar durch ein auf 3⁰C gekühltes Luftbad während Io Sekunden durchgeleitet wurden» Anschließend wurden die Fäden den folgenden Behändlungsstufen unterworfen; Strecken mittels Walzen bei einem Streckausmaß von loo$>, Naßstrecken bei einem Streckausmaß von loo% (GesamtStreckausmaß 3oo>), danach Trockenen, Heißstrecken bei 235⁰C bei einem StreckausmaS von 2ooi£ (Gesamtstreckausmaß lloo^) und anschließend Erteilung einer Heißschrumpfung von 2ofo bei 24o°C. Die Festigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fasern oder Fäden wurden mit denjenigen eines Fasermaterials verglichen, das unter gleichen Bedingungen, jedoch mit einer Koagulierbadtemperatur von 4o C erhalten wurden war. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Koagulierbadtemperatur.( C): Trockenfestigkeit (g/den): Trockendehnung (?$): ilaßfestigkeit (g/den):

Aus den vorstehend angegebenen Ergebnissen, sind die gemäß der Erfindung erzielbaren Effekte klar ersichtlich. Außerdem besitzt die gemäß der Erfindung hergestellte Faser die in Form eines Cordmaterials eine Naßknotenfestigkeit von 3,74. g/ den, d.h. einen Wert, der bei den gebräuchlieben Polyvinyl-■alkoholfasern' nicht erhältlich war.

93	,82	4o	,85
9	,6	7	,2
2o	,54	18	,21
8	6

10 9 8 3 6/1073

Beispiel 12

Eine 2o$ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 17oo wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in ein Koagulierbad mit einem Gehalt von 2ο^ύ/ο Natriumcarbonat unter Anwendung einer Badtemperatur von 8o°G naßgesponnen. Nach Entfernen der frischgesponnen Fäden aus dem Bad "bei einer Austrittsgeschwindigkeit von Io m/min wurden die Fäden rasch abgekühlt, indem sie mit durch Sublimation von Trockeneis erhaltenem Kohlendioxyd in Berührung gebracht wurden. Danach wurden die Fäden ' den folgenden Behandlungsstufen unterworfen: Strecken mittels "Walzen bei einem Streekausmaß von loo^, Neutralisation mit einer wäßrigen Lösung von 3oo g/l Natriumsulfat und loo g/l Schwefelsäure, Naßstrecken bei einem Streckausmaß von loo$ (Gesamtstreckausmaß 3oo?S), Waschen mit Wasser und Trocknen und anschließend Heiisstrecken bei 23o°C bei einem Streckausmaß von 2oo$ (Gesamtstreckausmaß lloo$). Die Festigkeit und Dehnung des so erhaltenen Fasermaterials wurde mit demjenigen eines Fasermaterials verglichen, das unter identischen Bedingungen mit einer Badtemperatur von 4o^QG erhalten worden war. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Koagulierbadtemperatur (⁰C): "* 8o 4-0^Jt* Titer (den): ' .' . 2,15 2,13 Trockenfestigkeit (g/den): 8,98 7,52 Trockendehnung, (fo); lo,5 7,1

109836/1073

^; OAt

Aus den vorstehend angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Zähfestigkeit der Fasern gemäß der Erfindung groß ist.

Beispiel 13

Eine 3o'/oige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 13oo wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in ein Koagulierbad von 45$ ^ Ammoniumsulfat unter Anwendung einer Badlänge von o,4 m und einer Badtemperatur von 96⁰C naßgespannen. Die frischgesponnenen Fäden wurden unmittelbar nach dem Austreren aus dem Bad 7 Sekunden lang durch ein auf -5⁰C gekühltes Luftbad geführt. Anschließend wurden die Fäden bei^einem Streckausmaß von. 3oo^'onaßgestreckt, neutralisiert und mit Wasser gewaschen. Each Trocknung wurden die Fäden bei 235 C bei einem Streckausmaß von 25o$ (Gesamtstreckausmaß 13oo fo) heißgestreckt. Anschließend wurde den Fäden eine- Heißschrumpfung von 2o$

bei 24o°C erteilte Wenn die so erhaltenen Fasern und Fäden mit einem getrennt hergestellten Fasermaterial verglichen wurden, das unter gleichen Bedingungen mit der Abänderung erhalten ivorden war, daß keine Abkühlbehandlung ausgeführt wurde, ergaben sie die folgenden Ergebnisse:

Koagulierbadtemperatur (⁰C): -96 96

Kühlbehandlung: ja nein

Trockenfestigkeit (g/den): 9,41 8,56

Trockendehnung (^Γ.ί>): 18,9 15,4

109836/1073

Beispiel 14

Eine 24 $-ige wäßrige lösung von. Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 1700 wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in eine 30 ?i>-ige wäßrige Natriumsulfatlösung unter Anwendung einer Koagulierbadlänge von 1,5 m und einer Badtemperatur von 80 0 naßgesponnen. Unmittelbar nach dem Austreten aus dem Bad wurden die frisch gesponnenen Fäden durch Einführen in eine Kammer mit zwangääufig umlaufender Luft einer auf 30° G geregelten temperatur gekühlt.. Die laden wurden "bei einem Streckausmaß von 100 fo in dieser Kammer gestreckt. ITach Yerlassen -der Kammer wurden die laden bei einem Streckausmaß von IQO % naßgestreckt, neutralisiert und mit ¥asser gewaschen. JTaoh Trocknung wurden die laden bei 235 0 bei einem Streckausmaß von 300 % heißgestreckt, worauf ihnen eine Heißschrumpfung von 20 % bei 240° 0 erteilt wiode. Die so · erhaltenen Fasern oder Fäden "wurden mit einem Fasermaterial verglichen, das unter gleichen Bedingungen, jedoch ohne Kreislaufführung von Luft, deren Temperatur auf 30° G geregelt war, hergestellt worden war. Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten: .

Koagulierbadtemperatur (⁰O): 80 80
Luftbehandlung : ja nein

Trockenfestigkeit (g/den) : 10,7 7,7 . Trockendehnung (°/C) : 18,5 !'(,':'>

1 0983 6/ 1 07 3 -.:■..

Beispiel 15

Eine 12 fo-lge wäßrige lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad. von 3800 wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in eine 30 $>-ige wäßrige Natriumsulfatlösung unter Anwendung einer Koagulierbadlänge γοη 1,5 m und einer Badtemperatur von 75° G naßgesponnen. Nach Entfernen der frisch gesponnenen Fäden aus dem Bad "bei W einer Austrittsgesehwindigkeit von 5 m/inin wurden sie unmittelbar in einem Luftbad, das auf -5° G gekühlt war, rasch abgekühlt. Anschließend wurden die Fäden den folgenden Behandlungsstufen unterworfen: Strecken mittels Walzen bei einem Streckausmaß von 100 % und Naßstrecken bei einem Streckausmaß von 100 # (G-esamtstreckausmaß 300 fo), Trocknen der Faden und Heißstrecken bei 230° G bei einem Streckausmaß von 200 > und anschließendes Erteilen einer Heißschrumpfung von 20 fo bei 235° G und Behandlung mit Formaldehyd während

. einer Stunde bei 65 G in einem Bad aus 5 f° Formaldehyd,

15 °ß> Schwefelsäure und 5 f> Natriumsulfat (Formalisierung). Die Eigenschaften der so erhaltenen Fasern oder Fäden v/urden mit denjenigen eines in ähnlicher Weise hergestellten Fasermaterials, bei welchem jedoch ein Koagulierbad mit einer Temperatur von 50° G zur Anwendung gelangte, verliehen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

109836/1073

BAD

Koagulierbadtemperatur (° C): Iroekenlestigkeit (g/den) : Trockendehnung

75	13	50	24
8,	5	7,	5
20,	17,

Beispiel 16

Eine 20 ^i-ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren PolTmerisationsgrad von 1700 wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in ein Koaguliertad mit Λ einem Gehalt, von 30 fä Natriumsulfat unter Anwendung einer Badlänge von 1,5 m und einer Badteinperaxur von 90 C nawgesponnen» Die frisch gesponnenen Faden wurden unmittelbar nach dem Austreten aus dem Bad dtflch ein bei —50 0 gehaltenes Bad aus Methanol mit einem Gehalt an Trockeneisgeführt, worauf sie naSgestreekt bei einem Streckausmaß von 200 ',-■> und mit V/asser gewaschen wurden. lach Trocknen der Fäden wurden sie bei 230° 0 bei einem StreckaumsaiS von 300 $ (Gesamtstreckausmaß 12-fach) heißgestreckt, viorauf ihnen eine Heiß schrumpfung von 20 ρ bei 235° ϋ erteilt Λ-nirde. Die Festigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fasern oder Fäden ifurden mit denjenigen eines Fasermaterials vergleichen, das unter, gleichen Bedingungen, jedoch mit einer Eoagulierbadtemperatur von 45° G und ohne Behandlung mit dem Eühlbad erhalten wurde. Dabei vmrden die folgenden Ergebnisse erhalten:

T 09 83 6/10 73

- 23-

Koagulierbadtemperatur (° 0): Kühlbad :

Trockenfestigkeit (g/den) : Trockendehnung

90	72 ·	45
ja	3.	nein
9,	8,31
19,	. 14,1

Beispiel 17

Eine 15 ^-ige wäßrige Lösung von Pol^/vinylalkohol

fe mit einemmittleren Polymerisationsgrad von 3100 wurde durch Ausspritzen aus einer Düse in ein Koagulierbad von 22 $ Natriumcarbonat unter Anwendung einer Badtemperatur von 80° G naßgesponnen. Unmittelbar nach dem Austreten der frisch gesponnenen Fäden aus dem Bad wurden sie durch Aufbringen von auf 30° C gekühltem Methanol in Art eines Sprühregens gekühlt. Anschließend wurden die Fäden den folgenden Behandlungsstufen unterworfen: Strecken mittels Walzen bei einem Streckausmaß von 100 fe, Naßstrecken bei einem Streckausmaß von 100 Jb,- Neutralisieren der Fäden in einem Bad von Natriumsulfat und Schwefelsäure und anschließendes Trocknen, Heißstrecken der getrockneten Fäden bei 235° 0 bei einem Streckausmaß von 250 ^c,b (G-esamtstreckausmaß 14-fach) und anschließendes Erteilen einer Heißschrumpfung von 20 %.

■Vergleichsweise sind nachstehend die Festigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fäden zusammen mit denjenigen eines Fasermaterials aufgeführt, das unter Terwendung eines Kojfaulierbades von 45° 0 erhalten wurde (da G-arnbrüche beim Heißstrecken bei einem Streckausmaß von 250 ^cß> bei diesem Fasermaterial auftreten, wurde dieses bei einem Streckausmaß von ^^:U'^'1^< 10 9836/1073

ORIGINAL

200 ft (Geeamtstreokausmaä	Beisxiiel	12-fae	80	.Sgesi	45	54
Koaeullor^adtenpesainir (°	0)?	250		200.	46
H.ei£et£ee&ausma8 (jQ	P¹" .·	9,		7,
!ßroakenfeetigkeit (g/den)	• •	17,	51	1,
Q}roekend@httung {%)	«		5
18.

26 fa<Lge Wä-ßrige Msung von Polyvinylalkohol i

mit einem mittleren Polyns?isatiQns.grad von 170Q wurde durch Ausspritzen in eine 30 ^-»ige wäßrige iTairiumsulfatlösung unter Anwendung einer KoagulierlJadlänge von 1,5 m und : einer Badtemperatur von 85° 0 naßgesponnen. Unmitteltiar nach, der Entfernung der rrisoh. gesponnenen laden aus dem Bad bei einer Austrittsgescnw'indigkeit von 10 m / min wurden die ffäden während 3^; Selcunden duroh ein auf 0° O gekühltes Acetonbad geführt. Die laden wurden dann mittels Walzen bei einem Streokausmaß von 100 °/a gestreckt, bei einem λ Streckausmaß von 100 fi naßgeatreckt, anschließend getrocknet und bei 230° 0 bei einem Streckausmaß von 200 f<> heißgestreckt und danach in üblicher ¥eise in Formaldehyd umgesetzt (formallsiert). ,

Bei Vergleich der so erhaltenen laden mit einem JPasermaterial, .das'unterAnwendung eines Koagulierbads einer 3?emperatU3| von 45° 0 und ohne Kühlbad erhalten wOröen war, die folgenden %genisse erhalten:

1689480

Koagulierbadteraperatur (° G)?	;. 85	»52	nein
lühlbad ■ j .	ja	,3	7,23
!Erockenfestigkeit (g/den)	9		9,ai
Srockendehnung ($) ■ i._	M)
Beispiel 19

Dine 20 $-ige wäßrige lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polyerisationsgq:a& yon 17Q0 wurde durch Ausspritz;en aus einer Düse in ein Koagulierbad von 30 ^S rratriumsulfat unter Anwendung einer Badlänge von 1,5 m. und einer Badtemperatur von 70° 0 naßgesponnen. Die irisch gesponnenen Jaden -wurden unmittelbar naoh dem Austreten aus dem Bad durch ein Bad, bestehend aus einem Gemisch von Aceton zu Wasser im Verhältnis 1 : 1 von 30° Ggeführt und dann naß bei einem Streckausmaß von 200 ^. gestreckt und anschließend mit ¥asser gewaschen. ITach Trocknen der Eäden wurden wie bei 230° G bei einem Streckaummaß von 300 i<> (G-esamtstreckausmaß 12-fach) heißgestreckt und anschließend wurde dsn Faden eine Heißschrumpfung von 20%'bei2^5° G erteilt. Die I'estigkeit und Dehnung der so erhaltenen Fasern oder Fäden wurde mit derjenigen eines Fasermaterials verglichen, das unter gleichen Bedingungen, Jedoch mit einer Eoagulierbafitemperatur von 50° G und ohne Eühlbadbehandlung erhalten wurde. Die Begebnisseι sind^ nachstehend aufgeführt:

109836/1 073

70	10	50
Da	6	nein
9,	7,27
17,	13,6

- 31 -

Koagulierbadtemperatur ( C) Kühlbad

Trockenfestigkeit (g/den) Trockendehnung (fo) ·

Beispiel 20

Eine 15 ^c/i-ige wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 3000 wurde durch. Auss'pritsen aus einer Düse in ein Koaguliert ad von 30 fo Natriumsulfat unter Anwendung einer Badlänge von 1,5 m und einer Badtemperatur von 90° G naßgesponnen. Die frisch.

gesponnenen !Fäden wurden unmittelbar nach dem Austreten aus

■"-■/■

dem Bad durch, ein Bad aus einem Gemisch, von Methanol und Wasser im Verhältnis von 1:2 mit einer Temperatur von 10° C geführt. ITach Strecken der Fäden mittels Walzen bei einem Streckausmaß von 100 f> und ITaßstrecken "bei einem Streckausmaß von 100 fo wurden sie mit Wasser gewaschen, getrocknet und anschließend bei 235° G bei einem Streckausmaß von 150 fi heißgestreckt. Die Trockenfestigkeit der so erhaltenen Fäden betrug 11,2 g/den und ihre Trockendehnung war 6,3 $>. Für Yergleichszwecke wurde ein Fasermaterial unter gleichen Bedingungen mit der Abänderung gesponnen, dass die für das Koagulierbad angewendete Temperatur 45 G betrug. In diesem Fall traten während des Haßstreckvorgangs zahlreiche Faden-

_m 109836/1073 ^

brüche auf. Da weitere Brüche während des Heißstreckvorgangs auftraten, wurde keine EestigKeitsbeStimmung ausgeführt. Somit- zeigen die vorstehend aufgeführten Ergebnisse ebenfalls eindeutig-die Wirkungen, die gemäß der Erfindung unter Anwendung des Bades von erhöhter Temperatur plus Abschrecken erzielt werden. .

109836/1073 BADORIGtNAL

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkoholfasern oder -fäden nach dem laßspinnverfahren, dadurch gekennzeichnet, daü man eine wäßrige Lösung von Poljirinyl— alkohol in ein Koagulierbad, bestehend aus einer wäßrigen Salzlösung, bei einer erhöhten Temperatur von oberhalb 55° C ausspritzt, die frisch gesponnenen Fäden unmittelbar nach dem Austreten aus dem Bad einer Kühlbehandlung unterwirft, wobei die Behandlung bei einer Temperatur von wenigstens 30° C unterhalb derjenigen des Koagulierbades ausgeführt wird, und anschließend die Fäden auf ein hohes Streckausmaß streckt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kühlbehandlung ausführt, indem man die frisch . gesponnenen Fäden mit kaltem Wasser, mit Kühlwalzen, gekühltem Gas, einer gekühlten organischen Flüssigkeit oder einer gekühlten Mischung aus einer organischen Flüssigkeit und Wasser in Berührung bringt.

3- Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Lösung des Polyvinylalkohols mit einer Konzentration, die in Abhängigkeit von dem mittleren Poiymerisationsgrad des verwendeten Polyvinylakohols innerhalb der Nachstehend aufgeführten Bereiche liegt, verwendet:

109838/1073

20 "bis 50 ^cfi bei einem mittleren Polyraerisationsgrad im Bereich von 1000 bis 1500;

15 "bis 45 % "bei einem mittleren Polymerisationsgrad . im Bereich von oberhalb 1500 bis 2000;

10 bis 40 >o bei einem mittleren Polvmerisationsgrad im Bereich von oberhalb 2000 bis 3000, und

8 bis 3 5 ' i° bei einem mittleren .Polymerisationsgrad im Bereich von oberhalb 3000 bis 5000.

4. Verfahren nach einem, derAnsprüche 1 bis 5» dadurch gekennzeichnet, daß man die Fäden auf wenigstens das 6~fache ihrer ursprünglichen Länge streckt.

10S836/T073