DE1669034B - Lufttrocknende Lacke auf der Grundla ge von Anlagerungsprodukten von Athylenimin an ungesättigte Polyester - Google Patents

Description

Athyleniminopolyester können durch Anlagerung von Äthylemmin an übliche ungesättigte Polyester erhalten werden Die Reaktion des ungesättigten Polyesters mit dem Athylenimin erfolgt in Gegenwart organischer Basen in exothermer Reaktion, wobei die Doppelbindungen des Polyesters je nach Menge des Athylemmins ganz oder teilweise aufgehoben werden Die so erhaltenen Äthylenimmopolyesterharze stellen niedrige bis hochviskose, meist dunkelgefärbte Harze dar Da sie sich nach einem lonenmechanismus mit Hilfe von ζ B Katalysatoren vom Fnedel-Crafts-Typ polymerisieren lassen, stellen sie technisch interessante Produkte, insbesondere für den Lacksektor, dar, weil ihre Aushärtung durch Luftsauerstoff nicht inhibiert wird Auch eignen sie sich vorzuglich als Grundierung für Polyesterharzlackierung solcher Holzer, die Stoffe enthalten, die die Aushärtung normaler ungesättigter Polyesterlacke inhibieren, wie ζ B von Palisanderholz

Es ist bereits bekannt, Anlagerungsverbindungen von α,β-Athyleniminverbmdungen an ungesättigte Substanzen zu polymerisieren und fur Lackierungen zu verwenden (vgl österreichische Patentschrift 169 914) Hierbei werden jedoch keine Anlagerungsverbindungen des Athylemmins an ungesättigte Polyester verwendet Anlagerungsverbindungen von Athylenimin an ungesättigte Polyester, die als Lacke verwendet werden können, wurden von R H u 11 e 1 beschrieben (vgl Farbe und Lack, 67 [1961], S 71 bis 80) Die Athyleniminopolyester können durch Variation des zugrunde liegenden Polyesters, der Menge des angelagerten Athylemmins und des verwendeten Polymerisationskatalysators in ihren Eigenschaften in gewisser Weise verändert werden Es hat sich aber herausgestellt, daß die bisher bekannten Athyleniminopolyester verschiedene Nachteile bei der Verwendung als Lacke aufweisen So ist ihre Sprodigkeit fur manche Anwendungsgebiete noch zu groß Man kann zwar, wie bereits vorgeschlagen (vgl deutsche Patentschrift 919 265), zur Verminderung der Sprodigkeit monofunktionelle Athylennnm ο verbindungen oder auch bestimmte Weichmacher zusetzen Aber auch diese Maßnahmen ergeben nur eine partielle Verbesserung der ursprünglichen Eigenschaften

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Entwicklung von gegenüber den bekannten Athylenlmmopolyesterlacken verbesserten Produkten Gegenstand der Erfindung sind lufttrocknende Lacke auf der Grundlage von Anlagerungsprodukten von Athylenimin an ungesättigte Polyester, Lösungsmitteln, Hartungskatalysatoren, sowie gegebenenfalls Farbstoffen und/oder Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß der ungesättigte Polyester als Glykolkomponente Tncyclodekandimethylol der Formel

gende Vorteile gegenüber den bisher bekannten, bei denen Glykole, wie Äthylen-, Propylen-, Butylenglykole u a, Verwendung fanden, aufweist Sie besitzen erstens eine sehr helle Farbe, die fur die Anwendung auf dem Lacksektor sehr vorteilhaft ist, zweitens sind die erhaltenen Immopolyester Festharze mit einem Ep von etwa 50^oC*^rrttens verlauft die Veresterungsreaktion des unj^ättigra^Polyesters wesentlich schneller bis zur ErreSjäiu'^g»dei-{notwendi-

gen niederen Säurezahl von untek ίθ ohne merkbare Verfärbung des Polyesters Diese 'Vjorfiäle gestatten eine rationelle Herstellung und die^Änwendung von sehr hellen Lacklosungen, die als Reaktionslacke in Verbindung mit den üblichen Hartem für Immopolyester eingesetzt werden können

Die so gewonnenen Produkte besitzen ausgezeichnete lacktechnische Eigenschaften, sind hartelastisch und auch in dicken Schichten unempfindlich gegen Schlag und Stoß Sie können als Grundierungslacke für ungesättigte Polyesterharze auf Hölzern mit inhibierenden Bestandteilen, als Oberflachenlacke, die sich durch besonders gute Schleifbarkeit auszeichnen, sowie als Einbrennlacke auf Metallen verwendet werden

Em Iminopolyester, der als Alkoholkomponente Tncyclodekandimethylol aufweist und dessen Herstellung hier nicht beansprucht wird, kann folgendermaßen hergestellt werden 784 Gewichtstelle Tncyclodekandimethylol und 294 Gewichtsteile Malemsaureanhydnd (Molverhaltnis 4 3) werden m Gegenwart von 150 Gewichtsteilen Xylol, 0,15 Gewichtsteilen Hydrochmon und 7,5 Gewichtsteilen p-Toluolsu]fosaure aceotrop unter Einleiten von Stickstoff bis zu einer Säurezahl von 5 verestert Die Gesamtzeit betragt etwa 3 Stunden Nach Zugabe von 8,5 Gewichtsteilen Tnathylamin werden 130 Gewichtsteile Athylenimin bei einer Temperatur von etwa 90⁰C in die Polyesterharzlosung eingetropft Man läßt unter Ruhren 2 Stunden nachreagieren und destilliert unter vermmdertem Druck das Lösungsmittel bei einer Temperatur von unter 100⁰C ab Man erhalt UOO Teile eines hellen Harzes, das einen Ep von 46⁰C aufweist Zum Vergleich wird em entsprechender Iminopolyester hergestellt, bei dem an Stelle von Tneyclodekandimethylol Butandiol-1,3 verwendet wird Man erhält hierbei einen hochviskosen, dunkelgefarbten Polyester Zum Vergleich der Eigenschaften werden von beiden Harzen 70%ige Losungen hergestellt und Aufstriche nach Zusatz von 4% p-Toluolsulfosäureathylester bei Raumtemperatur ausgehärtet Die Prüfung erfolgte an Lackfilmen von 30 μ Dicke

HOH,C —1

CH₂OH

Harz mit Butandiol	Harz mit Tncyclo dekandi methylol
0	0
67	93
2'35"	33"

Gitterschmttprufung
Eindruckwiderstand
DIN 53 153

Pendelharte DIN 53 157

Aus den gemess» η Werten geht die wesentlich höhere Elastizität du Filme aus dem Iminopolyester,

enthalt Kondensiert man ζ B Tricyclodekandime- 65 der auf der Basis von Tncyclodekandimethylol hergethylol mit Maleinsäureanhydrid bis zu einer Saure- stellt wurde, hervor

zahl von unter 10 und lagert daran Athylenimin an, Die Lacke können in üblicher Weise eingefärbt

so erhalt man einen Athyleniminopolyester, der fol- und/oder pigmentiert werden

Claims (1)

1. Patentanspruch

   Luft trocknende Lacke auf der Grundlage von Anlagerungsprodukten von Athylemmin an ungesättigte Polyester, Lösungsmitteln, Hartungskatalysatoren, sowie gegebenenfalls Farbstoffen und/ oder Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß der ungesättigte Polyester als Glykolkomponente Tncyclodekandimdthylol der Formel

   HOH₂C

   enthält

   CH₂OH