DE1644221A1 - Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AG.

Anlage I

zur Patentanmeldung Fw.

5447

Frankfurt (M)-Hoechst

12. Juli 1967 Dr.Mü/Ei

V/aooerunlößliclie Monoazofarbstoffe und Verfahren- zu ihrer Herstellung

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (l)

D-N = N

(l)

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in welcher D den Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe bedeutet, der frei von wasserlöslich machenden Gruppen ist, R-, ein Wasserstoff atom oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ro ^ei-ⁿ Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe von 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, R-ί und R, Wasserstoff atome oder Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Rf- eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bedeuten, wobei die Reste R. und R₁- unter Ausbildung eines Oxazolidinon-•rings verknüpft sein können, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung, indem man aromatische Amine der allgemeinen Formel (2)

D - NH₂ (2)

in welcher D die vorstehend genannte Bedeutung hat, diasotiert und mit Azokomponenten der allgemeinen Formel (3)

IT - OH₂ - CH₂ - SO₂ - II - OO - O - R₅ (3)

^R4

in welcher R-, , R₂, R.., R, und Rt- die weiter oben genannten Bedeutungen haben, vereinigt.

Der Benaolkern der Diazokomponente kann durch nichtwasserlöslichmaohende G-rüppen, wie beispielsweise Nitro-, Nitril-, Trifluormethyl-, AlkylsulConyl-, Acetyl- und/oder Carbonsäureestergruppen oder durch Chlor- und/oder Bromatome substituiert sein.

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BAD ORIGINAL

Die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden Azokomponenten· der genannten Formel (3) können "beispielsweise durch Umsetzung von Alkenylsulfonylcarbaminsäureestern mit primären oder sekundären aromatischen Aminen hergestellt werden.

Als Amine, die den zur Anwendung gelangenden Diazoniumverbindungen zugrunde liegen, kommen beispielsweise 4-Nitranilin, 2-Chlor-4-nitranilin, 2-Brom-4~nitranilin, 2-Cyan-4-nitranilin, 2,4-Dinitranilin, 4-Cyan-2-nitranilin, 3-Nitro-4-amino-benzotrifluorid, 5-Nitro-2-amino-benzt>trifluorid, 5-Nitro-2-amino-benzoesäuremethylester, 2,6-Dichlor-4-nitranilin, 2,6-Dibrom-4-nitranilin, 6-Chlor-2,4-dinitranilin, 6-Brom-2,4-dinitranilin, 4-Amino-acetophenon, [2-Amino-5-nitrophpny]j -methyl-sulfon oder R-Nitro-4-aminolÄenyiJ-lß-methoxy-äthyl|-sulf on in Betracht.

Die Kupplung wird normalerweise im sauren bis neutralen Medium ausgeführt. Gegebenenfalls sind Zusätze säurebindender Llittel, wie Natriumacetat oder Magnesiumkarbonat, vorteilhaft. Die Farbstoffe fallen unlöslich an und werden beispielsweise durch Filtration abgetrennt und durch Auswaschen mit Wasser von anhaftenden Elektrolyten befreit.

Die verfahrensgemäß hergestellten neuen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe werden in üblicher V/eise mit Dispergiermitteln zu Färbepräparaten verarbeitet. Diese ergeben auf synthetischen Fasern, wie zum Beispiel Cellulose-triacetatfasern, Gellulose-2 l/2-acetatfasern, Polyamid- und Polyurethanfasern, vor allem aber auf Polyesterfasern, wie beispielsweise Polyäthylen-terephthalatfasern, bei sehr gutem Aufbau Färbungen und Drucke von großer Farbstärke und von sehr guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten unter denen besonders die Licht- und die Naßechtheiten sowie die thermischen Echtheiten hervorzuheben sind.

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Zum Färben von Polyestermaterialien gelangen die neuen Farbstoffe zweckmäßigerweise in Form der genannten Färberpräparate in wäßriger Suspension bei Temperaturen über 100° C unter Druck oder bei etwa 100° C unter Zusatz von üb-, liehen Oarriern zur Anwendung. Weiterhin erhält man kräftige Färbungen, wenn man Gewebe oder Gewirke aus Polyestermaterialien mit Suspensionen der neuen Farbstoffe imprägniert, trocknet und dann einer kurzzeitigen Hitzeeinwirkung, beispielsweise bei 190° bis 210° C, unterwirft. Die Farbstoffe eignen sich auch vorzüglich zum Färben von Fasermischungen, die Polyesteranteile enthalten. Beim Färben von Polyester-Wolle-Mischungen wird der Wollanteil- bei guter Farbausbeute auf dem Polyesteranteil - nur schwach angefärbt. Die Wollanfärbung läßt sich durch eine Nachbehandlung mit Reduktionsmitteln oder Emulgatoren leicht wieder entfernen.

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Raumteilen wie das Kilogramm zum Liter.

Beispiel 1

55,2 Gewichtsteile 4-Nitranilin werden unter Rühren in 120 Raumteilen Wasser und 120 Raumteilen konzentrierter Salzsäure bei 80° bis 90° C gelöst. Die - erhaltene Lösung läßt man in dünnem Strahl in ein Gemisch aus 200 Gewichtsteilen Eis und 200 Raumteilen Wasser einlaufen, wobei die Temperatur 8 G nicht übersteigen soll. Sodann gibt man 82 Raumteile 5n-Natriumnitritlösung rasch zu und rührt 10 Minuten, um dann mittels Amidosulfonsäure die überschüssige salpetrige Säure zu zerstören. 10s wird gekuppelt mit einer Lösung von 114 Gewichtsteilen 3- {j3~(N-Phenyl-N-methylamino)-äthyl-sulfonyll -oxazolidinone 2) in 550 Raumteilen Eisessig. Man rührt einige Stunden bei 18° bis 22° C, saugt dann den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Wasser bis das Filtrat elektrolytfrei abfließt und trocknet bei 60° G Man erhält 170 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

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BAD ORIGINAL

N = N

in Form eines scharlachfarbenen Pulvers. In fein verteilter Form ergibt der Farbstoff auf Polyesterfasern orange Färbungen von sehr guten Licht- und Thermofixierechtheiten.

Beispiel 2

■ ■ ■■ ■ .

Diazotiert man 55,2 Gewichtsteile 4-Nitranilin nach der in Beispiel 1 angegebenen Methode, kuppelt jedoch mit einer Lösung von 120 Gewichtsteilen N-rß-(Phenylaffiino)-äthyl-sulfonyl] -N-äthyl-carbaminosäure-äthylester in 400 Raum teilen liisessig und arbeitet wie in Beispiel 1 beschrieben auf, so erhält man den Farbstoff der Formel

H. 2 5

in Form eines scharlachfarbenen Pulvers. In fein verteilter Form ergibt dieser Farbstoff auf Polyesterfasern eine klare rofcstichige Gelbfärbung von sehr gut..en" Licht- und ihermofixierechtheiten»

009843/156 7

. BAD

Beispiel 3 ■ - '

In eine Mischung aus 148 Gewichtsteilen 96 $iger Schwefelsäure und 130 Gewicht steilen 40 $iger -Ifitrosylschwef elsäure werden bei 5° bis 10° 0 65 Gewichtsteile 5-Uitro-2-aminobenzonitril eingetragen und 1 Stunde bei 5 bis 10 C gerührt, Die Lösung läßt man auf 2 000 Gewichtstelle Eis fließen. Dann wird die überschüssige salpetrige Säure mittels wenig Amidosulfonsäure zerstört. Es wird gekuppelt mit einer Lösung von 127 Gewichtsteilen N-[J3-(m-Methylphenyl-amino)-äthyl-sulfonyl] -N-äthyl-carbaminsäureäthylester in 900 Teilen Eisessig. Anschließend wird einige Stunden bei ,18 bis 22 C gerührt, dann der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat elektrolytfrei abläuft und bei 60° G getrocknet. Man erhält 178 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel -

cisr

O₂H-// ~^

in Form eines rotbraunen Pulvers. In feinverteilter Form ergibt dieser Farbstoff auf Polyesterfasern eine Rotfärbung von sehr guten Licht-r und Thermofixierechtheiten.

Beispiel 4

In eine Mischung aus 148 Gewicht steilen 96 'folgev Schwefelsaure und 130 Gewichtsteilen 40 5'iger Fitrosylschwefelsäure trägt man unter Poihren 69 Gewichtsteile 2-Ghlor- " 4-nitranilin bei 5° bis 10^u 0 ein und rührt dann noch 1 Stunde bei der angegebenen Temperatur. Dann gibt man die' Lösung auf 2000 Gewichtsteile Eis, zerstört die überschüssige salpetrige Säure mit wenig Amidosulfonsäure und

009843/1567 ■.

BAD ORIGfNAL

kuppelt mit einer Lösung von 134 G-ewiehtsteilen N-Tß-(N' -Phenyl-N' -methylamino) -athyl-sulf onylj-carbaniinsäurephenylester in 1000 Raumteilen Eisessig. Anschließend wird einige Stünden gerührt, dann der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit Wasser -gewaschen, bis das Filtrat elektrolytfrei abläuft und dann bei 60° C getrocknet. Man erhält 185 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel

01

in Form eines rotbraunen Pulvers. In fein verteilter Form ergibt dieser Farbstoff auf Polyesterfasern rote Färbungen von sehr guten thermischen Echtheiten.

Die nachfolgende Tabelle enthält weitere Beispiele von-verfahrensgemäß herstellbaren Farbstoffen, wobei die le.tzte Spalte den Farbton angibt, den man beim Färben auf Polyestergewebe erhält:
Cl

1) O₉N

2 \ —

N=F

Η,σ

NH-CH₂-CH₂-SO₂-N-GOOg₂H₅

'2ⁿ5

Rot

N=N

,co - ο

CH₂-GH₂-SO₂-^

•klares blau-

CH₉-CH₉ BticHigBB

* ^ά Rot

009843/1567

BAD OBJGiNAL

σι

3)

σο—ο

klares neutrales

,σο -ο

klares gelb-

NH Rot

5)

CO-CH,

Br

N=N·

NH-CH₂-CH₂-SO₂-IT-COO-O₂H_n Gelbbraun

Br Cl

β)

Cl

NH-OH₀-CH₀-SO₀-N-COO-C_OH_C Gelbbraun

σι

σι

-7>

8)

NO,

Br

-0

gedecktes

OH₂-OH₂ Blau

NH

CO-OIL,

NO,

N=N

-0

Cl

NH CO-CH-OH₂-OH₂

gedecktes Blau

009843/156

HO

OH

klares ^ rotsticiiiges

Blau

HH

Gl

IO) 0_o:i-c ^V-H=I

Cl

HIi-OH₂-CH₂-SO₂-H-COQ-CH₅

OH^

G elbbraun

Cl

IH

11) O₉II

gelbstichiges Rot

12) O₂R-('_*

Hh-CH₂-CH₂-SO₂-H-COO-CH₃

■GH

rotstichiges

Cl

15) O₀II

HH-CH₂-CH₂-SO₂-H-COO-C₂H₅

Cl C₂H₅

rotstichiges

Gelb

14)

.00 -O

klares ■ geIb-"CH₂-CH₂ stichiges Rot

0Ö9Ö43/1567

to

IT=N

/^CH5

. OE₀-CH₀-SO₀-ITH-COO-Oh₀

d d. d. I £

Rot

OIL, -CH₀ -OH

01

Rot

Oh₀-GH₀-SO₀-HH-COO-OH₀

Δ d. ά ι d.

Ol

17) O₂'*^T

01

/O₂H₅

00 -0 G-elbbraun

01

ITO.

v — "· TT

'2^U

-Br -SO₂-H-COO-OH^ "Blau

"Π"

RH Π3-Π^ττ

19) O₀N -<f Ί MH-OH₂-OIT₂-SO₂-W-OOo-O₂H₅ Gelbbraun.

2^E5

IM-N

Rot

Oh₂-CH₂-SO₂-NH-OOO-OH₃

0098-437 1567

T-r

21) OpN -<f ^N;

/^GH3

Rot

22) O₂N

OH« -CII ,,-SG₀ -NH-C O

klares / Orange

N=FT

.Ν

Rot

-SO₂ -NH -C 0 0 -C H

blau-

stielaiges

Rot

KO,

sr CH₀-CII₀-SO₀-Nh-COO-CH₇
2 2 3

blaustichiges

Rot

-N=K

Cl

ITH-CH₂-CH₂-SO₂-N

CO -0

Gelbbraun

27) O₂Ii .

I=IT

CO -0

rot-

stickiges

Gelb

9 843 / 156 7

BAD ORIGINAL

ο.

28)'

.GO -O

H-GH₀-GH₀-SO₀-N 2 2 2

Rot

GH₂-GH₂

CH '

NO,

N=N-C >H

-CO -O Rot

^>il3 GH₂-GH₂

NO

30) F₃G .

CO -0

Rotstichiges

ο—^υυο

I Orange

GIL,, j GH₂-GIt₂

NO,

31) 0_oS

■ /^CH3

>^!0 -0 Orange

OIL

GII₀-GH₀-SO^-N
2 2 \

GII₂-GH₂

NO,

N ^

/<™3

CO -0 GeIbj I stichiges \ ' Orange

009843/1567

BAD

Gl

3 ·

'OH₂-CH-SO₂-F

00 -0 Rot

COOOH.

OH₂-OH -SO₂-SF

CO-O

Scharlach.

/OO/-Ο- Gelbstichiges

OIL CH₂-OH₂ Orange

N=N

OIL

-N	OH0	-CH -SO	ν GO	—N	OH2	-α
, \	2	2		2 X	ϊ
		I
		-OH2

Rot

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Claims (7)

PATE KT A Ή SPR Ü G H E

1) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel . ■'■."-

IT-CH₀-OH₀-SO₀-N-CO-O-R₁. I 2 ά ά ι 5

R₂ ■

in welcher I) den Rest einer Diazokomponente der-Benzolreihe bedeutet, der'frei von wasserlösliehraachenden G-ruppen "ist, R-, ein Wasserstoff atom oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rp ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe von 1 bis .4 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Acylaminogruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffato'men, R^ und R, Wasserstoffatome oder Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Rn eine Alkylgruppe von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bedeuten, wobei die Reste R, und R₁- unter Ausbildung eines Oxazolidinonrings verknüpft sein können.

2) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

^Rl

CO -0

» ··■ ./Λ FCH CH SO"/

"^Λ _Η==/ I" 2"; 2" 2-

R^

in welcher R, , R₂, R-, und D die in Anspruoh 1 angegebenen Bedeutungen besitzen. . -

0 09843/1567 Sad oaiQi_NAL

- er? - ■

AS

3) WasBerunlöalicher Monoazofarbstoff der Formel

σο -ο

"CH₂-CH₂-SO₂-N

CH₂-CH₂

4) Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff der Formel

NH-CH₂-CH₂-SO₂-N

CO -0

CH₂-CH₂

5) Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff der Formel

V~(J

6) Wasserunlöslicher Monoazofarbstoff der Formel

H=N

NH-CH₀-CH₀-SO₀-W-COO-C₀Ht- c. d 2 j d 5

Π TT

7) Wasserunlöslicher Tlonoasofarbstoff der Formel

N=IT

lIH-Gir_o-'MI_o-S0_o-N-C000_oH_t d d dt d

C₉H.

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BAD ORiGINAL

ellung ί J wasserunlöslicher Mono-•aeiäen Formel

weloher D den litt einer Biaeokomponente der Benzol-Iredeutiif |ir fr*i von fceeeerlBeliclmaehenden Gruppen ein Waiiieretof fiiiöa oder ein· Alkoiygruppe von 1 bis ibffaiöaW, Rg «Γη Waeeeretoff-, Chlor-, oder Brom ylgiup^e von 1 bis 4 Kohlehetoffatomen, fäf(L 1 %i» 4 Kohlenstoffatomen oder eine voil I "hl* 4 Kohlenit off atomen, %^ und R₄ iifitoff atome ödler Alkylgruppen von 1 bis 4 Kohlenstoff-Und Rt ein! Alkjrlgruppe von 1 "bis 4 Kohlenstoff- oder einen Pfcinylrest bedeuten» wobei die Reste R^ [it* Auibilluiig eines Oxazolidinonringa verknüpft Up d*durckiv^ekennieiohne t, daee man aroma ti sch e

weither B die vorstellend genannte Bedeutung zukommt, "' ' ' ' _;und alt Aliökoaponenten der allgemeinen Formel

Mdeutungen haben, vereinigt.

^die weiter oben genannten

-i4

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BAD ORIGINAL