DE1643586C3 - Verfahren zur Verbesserung der Selektivität fUr tert.-Butyl-hydroperoxyd bei der Oxydation von Isobutan - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung der Selektivität fUr tert.-Butyl-hydroperoxyd bei der Oxydation von IsobutanInfo
- Publication number
- DE1643586C3 DE1643586C3 DE19671643586 DE1643586A DE1643586C3 DE 1643586 C3 DE1643586 C3 DE 1643586C3 DE 19671643586 DE19671643586 DE 19671643586 DE 1643586 A DE1643586 A DE 1643586A DE 1643586 C3 DE1643586 C3 DE 1643586C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- isobutane
- tert
- alcohol
- butyl hydroperoxide
- conversion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tBuOOH Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N Isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical group CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N Isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 claims description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 2-Butanol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KIFPIAKBYOIOCS-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(trioxidanyl)propane Chemical compound CC(C)(C)OOO KIFPIAKBYOIOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium(0) Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
Description
*5 Isobutan wurde mit einer Geschwindigkeit von
3200 ml/h zusammen mit einem geringen Überschuß an Sauerstoff in einen 24 000 ml fassenden rostfreien
Stahlreaktor gefüllt, der bei einer Temperatur von 143° C bei einem Druck von 31,6 kg/cm2 gehalten
wurde. In diesem Ansatz wurde kein Alkohol zugefügt, und die Ausbeute an tert.-Butylhydroperoxyd
im Produkt betrug 50%, die Umwandlungshöhe betrug 480O bei einer Geschwindigkeit von 7,8 Gewichtsprozent/h.
In einem zweiten Ansatz betrug die Beschickungsgeschwindigkeit 3200 ml Isobutan/h und
30 ml Isobutylalkohol/h. Ein geringer Sauerstoffüberschuß
wurde ebenfalls angewandt, und die Reaktionstemperatur wurde bei 143° C mit einem Druck von
35,2 kg/cm2 gehalten. Die Ausbeute an tert.-Butylhydroperoxyd
im Produkt betrug 61% bei einer Umwandlungshöhe von 39% mit einer Umwandlungsgeschwindigkeit von 6,4%/h.
Ähnliche Ansätze wurden ausgeführt, die zeigten, daß sekundärer Butylalkohol die Ausbeute an tert.-Butylhydroperoxyd
im Produkt über diejenige erhöhten, die bei einer gegebenen Umwandlungsgeschwindigkeit
ohne Zugabe von Alkohol erhalten wurde.
Es wurde gearbeitet wie in Beispiel 1, wobei jedoch Isobutan mit einer Geschwindigkeit von 2200 ml/h zusammen
mit 30 ml Isopropylalkohol/h bei 1430C
und einem Überdruck von 343 kg/cm' in den Reaktor gefüllt wurden. Bei einer Umwandlungshöhe von
31% betrug die Ausbeute an tert.-Butylhydroperoxyd 69%.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Verbesserung ;der Selektivität für tert.-Butylhydroxyperoxyd bei der Oxydation von Isobutan im flüssigen Zustabd mit molekularem Sauerstoff bei einer Temperatur von 93 bis 149° C und einem Druck von ; mehr als etwa 21 at, dadurch gekennzeichnet, daß man dem Isobutan wenigstens 0i,2 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent Isopropylalkohol, Isobutylalkohol oder sekundären Butylalkohül zusetzt.Es wurde erst vor kurzem gefunden, daß Tertiärbutylhydroperoxyd in Verbindung mit einem Katalysator, der Molybdän, Vanadium oder Wolfram enthält, zur Umwandlung von Olefinen in ihre entsprechenden Epoxyde geeignet ist. Da Epoxyde wertvolle Monomere für viele polymere Stoffe sind, ist ein Verfahren zur Herstellung von Tertiärbutylhydroperoxyd in großen Mengen zu niedrigem Pniis äußerst wünschenswert.Es ist seit Jahren bekannt, daß Isobutan in flüssigem Zustand mit molekularem Sauerstoff oxydiert werden kann, wobei eine Mischung 'On Tertiärbutylhydroperoxyd und Tertiärbuty alkohol entsteht. Die Reaktion wird im Temperatuibereizii von etwa 93 bis etwa 149° C und bei einem Druck höher als etwa 21,1 kg/cm2, vorzugsweise im Bereich von 28,1 kg/ cm2 bis 49,2 kg/cm2, durchgeführt Die Reaktion wird auch vorzugsweise in Abwesentieit von Katalysatoren, insbesondere in Abwesenheit von Metallionen, durchgeführt, da diese dazu neigen, die Reaktion in Richtung auf eine verstärkte tert.- Butanol-Bildung zu verschieben. Die verwendete Verweilzeit kann beachtlich schwanken, bei Temperaturen im Bereich von 132 bis 143° C können die Verweilzeiten so angewandt werden, daß eine Umwandlung von Isobutan zu tert.-Butylhydroperoxyd und tert.-Butylalkohol im Bereich von etwa 4%/h bis 8%/h liegt, was heißen soll, daß die Umwandlungsgeschwindigkeit bei geeigneter Auswahl cer Reaktionsvariablen beträchtlich verändert werden kann Durch Temperaturerniedrigung erreicht man eine erhöhte Selektivität bei der Hydroperoxyd-Bilduni», die Umwandlungsgeschwindigkeit sinkt aber bei niedrigeren Temperaturen ab. Nun wurde ein Verfahren zur Erhöhung der Selektivität dier Reaktion gefunden, zur Herstellung eines größerem Verhältnisses von tert.-Butylhydroperoxyd zu tert.-Butylalkohol unter Beibehaltung der gleichen Umwandlungsgeschwindigkeit.Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Verbesserung der Selektivität für tert.-Butylhydroperoxyd bei der Oxydation von Isobutan im flüssigen Zustand mit molekularem Sauerstoff bei einer Temperatur von 93 bis 149° C und einem Druck von mehr als etwa 21 at, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man dem Isobutan wenigstens 0,2 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsprozent Isopropylalkohol, Isobutylalkohol (2-Methylpropan-l-ol)ίο oder sekundären Butylalkohol (Butan-2-ol) zusetzt. Im allgemeinen werden bei dem Verfahren nicht mehr als 3 Gewichtsprozent des Alkohols, bezogen auf das Gewicht des Isobutans, verwendet. Das Isobutan wird in Gegenwart des zugefügten Alkohols vorzugsweise bei Temperaturen im Bereich von 130 bis 146° C oxydiert. Vorzugsweise werden Drücke im Bereich von 28,1 kg/cm2 bis 49,2 kg/cm2 verwendet. Die Reaktion wird vorzugsweise in Abwesenheit von Katalysatoren sowie Metallionen ausgeführt, und wird vorzugsweise bei einer Umwandlungsgeschwindigkeit von mehr als 6% Isobutan/h bei einer Umwandlungshöhe von etwa 35 bis 50% ausgeführt.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US58524266A | 1966-10-10 | 1966-10-10 | |
| US58524266 | 1966-10-10 | ||
| DEA0056690 | 1967-09-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1643586A1 DE1643586A1 (de) | 1971-07-01 |
| DE1643586B2 DE1643586B2 (de) | 1975-11-13 |
| DE1643586C3 true DE1643586C3 (de) | 1976-06-24 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1643586C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Selektivität fUr tert.-Butyl-hydroperoxyd bei der Oxydation von Isobutan | |
| DE1643586B2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Selektivität für tert.-Butyl-hydroperoxyd bei der Oxydation von Isobutan | |
| DE1300906B (de) | Verfahren zur Herstellung eines molybdaenhaltigen Katalysators | |
| DE1212506B (de) | Verfahren zur Herstellung chlorierter Alkohole durch Anlagerung von Chlor an ein- oder mehrwertige Alkenole | |
| DE813214C (de) | Verfahren zur Herstellung von festen und halbfesten Polymerisaten und Mischpolymerisaten von AEthylen | |
| EP0188719B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyclohexen-1-carboxaldehyd | |
| DE1256637B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2, 3-Trichlorbutan | |
| DE1928632A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isopren | |
| DE2034014C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von geradkettigen aliphatischen Carbonsäuren | |
| DE2526198A1 (de) | Verfahren zur herstellung von furfurylalkohol | |
| DE1170410B (de) | Verfahren zur Umwandlung von halogenhaltigen Organoaluminiumverbindungen in halogenhaltige Aluminiumverbindungen, die andere Kohlenwasserstoffreste enthalten | |
| DE2225450C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Propylenoxid und Essigsäure | |
| DE1518997C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden | |
| DE1768854A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von organischen Hydroperoxyden | |
| DE1298101B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 4-Dihydro-2-formyl-ª‡-pyran (dimeres Acrolein) | |
| DE2835884A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 7-oxabicyclo(4.1.0)heptan-3,4-dicarbonsaeure-diglycidylester | |
| DE1568061B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines gemisches von tert.-butylalkohol und tert.-butylhydroperoxid durch oxydation von isobutan in fluessiger phase | |
| DE1161881B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Epoxycyclododecadien-(5, 9) | |
| DE1643158A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aliphatischen percarbonsaeuren | |
| DE1150060B (de) | Verfahren zur Herstellung von Propylenoxyd durch Oxydation von Propylen | |
| DE1168408B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Methylmercaptopropionaldehyd | |
| DE2159605C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von sekundären Hydroperoxiden | |
| DE1568763C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Isopren und eines Epoxyds oder eines Acrylate oder eines Oxims | |
| DE2048309A1 (en) | Isoprene prodn - by catalytic dehydration of 3-methyl-3-buten -1-ol | |
| DE3642456A1 (de) | Verfahren zur herstellung von decenoligomeren und deren verwendung als schmieroele |