DE1642427A1 - Verfahren zur Behandlung von cyanidischen und chromathaltigen Abwaessern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Behandlung- von c-.,Tanidischeii und chromathalti#-#en Abwässern Die Erfind-unG betrifft ein Verfahren zur Behandl-uLii,3 von cyanidischen und chromathaltig-en Kbwässern bei gemeinsamen Anfall aus galvanischen und ähnlichen Betrieben der Metallindustrie, wobei die Ohronia#G-I#ed-o-lutior-i im alkalischen Bereich durch-eführt wird.
• Es ist ein Verfahren bekannt, welches nach vorangegangener Cyaiiidoxydation die Reduktion von ehromathaltiGen Abwässern ermöGlicht. Die Gyanidoxydation erfolgt hierbei durch Zugabe von hypochlorithaltigen lüntG,-iftungsr#Littel-Ti im Überschuß und im stark alkalischen Bereich. Über das ZwischenproduIct Ohloreyan bilden sich als EndproduIcte Cyanat- und Chloridionen; W#r Wl- + 11 2 0 ---- > 0 lON 2 Ofr + GlON + 3H20 ---- > GNO- 017 + 2 H 3 0 Danach er o1--t die Chromatreduktion durch Hinzufügen von U Eisen(II)-Sulfqt in zwei Phasen. In der ersten Phase entsteht durch den Überschuß von Hydroxyl-Ionen Eisen(I1)-Hydroxid, welches eine starke Reduktionswirkung besitzt: 12 e 2+ + 2 0117 ---- > Ee(oh)2 In der zweiten Phase findet die eigentliche quantitative heduktion der chromat-haltij#en Abwässer statt: er04 2- + 32e(011)2 + LkH20 --> ar(011)3 + 3#We(C)ii) 3 + 2 OH-Das bei der Reduktion gebildete dreiwertige Chrom fällt dabei als Ohroin(III)-i-lycLioxid aus. jieses Verfahren hat dun liac'LrU-eil, daß der stöchiometrischen Menge ein CrD-,roßer Überschuß an Eisen(IIE)-Sulfat zuge;-,;,eben werden räuß, wii das nach der Cy#ani-doxy#.-ci daftion verbliebene freie Chlor abziibinden.
• W 1- + 2 Ye 2+ + 112 0 --- > 2 re> + 2 0.U1- + 01-Der erhöhte Verbrauch an Eise-ii durch die Fällung von j#,i"3enhydroxiden Schlciimiinen,##en, deren Beseitigung schwierig und kos-#ena wendig ist.
• Theoretisch müssen zur 13ind:ung von 1 #,j- überschUssigem Ohlor 15p711 kg Eisen(II)-Suli'at au2#lewende*t werdon. uar,--ius entstehen unvermeidbar 600 Liter L#isen-Hydroxidsei,il,3jimil mit einem -Wassergehalt von etwa ()-q you Der Zweck der Erfilidmi#z-#> istg den Zusatz voX Lisen(I1)-Sulfat wesentlich und die bei der Ohroma-treduktion entstehenden Schlainmengen auf den geringsten Anteil zu mindern«, um die Wirtschaftlichkeit der Schle-uw#beseitigunf, zu erhöhen.
• Der Erfindung lie,--t die Auf-abe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, welches die "emeinsanie Behandl-Luig von cyanidischen und chromathaltigen Abwässern mit Eisen(II)-Salzen gestattet, unter derBedinrung, daß der nach cier Gyanidoxydation vorhandene Chlorüberschuß durch chei.Usche Reduktionsmit-tel beseitit-t wird, die als ilebenprodul#te wasserlösliche Verbinduagen bilden. Das Verfahren muß im alkalischen Lereich anwendbar sein.
• Die Auf -abe der 'fb'rfindwij,- is-u so #-.elÖstg (tai#j dor nach der U Z; Gyanidoxydation verbliebene Chloräberschuß durch wasserlösliche Reaktionsprodukte erzeu,--ende Chemikalien besei-C-1 ti-t wird, vorzugsweise dtweh schweflige Säure, ehiosulfat, - U Sulfit und/oder Pyrosulfit, bevor die Reduktion der Cli-roiiiate mit ßisen(II)-Verbindunt#en im alkalischen Lereich erfolLt.-j 9je des (Uhlorüberschusses erfolgt unter von #;jasserlösli chen Sulf at-Ionen nach f olgenden i#e Lü?--ti ons gl ei eliun!#" en: -tlf it-Ionen. für S-L SO 3 wi- ---> s04 aiilea--tioiisL"leieliun#; fÜr ü2hiosulfat-Ionen.
• 2 3 Oul 2 oir --> 2 bio 4 4 Cl-+ '20 oiisGIeicliuil---» für Pyrosulfit-Ionen.
• U S 2 0 5 --+ 2 u017+ 2 01#- 2 S04-- + 2 017+ H20 #)ur - eh die Verwefidung von sulfithaltigen oder ähnlichen l#OduLtionsmi-b.teln, nach der Entgiftung wird der Verbrauch von Eisen(I--L'-)-Salzen für die nachfolgende Chromatreduktion erheblich Sei..iii-idert und der Schlaiiimaufall entsprechend st ark reduziert.
• Die Erfindung wird an Hmid eines Ausführungsbeispiels nachstehend näher erläutert.-Werden in einer Abwasserbehandlungsanlage eines galvanischen Be-Lbriebes 30 in3 Abwasser mit Cyanid- und Ohromat-Verbindungen auf diskontinuierliche Weise entgiftet und reduziert, so sind als Verfahrensschritte folgende Reaktionen einzuleiten: Das Abwasser mit einer Zusammensetzung von freie Gyanidete 50 mg/1 Gir Gliromate: 30 mg/1 Or 6+ PH-Wert ; 8 erhält zunächst eine Zugabe von Natronlauge und wird somit auf einen pli-Wert von 11 ein--estellt. ünter ständiger Durchmischung erfolgt die Dosierung von 40 1 Natriumhypochloritlau.Ge, um die Oxydation der Cyanidverbindung herbeizufül-wen. Die dafür benÖti.te Kontaktzeit beträgt etwa 30 rain., nach der Un, Restchlorgehalt von 10 mg/1 verbleibt* Der RestehlorGehalt wird in neuer Weise durch Hinzufü,jen von 2 1 Natriumbisulf itlauge nach der Reaktionsgleichung für Gulfitionen beseitigt. Für den Redtüztionsvorjang konunt verbrauchte Salzsäurebeize mit einem Gehalt von 200 g/1 Eisen (11)--Ohlorid zur Anwendung. Die dem cyanidfreien Abwasser in der Größenordnung von 35 1 zugesetzte Salzsäurebeize bewirkt eine quantitative

  Redu1"tion bis zu einem Ohromatgehalt von unter Otl mg/! Ur 6+

  Der pli-#iert senkt sichvaurch die chemische Bindung von

  Ilydroxyl-Ionen und durch den Anteil an freier Salzsäure -3-Lis der verbrauchten Salzsäurebeize auf etwa 8,5, so daß nach d ' en üblichen EinleitunGsbedingungen eine nachträgliche Neutralisation entfällt. Das Abwasser wird der öffentlichen Vorflut zugeleitet, sobald der Absetzvorgang für die ausGefällten wetallhydroxide abgeschlossen ist.

Claims (1)

1. Patentanspruch Verfahren zur Behandlung von cyanidischen und ehromathaltigen Abwässern bei gemeinsamen Anfeäl aus galvanisähen und ähnlichen Betrieben der Nietallindustrie durch Oxydation der Cyanverbindungen durch Hypochlorite und anschließende Chromatreduktion durch Eisen(II)-Verbindun7G.-en, dadurch gekennzeichnet, daß der nach der Cyanidoxydation verbliebene Chlorüberschuß durch wasserlösliche Reaktionsprodukte erzeugende Chemikalien, vorzugsweise durch schweflige Säure, Tliiosulfat, Sulfit und/oder Pyrosulfit beseitL--t wird, bevor die Reduktion der Chromate mit Eisen(II)-Verbindungen im alkalischen Bereich erfolgt.