DE1628652A1

DE1628652A1 - Verfahren zum maschinellen Spuelen von Geschirr

Info

Publication number: DE1628652A1
Application number: DE1968H0065600
Authority: DE
Inventors: Hans Dipl-Chem Dr Verbeek
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1968-03-14
Filing date: 1968-03-14
Publication date: 1972-02-10
Also published as: NL6900525A; DE1628652B2; CH545846A; FR1594034A; BE729639A; AT306900B

Description

& CIe GmbH Düsseldorf, 17. März 1970

PatentabteHung Henkelst^ 6?

Dr. Bz,/P --■:..
D 3592

3etrifft: Deutsche Patentanmeldung P 16 28 652.5

"Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr" ■

(Zusatz zu Patent P 16 28 651.4-15 - D 3543) Neue Anm el dungs unterlag e η

Das Hauptpatent (Patentanmeldung j» i£ 28. 651.4-15) betrifft ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, wobei ein oder mehrere Reinigungs- und Klarspülgänge angewendet werden. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man zum Klarspülen eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 1o - 500 mg/l eines Gemisches aus ■

A) einem Addukt von nicht mehr als 5 Mol Ethylenoxid an unge-

i sättigte aliphatische Alkohole mit 8 - 2c- C-Atomen, und

B) einem unverzweigte Alkylreste mit 8 - 2o C-Atomen enthaltenden anionaktiven Netzmittel aus der Gruppe der Älkylaulfate, Alkyläthersulfate, Alkylsulfonate und Sulfobernsteinsäureester,

wobei der Anteil der Komponente-B im Gemisch o,1 - 12 Gewichtsprozent beträgt, verwendet.. .

Die Mittel besitzen ein ausgezeichnetes Netzvermögen gegenüber harten Oberflächen und eignen sich als schaumarme Klar-

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Unterlagen (Art.

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spülmittel, besonders für Glas- und Porzellangeschirr, Bestecks und dergleichen. Sie besitzen den weiteren Vorzug, daß sie in ausreichendem Maße biologisch abbaubar sind, so daß eine Verunreinigung der Gewässer vermieden und die Forderung nach Unschädlichkeit gegenüber Fischen und sonstigen Wasserorganismen erfüllt wird.

Die weitere Bearbeitung des Gegenstandes des Hauptpatentes hat nun ergeben, daß man zu ganz ähnlich wirksamen schaumarmen und biologisch abbaubaren Klarspülmitteln gelangt, wenn man die anionaktiven Netzmittel der Gruppe B des Hauptpatentes durch bestimmte biologisch abbaubars nichtionogene Netzmittel aus der Gruppe der Alkylenoxidaddukte an unverzweigte Alkylreste mit 8 - 2o C-Atomen enthaltende aliphatische Alkohole und/oder Carbonsaurealkanolamide ersetzt.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, wobei ein oder mehrere Reinigungs- und Klarspülgänge angewendet werden, mit dem Kennzeichen,-daß man zum Klarspülen eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 1o - 5oo rng/l eines Gemisches aus

A) einem Addukt von nicht mehr als 5 Mol 'Ethylenoxid an ungesättigte aliphatische Alkohole mit 8 - 2o C-Atomen, und

B) einem Addukt von J - -15 Mol Kthylenoxid an unverzweigte Alkylreste mit 8 - 2o C-Atomen enthaltende aliphatisch^ Alkohole und/oder Carbonsaurealkanolamide,

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wobei der Anteil der Komponente B im Gemisch o,1 ** 12 Gewichtsprozent beträgt, verwendet.

Wie im Falle des Hauptpatentes besitzt auch die beanspruchte Kombination den Vorteil, daß sie bereits in geringen Anwendungskonzentrationen ein ausgezeichnetes Netzvermögen gegenüber harten Oberflächen, wie z, B. Gläsern, Porzellanoberflächen, Bestecks und dergleichen besitzt. Man erreicht bereits mit Konzentrationen von unter 1oo mg/l einen einwandfreien Ab^ lauf der Klarspülflotte vom Geschirr. Insbesondere zeichnen sich Edelmetalle und dunkel gefärbte Porzellanoberflächen nach dem Klarspülen durch fleckenlosen Glanz aus. Eine störende Schaumbildung tritt bei den genannten Konzentrationen nicht ein.

Die beanspruchten nichtionogenen Netzmittel sind ebenfalls verhältnismäßig gut biologisch abbaubar. Die beanspruchte Kombination führt somit nicht zu einer Verunreinigung der Gewässer und ist gegenüber Fischen und sonstigen Wasserorganismen unschädlich.

In der beanspruchten Kombination entsprechen die Ethylenoxidaddukte der Komponente A dem Hauptpatent. Es handelt sich dabei um Produkte, die durch Anlagerung von nicht mehr als 5 Mol Äthylenoxid an ungesättigte aliphatische Alkohole mit 8 - 2o C-Atomen oder deren Gemische erhalten werden. Die zur

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Herstellung der Addukte verwendeten ungesättigten Alkohole können auch Anteile an gesättigten aliphatischen Alkoholen der Kettenlängen Cg - Cp enthalten. Der Anteil an gesättigten Alkoholen im Gemisch soll jedoch 5o Gewichtsprozent nicht überschreiten. Solche' Gemische liegen meist in technischen ungesättigten Fettalkoholgemiscnen vor, wie sie beispielsweise aus natürlich vorkommenden tierischen und pflanzlichen ölen und Fetten gewonnen werden.

Die als Ersatz der Gruppe B des Hauptpatentes beanspruchten nichtionogenen Netzmittel werden ebenfalls in bekannter Weise dadurch erhalten, daß man an aliphatische Alkohole oder Carbonsäurealkanolamide, die unverzweigte Alkylreste mit 8 2o C-Atomen enthalten, 7-15 Mol Äthylenoxid anlagert. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart alkalischer Katalysatoren sowie unter Anwendung von Druck und erhöhter Temperatur durchgeführt. Als Ausgangsverbindungen werden vor allem Fettalkohole und Fettsäurealkanolamide sowie deren Gemische, die sich von natürlich vorkommenden tierischen und pflanzlichen Fetten und ölen ableiten, verwendet.

Beispiele für geeignete Addukte der genannten Art sind; das Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid an Dodecylalkohol, das Anlagerungsprodukt von 1o - 12 Mol Äthylenoxid an ein Kokosfettalkoholgemisch der Kettenlängen C -

BAD ORIGINAL

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C₁O, das Anlagerungsprodukt von 12-14 Mol Ethylenoxid an ein Talgalkoholgemisch der Kettenlängen C^g - C^g., das Anlagerungsprodukt von 1o Mol A'thylenoxid an Qleyialkohol, das Anlagerungsprodukt von 8 Mol A'thylenoxid an ein Kokosfettsäuremonoäthanolamld der Kettenlängen C-ρ - C*ns das Anlagerungsprodukt von 1o - 12 Mol Ethylenoxid an ein Kokosfettsäurediäthanolamidgemisch der-Kettenlängen C₁₂ - C^g*

Besonders geeignet sind die Addukte von nicht mehr als '12 Mol A'thylenoxid an die genannten Fettalkohole oder Fettsäurealkanolamide, da mit steigender Länge der Sthylenoxidkette die biologische Abbaubarkeit zurückgeht.

Die Anwendungskonzentrationen der beanspruchten Kombination im Klarspülbad betragen etwa 1o - 5oo mg/l, vorzugsweise 2o - 1oo mg/l, wobei die Menge des nichtionogenen Netzmittels der Gruppe B o,1 - 12, vorzugsweise 4 - 8 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside, beträgt. Die Anwendungsmenge im Klarspülbad richtet sich im gewissen Umfange nach Art und Reinheit des verwendeten Wassers sowie nach der Art des zu spülenden Geschirrs. Insbesondere erfordern salzreiche wasser bzw. Kunststoffgeschirre etwas höhere Mengen an Klarspülmittel.

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Die Anwendung erfolgt vorzugsweise in Form wässriger oder wässrig alkoholischer Konzentrate mit Gehalten von 5 - 75 Gewichtsprozent der Komponenten A und B. Soweit die bean- · spruchten Kombinationen selbst flüssig oder pastenförmig sind, können sie auch in lösungsmittelfreier Form eingesetzt werden. Die Konzentrate werden zweckmäßig mit Hilfe automatischer Dosiergeräte, wie sie für derartige Zwecke gebräuchlich sind, der Klarspülflotte zugesetzt.

Sofern mit hartem Wasser gespült wird, können den Konzentraten bzw. der Klarspülflotte zur Vermeidung von Kalkverkrustungen und Kalkschleiern auf dem gespülten Geschirr weiterhin niedere organische Carbonsäuren mit 2-6 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden. Bevorzugt werden Säuren, die physiologisch unbedenklich sind und die gegenüber den Härtebildnern des Wassers komplexbildende Eigenschaften besitzen, wie beispielsweise Weinsäure, Milchsäure, oder Glycolsäure. Vorzugsweise wird Zitronensäure verwendet. In der Klarspülflotte können je nach V/asserhärte etwa 1o - 75o mg/1 Säure mitverwendet werden.

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Beispiel I ₁

In einer Haushaltsgeschirrspülmaschine wurde normal verschmutztes Geschirr mit einer 60 heißen alkalischen Reinigerlösung gespült und anschließend durch 1 bis 2 Zwischenspülgänge mit reinem Wasser.von der anhaftenden alkalischen Flotte befreit. Die Reinigungslösung enthielt 2 g/l eines alkalischen Reinigergemisches bestehend aus 80 % Natriumtripolyphosphate 1o % Natriumsilikat, 9 % Soda und 1 % Kaliumdichlorisocyanurat.

Im darauffolgenden Klarspülgang wurde eine Klarspülflotte mit einer Temperatur von 60 - 7o° verwendet, die 92-mg/l eines Adduktes von 4-5 Mol Ethylenoxid an ein technisches ungesättigtes aus tierischen Fetten gewonnenes Fettalkoholgemisch mit 16 - 18 C-Atomen und einem Gehalt von etwa 50 - 55 Gewichtsprozent an ungesättigten Alkoholen, 8 mg/l eines Adduktes von 1o Mol äthylenoxld an ein technisches ungesättigtes Kokosfettalkoholgemisch mit 12 -. 18 C-Atomen und I4o mg/l Zitronensäure enthielt. Das verwendete Wasser besaß eine Härte von 16° dH. Die Zugabe des Klarspülers zur Klarspülflotte erfolgte mit Hilfe eines 'automatischen Dosiergerätes in Form einer wässrig alkoholischen Lösung mit einem Gehalt von 2o Gewichtsprozent an nichtionogenen Tensiden und 2δ Gewichtsprozent Zitronensäure.

Nach dem Ablauf der Reinigungs- und Klarspülgänge wurde ein einwandfreier Klartröckeneffekt erzielt.

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Beispiel 2

Es vmrde ein Spülprogramm wie in Beispiel 1, aber unter Verwendung von enthärtetem Wasser durchgeführt. Die Klarspülflotte enthielt 92 mg/l eines Adduktes von 5 Mol Äthylenoxid an ein technisches ungesättigtes aus Baumwollsaatöl gewonnenes Fettalkoholgemisch mit 12 - 18 C-Atomen., das einen Anteil von etwa 55 % an ungesättigten Fettalkoholen aufwies^ und 8 mg/l des Adduktes von 12 Mol A'tliylenoxid an ein technisches ungesättigtes Kokosfettalkoholgemiseh mit 12 - 18 C-Atomen.

Der Klartrockeneffekt, insbesondere auch auf Edelstahlbestecks und dunkel gefärbten Porzellanglasuren, war einwandfrei .

Beispiel %

Es x^urde ein Spülprogramm wie in Beispiel 1, einmal unter Verwendung von enthärtetem Wasser und einmal unter Verwendung von Wasser von 16° dH durchgeführt. Die Klarßpülflotte enthielt 46 mg/l eines Adduktes von 5,5 Mol Äthylenoxid an ein technisches ungesättigtes Fettalkoholgemisch mat 12 - 18 C-Atomen und einer Jodzahl, von 5o - 55* ^ mg/l eines Adduktes von 8j5 Mol Äthylenoxid an ein gesättigtes Fettalkoholgemisch mit 12 - 18 C-Atomen und 7o mg/l Zitronensäure.

Der Klartrockeneffekt war in beiden Fällen einwandfrei.

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" ⁹ ~ BAD ORIGINAL

Beispiel Ά

Es wurde ein Spülprogramm wie in Beispiel 1 unter Verwendung von Wasser von 16 dH durchgeführt. Die Klarspülflotte enthielt 92 mg/l eines Adduktes von 4,5 Mol Äthylenoxid an ein Spermölalkoholgemiseh der Kettenlängen C ^ - C.o, 8 mg/l ■eines Adduktes von 8 Mol. Ethylenoxid an ein Kokosfettsäureinonoäthanolaraidgemiseh der Kettenlängen C - C₁^. und 14o mg/l Zitronensäure.

Nach Ablauf des Spülprogrammes wurde ein einwandfreier Klartroekeneffekt festgestellt. Eine störende Schaumbildung trat nicht auf.

- Io -

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Claims

- 1ο PATENTAMS PRÜCHE

1. Verfahren zum maschinellen Spülen von Geschirr, wobei ein oder mehrere Reinigungs- und Klarspülgänge angewendet

werden, gemäß Patent (Patentanmeldung ),

dadurch gekennzeichnet, daß man zum Klarspülen eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 1o - 5oo mg/l eines Gemisches aus

A) einem Addukt von nicht mehr als 5 Mol Äthylenoxid an ungesättigte Fettalkohole mit 8 - 2o C-Atomen, und

B_) einem Addukt von 7-15 Mol A'thylenoxid an unverzweigte Alkylreste mit 8 - 2o C-Atomen enthaltende aliphatische Alkohole und/oder Carbonsäurealkanolamide,

wobei der Anteil der Komponente B im Gemisch o, 1 - 12 Gewichtsprozent beträgt, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mart als Komponente B Addukte von 8-12 Mol A'thylenoxid an Fettalkoholgemische, die sich von natürlich vorkommenden tierischen oder pflanzlichen Fetten oder ölen mit 12-18 C-Atomen ableiten, verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichneb, daß man Addukte von 8-12 Mol Äthylenoxid an Fett säure mono- oder Di-

^ßAD ORIGINAL

•'cue Unterlagen ^,7^^.₂^s^

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äthanolamide, die sich von natürlich vorkommenden tierischen oder pflanzlichen Fetten oder ölen ableiten, verwendet.

k. Verfahren nach Anspruch 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Klarspülen eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 2o - 1oo mg/l eines Gemisches der Komponenten'A und B verwendet.

5. Verfahren nach Anspruch T - 4., dadurch gekennzeichnet, daß man die Gemische in Form wässriger oder wassrig-alkohdlischer Konzentrate mit einem Gehalt von 5 -75 Gewichtsprozent der Komponenten A und B verwendet* :. ■.-■-"-'-

6. Verfahren nach Anspruch 1-5* dadurch gekennzeichnet, daß man eine oder mehrere organische Carbonsäuren mit 2-6 C-Atomen, vorzugsweise Zitronensäure, in einer Menge von 1ο mg/1 in der Klarspülflotte mitverwendet«

7. Sehauraarme Klarspülmittel für das..maschinelle Spülen von GA"Schir.i»y gekennzeichnet, durch, einen Gehalt an , ,

A) einem. Addujct von nicht, mehr .als./5- Mol Äthylenoxid an im-, gesättigte Fettalkohole mit 8-20 C-Atomen, und _;

B) einem Addukt von 7 - 15 Mol Ethylenoxid an unverzweigte Alkylreste mit 8-20 C-Atomen enthaltende aliphatische' Alkohole und/oder Carbonsäurealkanolamide₉

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Henkel & Cie GmbH

Patentabteilung D 3592

- 12 -

wobei der Anteil der Komponente B im Gemisch 0,1 - 12 Gewichtsprozent beträgt.

Henk el & Cie GmbH ppa. i.A.

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