DE1618419A1

DE1618419A1 - Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyl-aethern

Info

Publication number: DE1618419A1
Application number: DE19671618419
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Millauer; Dr Otto Scherer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1967-05-09
Filing date: 1967-05-09
Publication date: 1971-01-07
Also published as: NL6806225A; US3505410A; FR1565225A; BE714904A; ES353648A1; GB1210545A

Description

Verfahren zur Herstellung von Triflüormethyl-äthern

Es .wurde gefunden, daß man Trifluormethyl-äther der allgemeinen Formel I .

F,C - 0 - R (i), '

worin R einen aliphatischen oder alicyclisehen Kohlenwasserstoffrest von 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Methyl- oder Äthylrest, bedeutet, herstellen kann, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel II

X-R

(II),

worin R .die vorstehend genannte Bedeutung hat und X entweder einen Sülfonsäurerest der allgemeinen Formel III

R' -■ SO₂ - 0" -

(TU),

worin R.' einen Alkyl rest von 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest bedeutet, oder einen Alkylsehwefelsäure-

BAD

i 27 2 t U B

rest der allgemeinen Formel IV

R - 0 - SO₂ - 0 - (IV),

worin R die obengenannte Bedeutung besitzt, bedeutet, mit einem Alkalifluorid, vorzugsweise Kaliumfluorid, und Carbonyldifluorid in einem gegen die Reaktionsteilnehmer inerten Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen etwa 20° und etwa 120° C, vorzugsweise etwa 30° bis etwa 60 C, umsetzt.

Was die Mengenverhältnisse der zur Umsetzung gelangenden Stoffe.betrifft, so wendet man pro Mol Carbonyldifluorid etwa 0,7 bis etwa 1,3 Mol Alkalifluorid sowie etwa O>7 bi-s etwa 1,3 Mol der Verbindung II an.

Als Verbindungen der allgemeinen Formel II können beispielsweise Alkylsulfonsäureester, wie Methylmesylat, Äthylmesylat, Äthylsulfonsäure-methylester, Propylsulfonsäureäthylester, Arylsulfensäureester, wie Benzolsulfonsäuremethylester, Methyltosylat, Äthyltosylat, oder Alkylschwefelsäureester, vorzugsweise Dimethyl- und Diäthylsulfat, Verwendung finden. Als Alkalifluoride kommen Rubidium- und Caesiumfluorid, vorzugsweise jedoch Kaliumfluorid, in Betracht. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. die Dimethyl- oder Diäthyläther des Mono-, Di- oder Triäthylenglykols, Tetrahydrofuran, Acetonitril, vorzugsweise Diäthylenglykoldimethyläther.

Die Durchführung der Reaktion erfolgt in einem mit einem Rührer versehenen Reaktionsgefäß (Autoklav) in der Weise, daß man z. B. das Alkalifluorid, die Verbindung II und das Lösungsmittel vorlegt und unter Rühren das Carbonyldifluorid zudrückt. Das Reaktiönsgemisöh wird dann etwa 24 bis etwa 96 Stunden nachgerührt, wobei man Reaktionstemperaturen von etwa 20 bis etwa 120° C, vorzugsweise etwa 30 bis etwa 60° C* durch Wärmezufuhr aufrechterhält.

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Die Isolierung des Reaktionsproduktes kann in der Weise erfolgen, daß man die flüchtigen Reaktionsprodukte abdestil; liert oder mittels Wasserdampf abtreibt, säurefrei wäscht, trocknet und durch fraktionierte Destillation reinigt.

Die Verfahrensprodukte sind neue Verbindungen und können als Treibmittel für Aerosole, Kältemittel, Lösungsmittel oder als Zwischenprodukte für Pharmazeutika Verwendung finden« . . -

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Beispiel 1

In einem mit Rührer versehenen heizbaren Autoklav werden 505 g (5,60 Mol) Dimethylsulfat, 232 g (3,60 Mol) Kaliumfluorid und 800 ml Diäthylenglykoldimethyläther vorgelegt. Unter Rühren werden in das Gemisch bei Raumtemperatur 198 g (3,00 Mol) Carbonyldifluorid eingeleitet. Hierauf wird 62 Stunden bei 50° C nachgerührt; dabei fällt der Druck von 17 atü auf 6 atü ab. Die flüchtigen Reaktionsprodukte werden in einer Kühlfalle aufgefangen und durch fraktionierte Destillation getrennt. Man erhält 270 g Trifluormethyl-tnethyläther vom Siedepunkt -30° bis -26° C. Das entspricht einer Ausbeute von 90 % der Theorie, bezogen auf eingesetztes-Carbonyldifluorid.

Beispiel 2

In einem mit Rührer versehenen heizbaren Autoklav werden 55^ g (3,60 Mol) Diäthylsulfat, 209 g (3,60 Mol) Kaliumfluorid und 1000 ml Diäthylenglykoldimethyläther vorgelegt. Nach zudrücken von 198 g (2,00 Mol) Carbonyldifluorid rührt man 66 Stunden bei 50° C. Die flüchtigen Reaktionsprodukte werden in einer Kühlfalle aufgefangen; dabei wird die Autoklaventemperatur auf 100° C erhöht. Das Kondensat wird durch fraktionierte Destillation.getrennt. Es bilden sich 147 g Trifluormethyläthyl-üther vom Siedepunkt 2-5° C. Das entspricht einer Ausbeute von 43 % der Theorie, bezogen auf eingesetztes Carbonyldifluorid.

/5 009882/2148

Claims

Patentansprüche

1". Verfahren zur Herstellung von Trifluormethyl-äther der allgemeinen Formel

F-xC - 0 - R (I),

worin R einen aliphatischen oder alicyölIschen Kohlenwasserstoffrest von 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II

X- R

(II),

worin R die obengenannte Bedeutung besitzt und X entweder einen SuIfonsäurerest der allgemeinen Formel III

R¹ -

(III),

etwa aiii

worin R^f einen Alkylrest von- 1 bis'4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest bedeutet, oder einen Alkylschwefelsäurerest der allgemeinen Formel IV

R-O-SO₂-O-- (IV),

worin einem die

\ die obengenannte. Bedeutung besitzt, bedeutet, mit Ukalifluorid und Carbonyldifluorid in einem gegen Reiktlonsteilnehraer inerter^ Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen etwa 20° und ejtwa 120° C umsetzt»

2, Verfahren nach Anspruch. 1« einen ,allphstiechen K©hXenw»s®$r©fc@f

, dad R

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3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkalifluorid Kaliumfluorid verwendet wird.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung zwischen etwa 30° und etwa 6o° C durchgeführt wird.

5· Trifluormethyläther der allgemeinen Formel I

- 0 - R

worin R einen aliphatischen oder alicyclischen Kohlenwasserstoffrest von 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen bedeutet. . ,