DE1618130C - Verfahren zur Reinigung von Tnorgano dichlorphosphoranen - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von Tnorgano dichlorphosphoranenInfo
- Publication number
- DE1618130C DE1618130C DE1618130C DE 1618130 C DE1618130 C DE 1618130C DE 1618130 C DE1618130 C DE 1618130C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- chlorine
- substituted
- purification
- phosgene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 title description 2
- LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphane Chemical class ClPCl LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 12
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-Tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- ASWXNYNXAOQCCD-UHFFFAOYSA-N dichloro(triphenyl)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(Cl)(C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 ASWXNYNXAOQCCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N Thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-Trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N Hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N Tricyclohexylphosphine Chemical class C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 1
- DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N butylphosphane Chemical group CCCCP DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N tripropylphosphane Chemical compound CCCP(CCC)CCC KCTAHLRCZMOTKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N tris(4-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Phosphin- 20 zwischen 80 und 2000C statt. Trennt man dabei leichtoxide
mit Halogenierungsmitteln, wie Phosphorpenta- siedende Zersetzungsprodukte ab, so erhält man die
chlorid oder Thionylchlorid, ferner durch Umsetzung Triorganodichlorphosphorane in quantitativer Ausvon
Alkylhalogeniden mit Monohalogenphosphinen beute.
oder durch Addition von Dienen an Dihalogenphos- Auf Grund dieses überraschenden Ergebnisses eignet
phine herstellen. In den bevorzugten Ausgangsstoffen 25 sich das neue Verfahren in hervorragender Weise zur
bedeuten die Reste R1, R2 und R3 Alkylgruppen, z. B. Reinigung der öligen, nur unter Zersetzung destiHiermit
1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei zwei der Reste
auch zu einem Ring geschlossen sein können, und
Arylreste, z. B. mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen. Die
Reste können aber auch Cycloalkylreste, z. B. mit
5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Aralkylreste, z. B.
mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, bedeuten. Ferner
können sie durch Alkoxygruppen, z. B. mit 1 bis
auch zu einem Ring geschlossen sein können, und
Arylreste, z. B. mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen. Die
Reste können aber auch Cycloalkylreste, z. B. mit
5 bis 12 Kohlenstoffatomen, oder Aralkylreste, z. B.
mit 7 bis 11 Kohlenstoffatomen, bedeuten. Ferner
können sie durch Alkoxygruppen, z. B. mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, oder durch Chlor oder Brombaren Triorganodichlorphosphorane.
In der deutschen Auslegeschriff 1 192 205 wird zwar ein Verfahren zur Herstellung von Triarylphosphindihalogeniden
aus Triarylphosphinoxiden mit Phosgen beschrieben, bei dem man als Lösungsmittel auch
Chlorkohlenwasserstoffe verwendet. Diese Literaturstelle enthält jedoch keine Hinweise auf das erfindungsgemäße
Verfahren, nach dem man Triorganodichlor-
atome substituiert sein. Geeignete Ausgangsstoffe 35 phosphorane auf so vorteilhafte Weise in besonders
sind z. B. die Chloride des Triphenylphosphins, Tripropylphosphins,
Tributylphosphins, Tricyclohexylphosphins, Tricyclododecylphosphins, Tritolylphosphins,
Trinaphthylphosphins, Phenyl-di-p-chlorphenylphosphins,
Tritertiärbutylphosphins, Trianisylphosphins, Tolyl-di-butylphosphins oder 1-Phenyll.l-di-chlor-l-phospha-cyclopenten-P).
Nach dem neuen Verfahren werden diese Ausgangsstoffe (1) mit einem durch mindestens zwei Chloratome
substituierten niederen Alkan umgesetzt. Die dafür geeigneten Alkane haben im allgemeinen bis zu 4 Kohlenstoffatome,
insbesondere 1 bis 2 Kohlenstoffatome. Abkömmlinge des Methans mit 2 bis 3 und des Äthans
mit 2 bis 4 Chloratomen werden bevorzugt. Beispielsweise seien genannt Methylenchlorid, Chloroform,
Äthylenchlorid, Äthylidenchlorid, Trichloräthan und Tetrachloräthan.
Die Ausgangsstoffe können in etwa stöchiometrischen Mengen verwendet werden. Vorteilhaft setzt
reiner Form isolieren kann.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
B e i s ρ i el 1
556 Teile Triphenylphosphinoxid werden in 1000 Teilen Chloroform gelöst und zum Sieden erhitzt. In
diese Lösung werden innerhalb von 4 Stunden 250 Teile Phosgen eingeleitet. Anschließend werden 600 Teile
Lösungsmittel abdestilliert, und das Reaktionsgemisch Wird auf 200C abgekühlt. Dabei kristallisieren
870 Teile eines Produktes der Bruttoformel C19Hi6PCl5
aus.
50 Analyse:
Berechnet ... C 50,4 H 3,53 P 6,85 Cl 39,2%;
gefunden ... C 50,7 H 3,8 P 7,3 Cl 37,2%.
gefunden ... C 50,7 H 3,8 P 7,3 Cl 37,2%.
lOO.Teile der erhaltenen Kristalle werden auf 1400C
man das Chloralkan jedoch im Überschuß ein, der 55 erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten,
etwa bis zum lOOfachen der stöchiometrischen Menge bis k;in Chloroform me'ir ab destilliert. Die abdestillierte
Menge des Chloroforms beträgt 25 Teile, zurück bleiben 74 Teile Triphenyldichlorphosphoran.
betragen kann.
Die Umsetzung kann in einem weiten Temperaturbereich erfolgen, etwa zwischen —100 und +2000C.
Im allgemeinen arbeitet man bei Raumtemperatur. Man bevorzugt ein Arbeiten bei Atmosphärendruck,
doch kann, insbesondere bei höheren Temperaturen unter Verwendung eines niedrig siedenden Ausgangsstoffs,
ein Druck oberhalb des Dampfdrucks der !eichtest siedenden Komponente, beispielsweise bis zu
20 atü, angezeigt sein.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Kri-Analyse
des Rückstandes für (CeH5)3PCI2:
Berechnet ... C 64,9 H 4,5 Cl 21,3 P 9,3%;
gefunden ... C 65,5 H 4,9 Cl 20,6 P 9,0%.
Berechnet ... C 64,9 H 4,5 Cl 21,3 P 9,3%;
gefunden ... C 65,5 H 4,9 Cl 20,6 P 9,0%.
B e i s ρ i e 1 2
Man löst unter Rühren 556 Teile Triphenylphosphinoxid in 1000 Teilen Methylenchlorid und erhitzt
die Lösung zum Sieden. Nun werden 240 Teile Phosgen
eingeleitet. Anschließend werden etwa 600 Teile Lösungsmittel abdestilliert. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf 2O0C ab, dabei fallen 810Teile eines
Produkts der Bruttoformel C19H15PCl4 aus.
Analyse:
Berechnet ... C 54,6 H 4,07 P 7,42 Cl 34,0°/0;
gefunden ..! C 54,1 H 4,3 P 7,5 C134,8°/O.
gefunden ..! C 54,1 H 4,3 P 7,5 C134,8°/O.
50 Teile der Substanz werden auf 140°C erhitzt. Dabei destillieren 9 Teile Methylenchlorid ab, während
40 Teile Triphenyldichlorphosphoran zurückbleiben.
Analyse des Rückstandes für (C6H5)aPCI2:
Berechnet ... C 64,9 H 4,5 Cl 21,3 P 9,3 °/0;
gefunden ... C 63,6 H 4,7 Cl 21,0 P 9,0 °/0.
Berechnet ... C 64,9 H 4,5 Cl 21,3 P 9,3 °/0;
gefunden ... C 63,6 H 4,7 Cl 21,0 P 9,0 °/0.
Unter Rühren werden 100 Teile Triphenylphosphinoxid in 200 Teilen 1,2-DichIoräthan aufgelöst und bei
Zimmertemperatur 54 Teile Phosgen eingeleitet. Nach der Reaktion werden etwa 100 Teile Lösungsmittel
abdestilliert. Die nach dem Erkalten des Realctionsgemisches anfallenden Kristalle werden unter Feuchtigkeitsausschluß
abfiltriert. Ausbeute: 144 Teile eines Produkts der Bruttoformel C20H17PCl4 (93°/0 der
Theorie, bezogen auf Triphenylphosphinoxid). Beim Erwärmen von 144Teilen dieser Substanz auf 150°C
entstehen 111 Teile Triphenyldichlorphosphoran und 33 Teile Dichlpräthan.
In 200 Teilen sym.-Tetrachloräthan werden unter Rühren 100 Teile Triphenylphosphinoxid gelöst und
bei Zimmertemperatur 54 Teile Phosgen eingeleitet. Nach beendeter Reaktion werden 100 Teile sym.-Tetrachloräthan
abdestilliert. Nach dem Erkalten erhält man 166 Teile kristallines Produkt (92°/0 der
Theorie, bezogen auf Triphenylphosphinoxid) der Bruttoformel (CGH,);iP(C2HoCI:,)CI2.
Analyse:
Berechnet ... P 6.2 Cl 42,5'V0;
gefunden ... P 6,1 C142,2u/().
gefunden ... P 6,1 C142,2u/().
166 Teile des Produktes werden, im Vakuum auf 2000C erhitzt. Dabei destillieren 55 Teile 1,1.2.2-Tetrachloräthan
ab, zurück bleiben 1 K) Teile einer lockeren, porösen Masse.
Analyse des Rückstandes für (CjH5)J1PCI2:
Berechnet ... C 64.9 H 4,5 Cl 21,3 P 9,3"/,,; .
gefunden ... C 63,5 H 4,6 Cl 21,6 PSJ0/,,.
gefunden ... C 63,5 H 4,6 Cl 21,6 PSJ0/,,.
Claims (2)
1. Verfahren zur Reinigung von Triorganodichlorphosphoranen (I) der allgemeinen Formel
R1R2R3PCl2, in der R1, R2 und Ra gegebenenfalls
durch Alkoxygruppen, Chlor oder Brom substituierte aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische
Kohlenwasserstoffreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, da(3 man diese
mit einem durch mindestens zwei Chloratome substituierten niederen Alkan umsetzt und die
dabei erhaltenen Phosphorverbindungen (II) der allgemeinen Formel R1R-R3R1PCI3, in der R1,
R2 und R:1 die vorstehend angegebene Bedeutung
haben und R1 für einen durch mindestens ein Chloratom substituierten niederen Alkylrest steht,
durch Erhitzen zersetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zersetzung mit solchen
Phosphorverbindungen (M) durchführt, die durch Umsetzung von entsprechenden Triorganophosphinoxiden
mit Phosgen in einem durch mindestens zwei Chloratome substituierten niederen Alkan
hergestellt worden sind.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1247310B (de) | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren Phosphinen | |
| DE1618130C (de) | Verfahren zur Reinigung von Tnorgano dichlorphosphoranen | |
| CH622759A5 (de) | ||
| DE1018853B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 1-Trifluor-2-brom-2-chloraethan | |
| DE2729911A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-chloralkanoylchloriden | |
| EP0124002A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Verbindungen, die über ein Heteroatom gebundene perfluorierte Seitenketten enthalten | |
| DE1618130B1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Triorganodichlorphosphoranen | |
| DE1945645A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganochlorphosphinen | |
| DE1123663B (de) | Verfahren zur Herstellung von hochchlorierten Arylsulfiden | |
| DE2633204C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzylnatrium oder Chlorbenzylnatrium | |
| DE1192205B (de) | Verfahren zur Herstellung von Triaryldihaloge-niden von Elementen der V. Hauptgruppe | |
| DE1132901B (de) | Verfahren zur Herstellung von pyrophorem Silicium und Polysiliciumhalogeniden | |
| EP0122587B1 (de) | Verfahren zur Herstellung organischer Chlorphosphane | |
| DE2611694A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von 2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholanen und beta-halogenpropionsaeurehalogenid | |
| DE1670296A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Phosphiniminen und entsprechenden Amidophosphoniumhalogeniden | |
| DE2460821A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurefluoriden | |
| DE1418334B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2,3,4,7,7-Hexachlorbicyclo[2,2,1]-2,5-heptadien aus Hexachlorcyclopentadien und Acetylen | |
| AT233551B (de) | Verfahren zur Herstellung chlorsubstituierter Methylisocyaniddichloride | |
| DE2148225A1 (de) | Perchlor-diaza-polycyclen | |
| DE2123794C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bromphenylnorbornenen | |
| EP0037481B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Monochloräthylcarbamidsäurechlorid | |
| EP0057772B1 (de) | Halogenierte, tertiäre Diisocyanate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| EP0010281B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta-Dihalogenalkylisocyanaten | |
| DE1920690C (de) | Verfahren zur Herstellung von Biallyl verbindungen | |
| AT258309B (de) | Verfahren zur Herstellung tertiärer Phosphine |