DE1617716B2

DE1617716B2 - Haarbehandlungsmittel und behandlungsverfahren

Info

Publication number: DE1617716B2
Application number: DE1967O0012442
Authority: DE
Inventors: Jean Louis Le Perreux VaI deMarne Beauheu Henri de Ghilardi Giuliana Kalopissis Gregoire Paris Abegg, (Frankreich)
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1966-04-19
Filing date: 1967-04-17
Publication date: 1977-08-25
Also published as: CH490083A; NL156913B; NL6705508A; DE1617714A1; SE355136B; DE1617715B2; DE1792789A1; AT281297B; SE367918B; NL156595B; SE345963B; GB1197036A; IT957011B; CH478567A; LU50923A1; BE697164A; GB1197035A; DE1617716A1; CH480065A; BE697165A

Description

Die Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel auf der Basis von N-Methylolharnstoffderivaten zur Wiederherstellung von Haaren. Sie betrifft auch ein Verfahren zur Behandlung von lebendem Haar mit einem Mittel auf der Basis von N-Methylolharnstoffderivaten, wobei man die Haare mit dem Mittel imprägniert, unter leichtem Erwärmen trocknet und vor, gleichzeitig mit oder nach der Auftragung des Mittels einen sauren Polymerisationskatalysator anwendet.

Bekanntlich werden lebende Haare häufig durch atmosphärische Einflüsse, wie Sonnenlicht oder Meerwasser, oder durch chemische Behandlungen, die aus kosmetischen Gründen durchgeführt werden, geschädigt.

Insbesondere führen bekanntlich Bleichungen mit starken Oxidationsmitteln, aufhellende Färbungen und sogar Dauerwellungen zu einer mehr oder weniger starken Schädigung, wodurch die so behandelten Haare im Vergleich zu natürlichen Haaren minderwertig werden.

In der DT-AS 11 34 477 sind kosmetische Mittel zur Reinigung der Haare und zur Pflege der Kopfhaut beschrieben, die neben anorganischen schwefel- oder phosphorhaltigen Verbindungen auch Diamide einer allgemeinen Formel mit einer Vielzahl von Bedeutungsmöglichkeiten, enthalten können. In dieser Veröffentlichung findert sich unter zahllosen möglichen Komponenten auch der Dimethylolharnstoff. Wie jedoch durch Versuche überraschend festgestellt wurde, sind kosmetische Mittel auf der Basis von Dimethylolharnstoff und Dimethylolthioharnstoff für die Praxis völlig ungeeignet, da diese beiden Verbindungen nicht beständig sind und dazu neigen, sofort freien Formaldehyd abzugeben, insbesondere wenn sie in verdünnter Lösung vorliegen. Daraus ergibt sich, daß diese. Lösungen selbst dann, wenn sie im Augenblick ihrer Anwendung hergestellt werden, nicht brauchbar sind, weil die auf der Kopfhaut entstehenden Konzentrationen an freiem Formaldehyd mit einem normalen kosmetischen Gebrauch unvereinbar sind.

Die genannten Verbindungen in Pulverform lassen sich nur schwer in flüssigem Milieu lösen, so daß die Pulver in Suspension bleiben, was ebenfalls eine gute kosmetische Verwendung verhindert. Darüber hinaus führt die Aufbewahrung von Dimethylolharnstoff und Dimethylolthioharnstoff in Pulverform zu einer Veränderung der Beschaffenheit dieser Verbindungen, und die auf diese Weise mehrere Wochen oder Monate gelagerten Pulver lösen sich in wäßrigem Milieu wesentlich schlechter, als wenn man sie frisch herstellte. Überraschend besitzen dagegen die erfindungsgemäßen Monomethylolverbindungen eine angenähert vierbis fünfmal größere Löslichkeit in Wasser.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Haarbehandlungsmittel und Behandlungsverfahren zu , _s schaffen, das die zuvor genannten Nachteile vermeidet.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt nach den Merkmalen der Patentansprüche.

Das erfindungsgemäße Mittel enthält vorteilhafterweise 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-%, der aktiven Verbindung. Es kann in Form von wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Lösungen oder auch in Form von Emulsionen, Cremes oder Gels vorliegen. Es kann auch als Aerosol konditioniert sein. Das Mittel kann auch in der Kosmetik übliche Hilfsmittel wie zum ,₅ Beispiel Parfüms, oberflächenaktive Stoffe, Farbstoffe, Penetrationsmittel oder natürliche oder synthetische Harze oder andere Wasserwellprodukte enthalten. Man kann es auch als Wasserwellotion konfektionieren.

Das erfindungsgemäße Mittel weist gegenüber den oben genannten Mitteln auf Dimethylolharnstoff- und Dimethylolthioharnstoffbasis zahlreiche Vorteile auf.

Die monomethylolierten Verbindungen geben ungefähr zwei- bis dreimal weniger Formaldehyd frei als die früher vorgeschlagenen dimethylolierten Verbindun-

N-Methylolverbindungen neigen bekanntlich in wäßriger Lösung, insbesondere in saurer wäßriger Lösung, nach folgender Reaktionsgleichung

R-NH-CH₂OH- R-NH₂+ HCH=O

zur Freisetzung von Formaldehyd. Formaldehyd wirkt jedoch in kosmetischen Mitteln toxisch.

Nachfolgend werden daher Dimethylolthioharnstoff (vgl. zum Beispiel DT-AS 11 34 477, Spalte 3, Zeile 30 und Beispiel 9) und Dimethylolharnstoff mit den im erfindungsgemäßen Mittel verwendeten entsprechenden Monomethylolverbindungen bezüglich ihrer Stabilität in wäßrigen sauren Lösungen, verglichen. 0,01 Mol Dimethylolthioharnstoff und 0,01 Mol Dimethylolharnstoff werden in jeweils 100 ecm Wasser gelöst, die so erhaltenen Lösungen werden durch Zusatz von Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt.

Die im erfindungsgemäßen Mittel verwendeten Monomethylolhamstoff bzw. Thioharnstoffverbinaungen enthalten pro Molekül nur halb soviel Methylolgruppen, der Vergleich muß daher mit Lösungen durchgeführt werden, die doppelt soviel Monomethylolverbindung enthalten wie die Vergleichslösungen.

(,o Man löst daher 0,02 Mol Monomethylolhamstoff bzw. Monomethyloltliioharnstoff in 100 ml Wasser und säuert die so erhaltene Lösung mit Schwefelsäure auf einen pH von 2,5 an.

Die so erhaltenen Lösungen werden 30 Minuten lang

r,<5 bei 50⁰C gehalten, danach werden 5-ccm-Proben entnommen und mit Natriumsulfit auf freigesetztes Formol analysiert. Die Analysenmethode ist in »Quantitative Organic Analysis« — Siggia —, Seiten 79 bis 85,

1963,3. Auflage, beschrieben.
Man erhält folgende Ergebnisse:

Methylen	Konzen	Gewicht	Bemerkung	in 100 ml	. bekannte
verbindung	tration der	in g frei		Lösung	Mittel
	Lösung	gesetztes		0,072
		Formol			Erfindung
		0,075

Dimethylol-	0,01 Mol	0,04
thioharnstoff
Dirnethylol-	0,01 Mol
harnstoff
Vlonomethylol-	0,02 Mol
harnstoff

Diese Gegenüberstellung zeigt die überraschenc größere Stabilität des erfindungsgemäßen Mittels.

Schließlich sind die Lösegeschwindigkeiten der monomethylolierten Verbindungen in Pulverform ungefähr zehnmal größer als die Lösegeschwindigkeiten der dimethylolierten Verbindungen.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen können in Form ihrer Pulver aufbewahrt werden, und ihre Auflösung zur Herstellung der Lösungen zum Zeitpunkt der Anwendung bringt keinerlei Schwierigkeiten mit sich.

Außerdem wird die Stabilität der wäßrigen Lösungen im Vergleich zu den dimethylolierten Verbindungen ausreichend verbessert, so daß das erfindungsgemäße Mittel selbst nach der Anwendung auf das Haar nur einen geringen, durchaus annehmbaren Gehalt an freiem Formaldehyd aufweist.

Ohne sich auf eine wissenschaftliche Erklärung stützen z*u können, wurde bemerkt, daß die mit den erfindungsgemäßen Mitteln erhaltenen Ergebnisse vom rein kosmetischen Standpunkt aus gesehen viel besser sind als die Ergebnisse, die man mit den von dimethylolierten Verbindungen ausgehenden Mitteln erhält, wenn man einmal die praktische Unmöglichkeit der Verwendung von Mitteln auf der Basis von dimethylolierten Verbindungen außer acht läßt.

Die erfindungsgemäß behandelten Haare lassen sich besser auskämmen, sehen besser aus und weisen einen angenehmen Griff auf. Fortgesetzte erfindungsgemäße Behandlungen führen nicht zu einer übermäßigen Verhärtung der Keratinfasern.

Wenn die erfindungsgemäßen Behandlungen zusammen mit Färbungen oder Nachfärbungen durchgeführt werden, erzielt man einen gleichmäßigeren Farbton. Alle Haare nehmen die gleiche Farbe an, während geschwächte Haare dazu neigen, sich wegen des unterschiedlichen Abbaus, der an einigen Stellen mehr oder weniger stark auftritt, verschieden zu färben.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann man nach dem Aufbringen des Mittels die Haare 20 bis 40 Minuten lang einer Wärmequelle von 35 bis 50° C aussetzen.

Die Wärmezufuhr kann vorteilhafterweise während des Trocknens der Haare erfolgen.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren kann man auch einen sauren Polymerisationskatalysator verwenden, der zum Beispiel aus einer Mineralsäure, wie Phosphoroder Schwefelsäure, sauren Salzen, wie primärem Natrium- oder primärem Kaliumphosphat, oder organischen Säuren, wie Essigsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Ameisensäure, besteht Der verwendete saure Katalysator soll das erfindungsgemäße Mittel auf einen pH-Wert von ungefähr 1,5 bis 5 bringen können.

Mit dem erfindungsgemäßen Verhahdlungsverfahren können geschwächte Haare wirksam verbessert werden. Diese Verbesserung ist so wesentlich, daß eine starke Bleichung mit nachfolgender erfindungsgemäßer Behandlung und eine anschließende sofortige Dauerwellung ohne Schwierigkeiten durchgeführt werden ίο können, wobei es nicht erforderlich ist, daß das Haar ausruht.

Demgegenüber kann man bekanntlich bei normalem Haar nach einer Bleichung nicht sofort eine Dauerwellung vornehmen, ohne daß eine beträchtliche Schädigung auftritt. Daher lassen Friseure im allgemeinen eine Zeitspanne von einer Woche verstreichen, bevor beide Behandlungen bei der gleichen Kundin vorgenommen werden können.

Es können auch nicht zwei Dauerwellungen hintereinander durchgeführt werden, ohne daß die Haare, die eine erste Dauerwellung erfahren haben, sich anders frisieren lassen als die nachgewachsenen Haare, die keine erste Dauerwellbehandlung erfahren haben.

Erfindungsgemäß vermeidet man jedoch bei der Durchführung von Dauerwellungen diese unerwünschten kumulativen Wirkungen.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Man stellt ein erfindungsgemäßes Mittel her, indem man die nachfolgenden Bestandteile vermischt:

Monomethylolthioharnstoff 5 g

Parfüm 0,05 g

Wasser, so viel wie erforderlich auf 100 g

Mit Hilfe von 20 bis 30 ecm dieses Mittels imprägniert man zuvor gebleichtes Haar. Man läßt das Mittel ungefähr 5 Min. lang einwirken und rollt dann das Haar auf Wasserwellwicklern auf.

Nach dem Trocknen des Haares unter einer Haube entfernt man die Lockenwickler. Hierbei erhält man eine ausgezeichnete Wasserwellung. Die Haare weisen einen schönen Glanz und einen weichen Griff auf.

In diesem Beispiel kann der Monomethylolthioharnstoff vorteilhaft durch die gleiche Menge an Monomethylolharnstoff ersetzt werden.

Beispiel 2

Monomethylolharnstoff 8 g

Parfüm 0,1 g

Wasser, so viel wie erforderlich auf 100 g

Man bringt auf entfärbtes Haar 20 bis 30 ecm dieses Mittels auf, läßt es dann ungefähr 10 Min. bei Umgebungstemperatur einwirken und rollt die Haare auf Wasserwellwicklern auf.

Nach dem Trocknen unter der Haube während ungefähr 30 Min. bei 45 bis 50⁰C nimmt man die Lockenwickler heraus, wobei man eine sehr gute Wasserwellung erhält. Die Haare weisen eine schöne Ondulierung und einen angenehmen Griff auf.

Anwendungsbeispiel 1

Man führt in üblicher Weise eine sehr starke Bleichung der Haare durch und läßt folgende Lösung 30 Minuten bei 45° C auf das Haar einwirken: Anwendungsbeispiel 4

Folgende Lösung wird auf Haare, die zuvor eine Dauerwellung erfahren haben, aufgetragen:

	3,5 g	IO	Monomethylolthioharnstoff	4g
Monomethylolharnstoff	0,1g		10%ige Phosphorsäure	4 ml
Cetylpyridinbromid	10 ml	Ext. D. C. Violet Nr. 2
20% ige Essigsäure	100 ml	(C. 1.60.730)	0,005 g
Mit Wasser auffüllen auf		Äthylalkohol	25 ml
		Mit Wasser auffüllen auf	100 ml

Der pH-Wert dieser Lösung beträgt ungefähr 3.

Man führt auf übliche Weise eine erneute Färbung aller Haare durch und trocknet sie auf die bei Wasserwellung übliche Weise. Man stellt eine gute Aufnahme der Farbe, eine gute Sprungkraft und einen erhöhten Glanz fest Dieses Ergebnis hätte man mit entfärbten Haaren ohne erfindungsgemäße Behandlung nicht erzielt.

Anwendungsbeispiel 2

Unter den gleichen Bedingungen wie im Anwendungsbeispiel 1 bringt man auf entfärbte Haare folgende Lösung auf:

20

Monomethylolthioharnstoff
lO°/oige Phosphorsäure
Copolymeres aus
Polyvinylpyrrolidon/ Vinylacetat
Mit Wasser auffüllen auf

1,5 g
5 ml

0,5 g
100 ml

Der pH-Wert dieser Lösung ist ungefähr 1,6.

Man führt anschließend eine übliche Wasserwellung mit Trocknen unter der Haube bei 45 bis 50° C durch und stellt fest, daß die behandelten Haare einen angenehmen Griff sowie eine gute Sprungkraft aufweisen und sich gut auskämmen lassen.

Anwendungsbeispiel 3

Mit zuvor entfärbten Haaren wird ein kationisches saures Shampooing durchgeführt, gespült und abgetrocknet. Anschließend wird mit folgender Lösung gesättigt:

Monomethylolharnstoff
Verbindung der Formel:

3g

45

Die Haare werden nun 35 Minuten lang bei 45⁰C getrocknet. Anschließend wird auf übliche Weise eine Dauerwellung durchgeführt; bei den feuchten Haaren stellt man eine ausgezeichnete Qualität und gute Beständigkeit fest. Nach der üblichen Wasserwellung werden ausgezeichnete Ergebnisse hinsichtlich Sprungkraft, Fülle der Haare, Glanz und Beständigkeit der Wasserwellung festgestellt.

Der pH-Wert dieser Lösung beträgt ungefähr 1,8.

Die Haare werden unter üblichen Wasserwellbedingungen getrocknet; man erhält ausgezeichnete Ergebnisse hinsichtlich Sprungkraft und Glanz.

Anwendungsbeispiel 5

Nach dem Waschen und Trocknen der Haare trägt man 20 ml einer 9%igen Lösung von Monomethylolharnstoff auf. Man läßt 15 Minuten bei Raumtemperatur einwirken, um die polykondensierbaren Verbindungen ins Innere des Haares eindringen zu lassen, und trägt 10 ml einer auf pH 2 verdünnten Phosphorsäurelösung auf.

Anschließend werden die Haare auf Wasserwellwicklern aufgerollt und in üblicher Weise getrocknet Man stellt eine bemerkenswerte Härtung der Haare fest, die eine gute Sprungkraft besitzen und sich gut frisieren lassen. Außerdem hat die Wasserwelle einen guten Sitz.

Anwendungsbeispiel 6

Auf vorher gewaschene und getrocknete Haare trägt man eine Lotion folgender Zusammensetzung auf:

Monomethylolharnstoff
Monomethylolthioharnstoff
Trimethylcetylammoniumbromid
Wasser

6g
3g
0,1g
90 ml

Q₆H₃₃ QH₅

CH₂-CON—(CH₂)₃ —N 0,2 g

RNH-CH- COONa C₂H₅

(R = Coprah)

Mit Wasser auffüllen auf 100 ml

Die Haare werden anschließend auf Wasserwellwickler aufgerollt und mit einer Lösung von 20%iger Milchsäure imprägniert Man läßt unter einer Haube trocknen und erhält eine Wasserwellung mit guter Sprungkraft und großer Beständigkeit Die Haare zeigen eine bemerkenswerte Erhärtung.

Anwendungsbeispiel 7

Auf entfärbte, zuvor gewaschene Haare wird folgende Lösung aufgetragen:

Monomethylolharnstoff

Phosphorsäure,

bis zu einem pH-Wert von

Mit Wasser auffüllen auf

10g

2,5
100 ml

Die Haare werden ungefähr 10 Minuten unter einer Haube getrocknet, nochmals befeuchtet, und es wird in üblicher Weise eine Dauerwellung durchgeführt. Die Haare und die Haarspitzen sind in ausgezeichnetem Zustand, und die Dauerondulierung wird wesentlich verbessert.

Claims

Patentansprüche:

1. Kosmetisches Mittel auf der Basis von N-Methylolharnstoffderivaten zur Wiederherstellung von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß es Monomethylolhamstoff oder Monomethylolthioharnstoff oder eine Mischung dieser beiden Verbindungen in einem kosmetischen Träger enthält.

2. Verfahren zur Behandlung von lebendem Haar mit einem Mittel auf der Basis von N-Methylolharnstoffderivaten, wobei man die Haare mit dem Mittel imprägniert, unter leichtem Erwärmen trocknet und vor, gleichzeitig mit oder nach der Auftragung des Mittels einen sauren Polymerisationskatalysator anwendet, dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare mit einem Mittel gemäß Anspruch 1 behandelt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare vor der Behandlung mit einem sauren Shampoo wäscht, spült, anschließend das Mittel gemäß Anspruch 1 aufbringt und trocknet.