DE1617185A1

DE1617185A1 - Waschmittel

Info

Publication number: DE1617185A1
Application number: DE19661617185
Authority: DE
Inventors: Carl Barker; Coward Todd Lewis
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1965-12-23
Filing date: 1966-12-21
Publication date: 1971-02-25
Also published as: FR1506964A; CA796280A; US3475490A; NL6618079A; US3332874A; CH490488A; NL6618459A; GB1164664A; BE691932A; DE1617185B2; DE1593294A1; US3553129A; FR1516056A; BE691617A

Description

Die Erfindung betrifft Waschmittel, die aus synergistischen Mischungen oberflächenaktiver Verbindungen bestehen.

Sie trfindungagemäöen Waschmittel können grundsätzlich sowohl als Grobwaschmittel als auch als Feinwaschmittel eingesetzt werden, bei der Verwendung als Feinwaschmittel kommen ihre Vorzüge jedoch besonders deutlich, zum Auedruck. Unter "Feinwaschmitteln" werden, im Rahmen der Torliegenden Erfindung wie auch ganz allgemein halbspezielle Produkte verstanden, die beim Spülen von Geschirr und beim Vaechen feiner Gewebe mit der Hand eingesetzt werden· "Grobwasohmittel" werden dagegen In Waschmaschinen aller Art (Standardmasohinen und automatische Masohi' hen) verwandt; ei· müssen infolgedessen, um voll wirksam au sein, frote Mengen verschiedener Arten Ton Zusätzen wie schaumregulierende ; Kittel, Gerüstetoff·, koeplexbildende Mittel und andere ähnliohe Mittel enthalten.

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Einsatzgebiete für Feinwaschmittel sind - wie schon gesagt - das Abwaschen von Geschirr mit der Hand und das Waschen nur leicht verschmutzter feiner Gewebe, die in der Regel die kräftige Behandlung · einer Maschinenwäsche nicht vertragen. Ein weiteres Einsatzgebiet für Feinwaschmittel sind Waschvorgänge, bei denen die Wäsche unter nur mäßiger Bewegung in kaltem oder nur lauwarmem Wasser behandelt wird. Feinwaschmittel müssen infolgedessen bestimmte Eigenschaften aufweisen, die sie von Grobwaschmitteln deutlich unterscheiden. Sie dürfen beispielsweise die Haut der Hände nicht angreifen, sie müssen' hohe Schaumkraft besitzen und auch in kaltem oder lauwarmem Wasser, d.h. bei Temperaturen unter 38⁰G, hohe Waschkraft aufweisen.

Grobwaschmittel werden dagegen zum Waschen&räftig verschmutzter Gewebe und Kleidungsstücke verwandt. Der Waschvorgang läuft in diesem Fall unter kräftiger mechanischer Bewegung und in heißem Wasser, d.h. bei Temperaturen zwischen etwa 50 und 95⁰C ab. Sie sich beim Waschen stark verschmutzter Gewebe, z.B. aus Baumwolle, ergebenden Probleme unterscheiden sich infolgedessen grundsätzlich von denen, die bei der Anwendung von Feinwaschmitteln auftreten können. Grobwaschmittel und Fels waschmittel müssen infolgedessen verschieden zusammengesetzt sein.

Reben den Eigenschaften, die vorstehend als wünschenswert für Feinwasch mittel bezeichnet worden sind, müssen die letzteren auch eine ausreichende UTetssfähigkeit besitzen, um fettigen Schmutz löslich, zu machen und zu emulgieren, so dad dieser von der Unterlage, insbesondere vom Geschirr, entfernt werden kann. Das Feinwaschmittel sollte in der lage sein, den einmal entfernten Schmutz zu dispergieren, und. in der Waschlösung in der Schwebe zu halten, so dad sich der Schmutz auf den. gereinigten Gegenständen nicht wieder absetzen kann. Ein Feinwaschmittel, das zum Gesohirrwaschen dienen soll, sollte außerdem schnell eine aus reichende Menge Schaum entwickeln können, der lange genug, vorsugswel· se während des ganzes Waschvorganges, bestehen bleibt. Die Wasehkraft eines Geschirrspülmittel wird häuf ig nach, der Schaumaeng· beurteilt, die während des Waschvorganges erhalten bleibt. Ein. Feinwaschmittel sollte außerdem einen breiten. Anwendungsbereich haben, d.h. sowohl sum Geschirrspülen als auch sum Waschen, feiner Gewebe bei den. hier infrag· kommenden. Wasserteaperaturen, Wasserhärten, Schmutzarten, Tersohsatsung grad" usw. verwendbar sein. Besondere Sorgfalt süß daraif verwendet wer-

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COPY 1

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den, daß insbesondere Geschirrspülmittel die Haut der Hände nicht angreifen. Wird das Feinwaschmittel in Form eines flüssigen Produktes in den Yerkehr gebracht, so muß vorgesorgt werden, daß das Produkt auct bei sehr unterschiedlichen lagerungsbedingungen physikalisch stabil bleibt. Schließlich spielen bei der Herstellung der Feinwaschmittel wirtschaftliche Überlegungen eine große Rolle.

Die vorliegende Erfindung macht es sich zur Aufgabe, ein Waschmittel vazugsweise in flüssiger Form zu schaffen, welches in zufriedenstellen derweise auf allen oder fast allen der vorstehend angeführten Gebiete eingesetzt werden kann und die bisher bekannten Produkte, insbesondere hinsichtlich der Schaumkraft, übertrifft. Das flüssige Waschmittel gemäß vorliegender Erfindung besitzt infolge :des . >. durch Zusammenwirkung verschiedener Waschrohsto'ffe auftretenden synergistischen Effekte hervorragende Schaumkraft, welche es sowohl als Geschirrspülmittel als auch als Feinwaschmittel für feine Gewebe geeignet macht. Das erfindungsgemäße Waschmittel besteht im wesentlichen aus einem wäßrigen Träger und einer synergistischen Mischung der nachstehend im einzelnen beschriebenen aktiven Waschrohstoffe. In der beiliegenden Zeichnung ergibt sich aus der grafischen Darstellung in Figur 1 der überraschende Synergist is ehe Effekt er erfindungs gemäßen Waschmittel.

Bei den nachstehend angegebenen Prozent- und Mengenverhältnissen handei es sich jeweils um Gewichtsprozent bzw. Gewichtsmengen, soweit nicht ausdrücklich anderweitig angegeben.

Gegenstand der Erfindung ist ein Waschmittel mit besonders guten Scbaui eigenschaften, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einer synergistischen Mischung eines Waschrohstoffes A mit einem Waschrohstoff B besteht, von denen der Waschrohstoff A aus einer Mischung von etwa 30 bis 7Q# einer Komponente A, etwa 2CL bis 7056 einer Komponente B und etwa 2 bis 15# einer Komponente G besteht, wobei es sich

im Falle der Komponente A um eine Mischung: von Stellungsisomeren de wasserlöslichen Salze von Alken-1-sulfonsäuren mit etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, nämlich etwa 10 bis 25^ eines a-ß-ungesättigten Isomeren, etwa 30 bis 7O36 eines ß-T-ungesättigten Isomeren,, etwa

' ■ ORIGINAL INSPECTED

~⁴~ 1 0 9 Q 0 9 / 18 Ö1

5 bis 25$ eines Tf - σ -ungesättigten Isomeren und etwa 5 bis eines 6- t-ungesättigten Isomeren,

im Falle der Komponente B um eine Mischung aus wasserlöslichen Salzen von bifunktionell substituierten schwefelhaltigen gesättigten aliphatischen Verbindungen mit etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, die als funktioneile Gruppen eine sich jeweils am endständigen Kohlenstoffatom befindende SuIf onatgruppe und eine Hydroxylgruppe, die an das wenigstens zwei Kohlenstoff atome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernten Kohlenstoffatom gebunden ist, enthalten, und

im Falle der Komponente C um eine Mischung aus (a) 30-95$ wasser- " löslichen Alkendisulfonaten mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, bei welchen sich eine SuIf onat gruppe am endständigen Kohlenstoffatom und die zweite Sulfonatgruppe an einem inneren, nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entfernten Kohlenstoffatom befinden und die Alkendoppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem 7. Kohlenstoffatom angeordnet ist, und (b) etwa 50-70$ wasserlöslichen Hydroxydisulfonaten gesättigter aliphatischer Verbindungen mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, in denen sich eine Sulfonatgruppe am endständigen Kohlenstoffatom befindet, während die zweite Sulfonatgruppe an ein inneres nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entferntes Kohlenstoffatom und die Hydroxygruppe an das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstöffatome vom Platz der zweiten Sulfonatgruppe entfernte Kohlenstoffatom gebunden ist, handelt,

während der Waschrohstoff B aus einem Alkylglyceryläthersulfonat mit geradkettiger Alkylgruppe mit etwa 10 bis 16 Kohlenstoffatomen besteht, in welchen das Kation Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Ammonium, Natrium oder Kalium oder eine Mischung aus diesen ist, und das Gewichtsverhältnis von Waschrohstoff A zu Waschrohstoff B zwischen etwa 10:1 und etwa 1ϊ7 liegt.

Besonders günstig sinü die Ergebnisse bei Gewichtsverhältnissen von Waechrohstoff A zu Waschrohstoff B von 6:1 bis 1:4. Die Schaummenge

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und die Schaumstabilität sinken merklicli ab, wenn Gewichtsverhältnisse von 10:1 "bis 1 s7 überschritten werden» Innerhalb dieses Bereiches und' insbesondere innerhalb des bevorzugten Bereiches macht sich der synergi stische Effekt am deutlichsten bemerkbar·

Gemäß vorliegender Erfindung stellt der Waschrohstoff A selbst eine . Mischung vers chi e flauer Komponenten äar₉ und ζ-war handelt es sich um eine Mischung aus drei Komponenten, von denen äede wieÄerum- ein© bestimmte Zusammensetzung aufweist»

Der Waschrohstoff A setzt eich vorzugsweise aus etwa 35 Ms 65 Gewichtsprozent der Komponente A₉ aus etwa 25 bis 60$ der EonpönenteB und etwa 3 bis 12 Gewichtsprozent der Komponente G zueaiei®n,₉ Di® Komponente A I wiederum besteht im wesentlichen aus den folgenden Terbindungen in den angegebenen Mengen«

suläesiger Bereich bevorzugter Be ' reich

CH₅ (CH₂ J_x-CH=CHGH₂GH₂GH₂SO₅M SjMOji 7$-

In den vorstehenden Pormeln beöeiitet π eine_ gan^e 2ahl v©n etwa 6 bis 1O₉ vorzugsweise etwa 8 bis iQ₉ wütaemä M ©in beliebiges Eatioa sein kann, das lasserlösliche Sals© ergibt1 insbesonSer© lcana es sioh mm Alkaliionea wie ITatrium- oü<§'£ Eslrufflioiien., im. Ammoni^ii- oä@i? substituierte Ammoniumionen wie Srialkjlaffimoaiiaa= nai. frialfejlQls,fflmoniiamioaea haai©ln_e Beispiele für substituiert© lm@E,li!jii©a©a" ®iai Ssiäthyljaieaiaiiaa^g ffirimethji=¹ ammonium- xwn feii,thmmol©fflia©ffi.iMiiioß©ao Bi© 2@ie&@a s raai M haben auch Im allen n.©©& ^©stoiMiiaäda !!!!©a äer TOi¹Ii©f©aä@® Ii>fisäi®g ÜQstlbe Ieäsutung₉ Crgfse kl5aa©a aneli ggriages¹® J!©Bg©a maäüger Boppelliaäraage weisenies? Bi5@llwM§B'l@6wm^<mL· ^©steai®® @oi®,₀ 11©© lisit iiiaa" i©r lall das

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Während die Komponente A eine Mischung aus bestimmten ungesättigten, isomeren ,aliphatischen Verbindungen darstellt, besteht die Komponente B aus einer Mischung bestimmter gesättigter aliphatischer Verbindungen. Eine geringe Menge ungesättigter Verbindungen kann ggfs. vorhanden sein; vorwiegend besteht die Mischung jedoch aus gesättigten Ver-. bindungen. Die Bifunktionalität der Alkanverbindungen ergibt sich aus der Anwesenheit einer Hydroxylgruppe und einer Sulfonatgruppe in demselben Molekül. Es hat sich gezeigt, daß sich die Sulfonatgruppe am endständigen Kohlenstoffatom befinden muß. Ss hat sichnreiterhin gezeigt, daß die lage der Hydroxylgruppe ein wesentlicher 3?a3ctor für die Brauchbarkeit.von Verbindungen für die Komponente 3 ist. Befindet sich die Hydroxylgruppe beispielsweise an dem Kohlenstoffatom neben dem, welches die Sulfonatgruppe trägt«, so sind die Wascheigenschaften der Verbindungen für die Komponente B wesentlich schlechter. Das gilt insbesondere dann, wenn die beiden funktionellen Gruppen an die α- und ß^-Kohlenstoffatome gebunden sind. Damit die Verbindungen gute Wascheigenschaften haben, müssen sieh die Sulfonatgruppe in der α-Stellung und die Hydroxylgruppe an einem Kohlenstoffatom befinden, welches von dem a-Kohlsnstoffatom um wenigstens zwei Kohlenstoff atome entfernt ist. Beispielsweise kann dia Hydroxylgruppe an das 3., 4. oder 5. Kohlenstoffatom, d.h. an das ^ - , <$ - oder <£-Kohlenstoffatom gebunden sein. Die Hydroxylgruppe muS also von der Sulfonatgruppe um wenigstens eine Methylengruppe in Hächtnng der aliphatischen Kette entfernt sein.

Die Komponente B kann beispielsweise aus einer Mischung der folgenden bifunktionell gesättigten aliphatischen Verbindungen bestellen:

zulässiger Bereich bevorzugter BaraisJai

OH₃(GHg)₂-OH₂OH₂OH(OH)CHgOHgSO₃M 1O?6-9O£ 25^-7556 ()()

₃₃ Gl₃(OIg)₂-Ol(OH)GHgOH₂CHgCH₂SO₃M 10^-9096 χ unä M haben, die weiter -sorn angegebene Bedeutung.

Die Komponente B kann in geringen Mengen, z.B« bis zu etwa 10£, auch Verbindungen enthalten, in denen dia Hydroxylgruppe an beliebiger an derer Stelle entlang der Kohlsraatoffkatte angeordnet tat, a.3. am 6·

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Kohlenstoffatom, ohne daß sich hierdurch die Gesamtwascheigenschaften des Gemisches ändern. Die 3-, 4- und 5-Hydroxy-n-alkylsulfonate müssen jedoch die Hauptbestandteile der Komponente B bilden.

In diesem Zusammenhang ist auch festgestellt worden, daß die entsprech den ß-Hydroxy-n-alkylsulfonate so schlechte Waschmittel sind, daß sie praktisch eine Belastung für ein Waschmittel darstellen. Der Gehalt de Waschmittel an diesen Verbindungen sollte infolgedessen auf ein Minima: reduziert werden. Geringe Mengen der ß-Hydroxy-n-alkylsulfonate können in den synergistischen Mischungen gemäß vorliegender Erfindung tolerie: werden, wenn die Komponenten A, B und G des Waschrohstoffes A im übrigdie wesentlichen, hier beschriebenen, Bestandteile in den angegebenen Mengenverhältnissen enthalten.

Alkend!sulfonate sollten etwa 40 bis BQ% der hochpolaren polyfunkt: nellen aliphatischen Verbindungen ausmachen, die die Komponente C bild' Diese Alksndisulfonate sollten etwa vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoff atome enthalten. Wie vorstehend bereits erwähnt, muß eine Sulfonatgrupi an das ^ndständige Kohlenstoffatom gebunden sein. Die zweite Sulfonatgruppe kann an ein inneres Kohlenstoffatom gebunden sein, welches um nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoff atom entfernt ist. D.h. die zweite Süifonatgruppe kann beliebig an eine der zwischen dem zweiten und etwa siebenten Kohlenstoffatom liegenden Kohlenstoffatome sitzen« Die Komponente C kanu auch geringe Mengen an Verbindungen enthalten, in weichen die zweite Süifonatgruppe noch weite innen als am siebenten Kohlenstoffatom angeordnet ist, z.B. am achten Kohlenstoffatom usw. Der Einschluß dieser Verbindungen in das Gemisch bringt jedoch keinen Vorteil. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht der Hauptteil, das sind etwa 60 bis 95# der Alkendisulfonate aus 1,2- und 1,3-Disulfonten.

Die Alkendoppelbindung kann sich zwischen dem endständigen und etwa dem siebenten Kohlenstoffatom befinden, d.h. es kann sich um eine α,β-, ß,T YtJ-i cffd-f&^- oöer Cy^- Dnsättigung handeln. Vorzugsweise befindet sich die Doppelbindung zwischen dem zweiten und dem sechsten Kohlenstof. atom. Ggfs. ist es auch möglich, daß sich die Alkendoppelbindung noch weiter im inneren des Moleküls befindet als der «ζ, λ -st ellung entspricht;

ORlGiNAL INSPECTED '"_οοργ'

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hierdurch ergeben sich jedoch keine Vorteile.

In den Alkendisulfonaten der Komponente C stehen die Doppelbindung und die "beiden Sulfonatgruppen in einem wesentlichen strukturellen Verhältnis zueinander. Vor allem die 2-, 3- und 4-Alken-1,2-disulfonate sowie die 3-, 4- und 5-Alken-1,3-disulfonate kommen als Bestandteile der Komponente 0 infrage. Die Alkengruppe kann 12 bis 16 Kohl ens t of fat ome enthalten; vorzugsweise enthält sie 14· bis 16 Kohlenstoff atome. Am besten verwendet man die Natrium- und Kaliumsalze dieser Verbindungen.

Nachstehend sind die Formeln verschiedener Alkend!sulfonate mit 16 Kohlenstoffatomen und Sulfonatgruppen in 1,2-und 1,3-Stellung, die erfindungsgemäß verwandt werden können, dargstellt:

—OHp-CHp-CHp-OHp-GHp"O⁼C—H

MO₅S SOjM

C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH = C

SO₃M SO₃M
G₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH = CH-CH - CH₂

SO₃M SO₃M

CqH₁Q-CHp-CH₅-CH = CH-CHo-OH - CH₀
^{y iy} ^ά * ^ά SO₃M SO^M

C₉H₁₉-CH₂-CH = CH-CH₂-CH₂-CH - CH₂

SO₃M SO₃M
C₉H₁₉-CH m CH-CH₂-CH₂-CH₂-CH - G

S0,M S0_M
3 3
= OH

SO₃M

C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-C · CH-CH₂

SO₃M

C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH =: C-CH₂-CH₂

SO₃M SO₃:
C₉H₁₉CH₂-CH₂-CH - CH-GH-OH₂-CH₂

SO₃M

₃
_1gCH« CHKIh₂-CH₂-CH-CH₂-CH₂

SO₃M SO₃M

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~⁹~ . 1817183

Neben den vorstehend erläuterten Alkendisulfonaten enthält die Kornponente C noch etwa 5 bis 7096, vorzugsweise etwa 20 "bis liehe Hydroxydisulfonate mit etwa 12 "bis 16 Kohlenstoffe tomen. Eine der SuIfonatgruppen ist an das endständige Kohlenstoffatom gebunden. Die zweite Sulfonatgruppe kann an ein inneres Kohlenstoffatom, welches nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, gebunden sein. Die erforderliche Hydroxygruppe ist an ein Kohlenstoffatom gebunden, welches nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoff atome von dem Platz der zweiten Sulfonatgruppe entfernt ist.

In den 1,2-Disulfonaten befindet sich die Hydroxygruppe vorzugsweise am 4. oder 5» Kohlenstoffatom ( 4-bzw» 5-HydroxyaUcan-1,2-disulfonate) im Palle der 1,3-Disulfonate befindet sich die Hydroxygruppe vorzugsweise am 5· oder 6. Kohlenstoffatom (5- baw. 6-Hydroxyalkan-1,3-disulfonate). Die AUcankohlenwasserstoffe sind solche mit 12 bis 16, vorzugsweise 14 bis ^,Kohlenstoffatomen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sollte der Haupttsil, d.h. etwa 60 bis 95$» der Hydroxydisulfonate aus 1,2- und 1,3-Disulfonaten bestäa en.

Nachstehend sind die Eormeln verwendbarer Verbindungen mit 16 Kohlenstoffatomen und Sulfonatgruppen in 1,2- und 1,3-Stellung aufgeführt:

CQH₁Q-CH₂-OH₂-OH₂-Ch₂-CH - CH - CH₂

OH SO₅M SO₅M OqH₁Q-CH₉-CH₉-OH -OH-CH₉-CH - CH₉

OH SO₅M

c_qh_1q-ch₂-ch₂-ch-ch₂-ch₂-ch -

OH SO₅M SO₅M

CqH_1q-ch₂-ch-ch₂-oh₂-ch₂-ch - CH₂

OH SO₅M

O₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH-Ch-CH₂-OH₂

OH SO₅M SO₅ O₀H₁Q-CH₀-CH₉-OH- CH₉-CH-CH₉-CH

OH SO M

-I Q-OH₉-OH-OH₉-CH₉-CH-Se₉-CH₉

C₉H₁₉-CH-CH₂-CH₂-CH₂-CH -CH₂-₂ OH S0'₃M SO₃M

OH SO₅M SO₅M C₉H₁₉-CH₂-CH-CH₂-CH-GH₂-CH₂-CH₂

SO₅M OH SO₅M C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH-CH₂-CH-CH₂-CH₂

₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH-CH₂-CH-

SO₅M OH SO₅M

} SO₃Af OH SO₃M

Es ist behauptet worden, daß eine zweite polare Gruppe wie in den Komponenten B und C, die sich in einem gewissen kritischen Abstand von der enständigen polaren Gruppe im Molekül eines Waschrohstoffes befindet, die Kristallgitterstruktur in einer solchen Weise verändert, daß sich eine merkbare Verbesserung der Löslichkeitseigenschaften der Verbindung ergibt. Obwohl diese Behauptung nicht sicher bewiesen ist, bietet sie möglicherweise eine Erklärung für die außergewöhnlichen Wascheigenschaften der Mittel gemäß vorliegender Erfindung.

Der hier beschriebene Waschrohstoff A kann in beliebiger Weise hergestellt werden. Beispielsweise kann man die einzelnen Bestandteile getrennt synthetisieren und dann in den angegebenen Mengenverhältnissen vermischen. Andererseits ist es auch möglich, die Produkte gemäß vorliegender Erfindung nach einem neuen Verfahren herzustellen, welches in der deutschen Patentanmeldung P 38 471 XVa/23e e 4&~ e anderen e "PfttentcrmaelnnTifl beschrieben ist.

Sollen die Bestandteile des Waschrohstoffes A einzeln synthetisiert werden, so ist es auch möglich, dies in der nachfolgend beschriebenen Weise zu tun. Jede andere beliebige Methode läßt sich jedoch auch anwenden. Bas Symbol R bedeutet in den folgenden Gleichungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoff reit derart, daß sich om Molekül eine Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen von etwa 12 bis 16 ergibt. Die α,β-ungesätt-igten aliphatischen Sulfonate der Komponente A können leicht durch. Dehydrochlorierung von 2-Chlorosulfonsäurederivaten hergestellt werden.

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Eine ausführliche Diskussion einer präparativ "brauchbaren Methode befindet sich in der Arbeit von J.D. Rose und A. Lambert in Journal of Organic Chemistry, Band 1949, Seite 46. Die erste Stufe dieser Synthese besteht in einer Umsetzung zwischen einem langkettigen Epoxid und Natriumbisulfit, durch die ein 2-Hydroxy-1-sulfonat des betreffenden langkettigen Epoxides gebildet wird. Das Reaktionsprodukt wird mit POl₁-kondensiert, so daß man das 2-Chlorsulfonsäurederivat erhält, welches seinerseits mit Natriumcarbonat zu der α, B-ungesättigt en Verbindung umgesetzt wird.

Die übrigen vorzugsweise zu verwendenden Stellungsisomeren der Komponente A, d.h. die ß,^-, %tc£ und cHr-Isomere können durch thermische Entwässerung von Hydroxysulfonaten gewonnen werden. Die thermische Wasserabspaltung aus dem Natrium-3-hydroxysulf onat ergibt eine Mischung aus (

β,ϊΓ- und Vf-isomer: _h η R0H₂CH( OH) CH₂CH₂SO₃Na

₂₂₃ A RGH=CHCH₂CH₂SO₃Na

Ein Gemisch aus If, ei- und cT,6-Isomeren kam aus dem 4-Hydroxysulfonat gewonnen werden:

-H^O RCH₂CH( OH) CH₂CH₂CH₂SO₃Na ——^RCH₂GH=CHCH₂CH₂SO₃Na

RCH=CHCH₂CH₂CH₂SO₃Na

Die vorstehend beschriebene Synthese von Stellungsisomeren mit einer Doppelbindung verläuft entsprechend der bekannten Dehydratisierung von organischen Alkoholen(vgl. hierzu Whitmore's Organic Chemistry, 2. Ausgabe, Seiten 39-41).

Ee ist nicht notwendig, die Reaktionsprodukte der beschriebenen Dehy- d rat is lerungsreakt ionen zu trennen. Die Reaktionsprodukte können vielmehr direkt in Waschmittel gemäß vorliegender Erfindung umgewandelt werden. Ist es aus bestimmten Gründen erwünscht, eine Trennung der Bestandteile vorzunehmen, so ist die selbstverständlich möglich.

Die Hydroxysulfonate der Komponente B, d.h. die 3-, 4- und 5-Hydroxyverbindungen können durch radikalkatalysierte Anlagerung von Natriumbi-

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sulfit an die entsprechenden 3-» 4- oder 5-Hydroxy-1-olefine gewonnen werden, ζ.Β.ί radikalbildender

Katalysator
ROH(OH)OH=OH₂+NaHSC>3——— -^RCH(OH)OH

Natrium-3-hyäroxyalkansulfonat

Iiiatrium-4--hyäroxyalkansulfonat

Die als Ausgangsmaterial verwandten Hydroxyolefine können in bekannter Weise durch Organometallumsetzungen, z.B. aus einem Aldehyd und einem Grignard-Reagenz, in welchen R¹ und R¹¹ organische Rests und X Halogen k sind, hergestellt werden. Z.B.

(a) R¹CHO + R¹⁸MgX--—-} R¹CH(OH)CH=CH₂

Aldehyd Grignard- 3-Hyäroxy-1-olefin Reagenz

(b) R¹OHO + R'«MgX ^R¹O(OH)CHoCH=CH₉

Aldehyd . Grignard- 4~Hydroxy-1-olefin Reagenz

Bezüglich der vorstehenden Gleichungen wird auch auf die Arbeit von

J. Willens, Bulletin of the Chemical Society of Belgium, Band 64, Seite 427 (1955), verwiesen*

In entspreehenderweise können selbstverständlich auch andere Hydroxysulfonate hergestellt werden.

Die Alkend!sulfonate imd iie Hydroxydisulfonate, die die Komponente C bilden, können getrennt in beliebiger bekannter Weise hergestellt werden Beispielsweise kann man die Hydroxydisulfonate gewinnen, indem man Olefinsulfonsäureieomere epoxidiert und dann den Epoxidring mit Natriumbisulf it Öffnet« Die Hydroxy3isulfonate können dann zu den entsprechenden isomeren Alkenäiaulfonaten dehydratisiert werden.

Wie bereits gesagt, sollen die Komponenten des Waschrohstoffes A etwa 12 bis 16, Torzugeweise 14 "bis 16 Kohlenstoff atome enthalten. Bs ist nicht notwendig, daß jede Verbindung die gleiche Anzahl von Kohlenstoffatomen enthält. Mischungen von Verbindungen verschiedener Kettenlängen

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. ~ ^: 1817185

innerhalb des beschriebenen Bereiches können verwendet werden,

Die nachfolgend aufgeführten Msehungen sinä Beispiel© für dia Zusammensetzung, die der Wasehrohstoff A gemäß vorliegender Erfinöimg haften kann Bei den Prosentangaben handelt es sich um Gewichtsprozent_o Me !Component ten A, B und G machen zusammen 1QQ$ aus wan bilden d©n- Wasetaohsto:?£ A₀ Die prozentualen Angaben bei den einzelnen Bestandteilen beäeuten äie " Mengen dieses b©treff©iiäen Bestaaflteile^ ia üem W&BohxokiBtö£t A₈ -

Der Waschrohstoff A kann beispielsweise folgenfl® gusaiiieaeat^tmg liaben

(wobei eine Settenläng© ^oa 16 Kohlenßtoffatomen ©ngeaoH«©a

Komponente A Komponente G

C₁5H₂₇CH=G ( SO₅Iu ) GH₂SO₃Ia ()

J₁₁H₂₅-OH=GHCE₂GH(SOa)GE₂SO₃SIs ' O₉S^ J₁₁H₂₃-OHeOH=OH(SO₃BTa)OH₂C

o5$

"M)~0!«~ÖB«~GH(SO»l&)CH«~GH,.=gG

C₁2H₂₅GH=CH₂OH₂SO₃Fa

insgesamt 65f° Komponente A

Komponente B

G₁JH₂₇GH(OH)OH₂CH₂SO₃Ha

C₁₂H₂₅GH( OH)GH₂GH₂GH₂SO₅:

e B

fs IC©Mp©a©a-fe@ 0

β <\ (3) (Si q (I \ (ei © Q

Der Waschrohstoff A mit der vorstehenden Zusammensetzung hat ausgezeichnete Waschkraft und eine Schaumkraft, die beim "Vermischen mit dem Waschrohstoff B in den angegebenen Mengenverhältnissen synergiEtisch verstärkt ist.

Ein weiteres Beispiel für die Zusammensetzung des Waschrohetoffes A ist das folgende:

Komponente A

₅₃ .,H₂₅CH=CHCEgCH₂CH₂SO₃Ua

ins ge samt

65$ Komponente A

Komponente B

3E(OE)CEgCEgSO₃Ua

O₁ ^₂₅OH(OH)OH₂OH OE₂SB₂SO₅Na

insgesamt

lomponente C

¹ 10^E21 -^CH2"^CE2"^CE2"^CE=:C ^ ^S03^lia ) ~^CE2 ( ^S03*^I& ) D₁ QE₂₁-CHg-CEg-CH=CE-CE(SO₃Ha)-CE₂SO₃Ua

3. _nE_o. -CE₀-CE=CE-CH(SO-He)-C 10 21 2 P

^^ rj-tipi «-D-p—OJip—Uüp—UtLV₁DU-JDIa^-OxI=UJtIbU-riH£

^₁₀E₂₁-CE₂-CE₂-CH₂-C(SO,

-CH(OH)-OH₂-OH(SO₅Na)-

insgesamt

-22

23$ Komponente B

Komponente C

-uch der Waschrohßtoff A zeichnet sich durch hervorragende Waschkraft .ins; susammen mit dem Wasohrohstoff B ergibt sich ein synergistisch

^•erstarkter Schaumeffekt.

ORIQSNAL INSPECTED

- 15 -

10S808/18S1

Der Waschrohstoff B besteht - wie bereite gesagt - aus einem Monoäthanolamin-, Diä thanolamin-, Iriäthanolamin-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumalkylglyceryläthersulfonat, in welchem die Alkylgruppe geradkettig . ist imü etwa 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung leitet sich die Alkylgruppe von einem Kokosnußalkohol ab, insbesondere einem mittleren Kokosnußalkohol mit etwa 2$ Cj₀, 66$ C₁₂, 23$ C^. und 9$ Cj g. Diese vorzugsweise verwandte Verbindung wird nachstehend mit der Abkürzung CnAGS bezeichne! Die länge der Kohlenstoffkette beträgt vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoff atome.

IDypische Beispiele sind ITatriumdodecylglyceryläthersulfonstf Katriumt e trad e cylgly ceryläthersulf onat^fat rrnrnTi ess α e cylglyceryläthersulfonat. Man kann auch Mischungen dieser Verbindungen mit verschiedenen Kettenläi gen verwenden, wobei diejenigen Mischlingen bevorzugt wer α en^welchsi die Alkylgruppen 12 Kohlenstoff atome enthalten. Dies ist der Pail, wenn-siel die Alkylgruppen von Kokcsnußöl ableiten. Andere Mischungen können ebenfalls mit zufriedenstellenden Ergebnissen verwandt werden.

Andere Beispiele für verwendbare Alkylglyceryläthersulfonate sowie Verfahren zu. deren Herstellung sind in der USA Patentschrift 3.024.273 beschrieben.

Die synergistisch verstärkte Schaumkraft der srfindungsgeiaäSen Gemische wurde bei der Herstellung von Feinwaschmitteln festgestellt_s die verschiedene Waschrohstoffe als alleinige waschaktive Substanzen oder Ger mische solcher Waschrohstoffe enthielten. Es wurden Standardgemische hergestellt, die insgesamt 30 Gewichtsprozent waschaktive Substanz enthielten, während der Rest, d.h. 70$, aus einem wäßrigen !rager bestanden.

Der Waschrohstoff A und der WaschroliE-toff B wurden zuerst für sich allein in bestimmten vorgeschriebenen Gemischen geprüft. Man stellte beispielsweise ein Gemisch aus 30$ des JWaschrohstoffes A und 70$ Wasser her. Weiterhin stellte man ein Gemisch aus 30$ Waschrohstoff B allein und 70$ Wasser her. Außerdem wurden Gemische hergestellt, die aus 25$ Waßchrohstoff A und 5$ Waschrohstoff B bzw. 15$ Waschrohstoff A und 15$ Waschrohstoff B bestanden.

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Die in Tigür 1 als Waschrohstoff A bezeichnete und zur Berechnung der wesentlichen Mengenverhältnisse verwandte waschaktive Substanz war eine Mischung aus 30$ C₁ ^Verbindungen, 40$ C^-Verbindungen und 30$ C_i6-Verbindungen. Die genaue Zusammensetzung des Waschrohstoffes A war wie folgt! etwa 65$ der C. ^Verbindungen bestanden aus einer Mischung der Natriumsalze von Alken-1-sulfonsäuren, in welchen sich die Doppelbindung^ zwischen dem ersten und fünften Kohlenstoff atom befand; ungefähr $5$ der C -Verbindungen bestanden aus einer Mischung der Uatriumsalze von bifunktionellen gesättigten aliphatischen Verbindungen, die eine endständige SuIfonatgruppe und eine Hydroxylgruppe am dritten, vierten oder fünften Kohlenstoffatom aufwiesen; etwa 10$ der C₁ ^Verbindungen bestanden aus einer Mischung aus.

1) Natriumalkendisulfonaten mit einer endständigen sowie einer weiteren SuIfonatgruppe, die an ein inneres, nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoff-atome von öem endständigen Kohlenstoffatom entferntes. Kohlenstoffatom gebunden ist und einer Doppelbindung zwischen dem endständigen und dem siebenten Kohlenstoffatom und

2) aliphatischen Eatriumhydroxydisulfonaten mit einer endständigen und einer zweiten, an ein inneres, nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoff atome von dem endständigen Kohlenstoffatom entferntes Kohlenstoffatom gebundenen SuIfonatgruppe sowie einer Hydroxygruppe, die um nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome vom Plats der zweiten Sulfonatgruppe entfernt ist. Die C₁^- und die O₁^-Verbindungen wiesen dieselbe Verteilung auf, die vorstehend für die C₁--Verbindungen angegeben ist.

Der Waschrohstoff B bestand aus dem iiatriumsalz eines Kokosnußalkylglyceryläthersulfonates (Kokosnußöl gleich Mittelfraktion) mit 2$ C₁₀, 66$ C₁₂, 23$ C₁^ und 9$ C₁₆. Diese Verbindung wird als CnAGS bezeichnet.

Zur Beurteilung der verschiedenen Waschmittel wurde eine Prüfmethode angewandt, die die Abwaschbedingungen im Haushalt nachahmt. In eine Waschwanne wurden 3,8 Itr. Wasser mit einer Härte von 7 Grain (0,455 g) gegeben, welches eine ^temperatur von 52⁰C und einen pH-Wert von 7 hatte. In dieses Waschwasser gab man bei den einzelnen Versuchen jeweils 7,25 cnr des zu prüfenden Waschmittels. Die Abwaachlösung wurde meohanisch gerührt, bis die maximale Schaummenge erreicht war, die gemessen wurde. Der erhaltene Wert ist ein Maß für die ursprüngliche Schaummenge bzw; Schaumhöhe. Zum Rühren wurde eine mechanische Rührvorrichtung verwendet.

Nachdem das Abwaschwasser mit der ursprünglichen Schaumdecke hergestellt

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worden war, wurden jeweils 5 gewöhnliche Eßteller, die mit 2 g eines Standard-Pettschmutzes ( einTlriglyceridfett) eingeschmiert waren, in der Testlösung abgewaschen. Danach wurde die Schaumhöhe erneut gemessen. Dieser Vorgang wurde mehrmals wiederholt, wobei jeweils am Ende eines Abwasehganges mit5lellem die Schaumhöhe gemessen wurde. Aus den verschiedenen gemessenen Schaumhöhen wurde ein Durchschnittswert berechnet,und dieser Durchschnittswert wurde in Prozent der ursprünglichen Schaumhöhe ausgedrückt. Disse Prozentzahl kann als relatives Maß für zwei wichtige Eigenschaften von Geschirrspülmitteln und Peinwaschmitteln dienen, nämlich anfängliches Schaumvolumen und (fast noch wichtiger) Schaxuubeständigkeit in Gegenwart einer zunehmenden Menge an fettigem Schmutz. Die Ergebnisse sind verläßlich und reproduzierbar. Dem Pachmann ist bekannt _f daß eine Differenz in der Schaumhöhe von etwa 3 bis 5$ als bedeutend anzusehen ist.

Die Ergebnisse dieser Auswertungen sind in Pigur 1 dargestellt. Aus Pigur 1 ergibt sich deutlich, daß die Durchschnittswerte für Waschrohstoff A und Waschrohstoff B, wenn diese für eich allein verwendet werden, merklich niedriger sind als für Gemische aus diesen beiden Waschrohstoffen. Es muß betont werden, daß dieser synergistische sehaumverstärkende Effekt vollkommen unterwartet ist. Es sind keine Kriterien bekannt, die eine Vorhersage dieses Verhaltens ermöglichen könnten. Man erkennt weiterhin aus Pigur 1, daß sich bei einem 1s1-Gemisch der beiden Komponenten eine durchschnittliche Schaumbeständigkeit während des Waschvorgangee von 43$ ergab. Der entsprechende Wert für den Waschrohstcff A allein liegt bei 34$* für "den Waschrohstoff B allein bei 36$. Bei einem 5:1~Verhältnis (vgl. 25i5-Verhältnis in Pigur 1) ergab sich ein durchschnittlicher prozentualer Wert von 39$.

Die in Pigur 1 dargestellten Ergebnisse hinsichtlich der Schaumbeständigkeit sind relativ und für absolute Vergleiche nicht ohne weiteres geeignet. Werden andere Verbindungen aus den erfindungsgemäßen Klaesen der Waschrohstoffe A und B eingesetzt., so ist es möglich, daß die Ergebnisse nicht genau mit der Kurve der Pigur 1 zusamsienfal len. Bei. veränderter Kettenlänge der Alkylgruppen oder bei anderem . Kation in der SuIfonatgruppe kann eich beispielsweise eine Abweichung von öer Kurve ergeben.. In jedem Pail aber ist üi& eynergistisolie Verstärkung &φβ Sohctaaeflektes erkennbar-; &i®&& ergibt sich mit allen Mißcmsagen in öten vorstehend angegebenen Menganvcrhälteiases. ®^{AD 0}^¹

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Die Waschmittel mit dem synergistischen Schaumeffekt gemäß vorliegender Erfindung können auch, in flüssiger Eorm hergestellt werdea. Sie "bestehen dann im wesentlichen aus der vorstehend ausführlich beachrie benen eynergistischen Mischung und einem flüssigen träger für diese. In einem flüssigen Waschmittel soll das Waschrohst off gemisch, etwa 5 bis 50$ ausmachen und der Rest, d.h. etwa 50 bis 95$, aus Wasser besteten. Bevorzugt wird ein Verhältnis von etwa 10 bis 35 Gewichtsprozent Waschrohstoffgemisch und 65 bis 90$ Wasser.

Zur Herstellung fertiger Waschmittel können die Wasehrohstoffgemische gemäß vorliegender Erfindung mit anorganischen Alkalisalzen als Gerüststoffe, organischen komplexbildenden Mitteln oder Gemischen dieser Substanzen, Hydrotropen, löslichkeitsverbessernöen Mitteln, trübimgenverhinäemöen Mitteln sowie ggfs* Wasser versetzt werden«,

Die Gerüststoffe und komplexbildenden Mittel .-können in Mengen von etwa 4 bis 30 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa S bis 25$», bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung _t verwandt werden. Wasserlösliche anorganische Alkalisalze, die allein oder in Mischung untereinander als Gerüststoffe verwendet werden können, sind Alkalicarbonate, -borate- -phosphatey -polyphosphate_f -bicarbonate und -Silikate· Im einzelnen kann es sich beispielsweis-e um Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Natrium- und !Kaliumcarbonat, Natrium- und Ealiumtetraborat _t Natrium- und Kaliumpyrophosphat, Hatriumbicarbonat, Natriumhexameta-r phosphat, Natriumsesquicarbonat_? NEtriummono- und -diorthophosphat sowie um Kaliumcarbonat handeln. Diese anorganischen Gerii§ts±Qf£e verbessern die Gesamtwascheigenschaften der Waschrohstoff/ gemäß vorliegender Erfindung. Wegen ihrer besseren löslichkeit verwendet man im allgemeinen die Ealiumsalze der Verbindungen. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Ealiuispyrophosphat. .

Beispiel© für organische Alkalisalse, die allein oder zusammen mit den anorganischen Alkslisalzen als Gerüststoffe verwendet werden rönnen, sind Ammonium- oder substituierte AnESoniumssInopolyc&rbccsy»· late, z.B. Natrium- und Ealium-N-^-hyürosyäthyl)-äthylengimninotri- _t acetate $ Natrium- und EEÜumnitrilotriacetate unü !atrium-, E&liuasr- und !Driäthe,nolammonium-N-(2-hyörorygthyl)-iiitrilodi&cetEte. Man kann auola KiBohanger. dieser verschleüenen Peljcarboxyla^e vsrn?©nöeit. Weiterhin ale O-erüßtstaffe geeignete Polycarfcosylute siaS Hfetriuss?- ime

^^ BAD ORSGlNAL

. ₁₉ . iosaos/usi^Copy

Kaliumpolymaleate, -polyitaeonate und -polyacrylate. Schließlich kann man auch, die Alkalisalze der Phytinsäure, 2.B* Natriumphytat, als organischen Gerüststoff verwenden (vgl. USA Patentschrift 2.739.942).

Wertvolle Gerüststoffe sind auch Polyphosphonate, insbesondere Natrium- und Ealixunäthan-i-hydrosy-iji-äiphosph.onat, Natrium- und Ealiummethylendiphosphonat, Natrium- und Ealiumäthylendiphosphonat sowie Natrium- und Kaliumäthan-1,1,2-triphosphonat. Weitere Beispiele sind: die Alkali' salzeder Xthan-2-carboxy-i,1-diphosphonsäure, der Hydroxymethandiphosphonsäure, der Carbonyldiphosphonsäure, der Athan-i-hyäroay-i,1,2-triphosphonsäure, der Äthan-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, der Propan- * 11 * 3 j 31 -tetraphosphonsäure, der Propan-1,1,2, 3-tetraphosphonsäure sowie der Propan-1 _sZ₉ 2,3-tetraphosphonsäure.

Um die Terträglicbkeit der verschiedenen Bestandteile der erfindtmgsgemäßen WaEchmittel zu erhöhen, können Hydrotrope zugesetzt werden* Pur diesen Zweck geeignete Yerbinäsmgen sind Benzolsulfonat, Zylolsulfo= nat.und iDoluolsulfonat. Sie werden vorzugsweise in Porm ihrer löslichen Salze, insbesondere der Äthanolammonium-, !Diäthanoiammonium- und Iriäthanolassnoniumsalze wie auch der Alkalisalze, nämlich Kalium oder NatriTnasalKe eingesetzt. Mit "besonderem Torteil verwendet man für die Zwecke der vorliegenden Erfindung Natrium- oder Kaliumtoluolsulfonate. Das Hydrotrop wird in Mengen von etwa 0 bis 10"Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des fertigen Waschmittels,zugesetzt. Torzugsweise arbeitet man mit Mengen von etwa 2 bis 8Jfe. Die obere G-renze von etwa 105^ ergibt sich aus der zunehmenden Tercünnung des fertigen Produktes durch einen Bestandteil, der im Hinblick auf die Waschkraft und die Schaumkraft inert ist. Die untere Grenze stellt die Menge dar, die gerade noch eine homogene Lösung ergibt. Es ist notwendig, daß die flüssigen Waschmittel gemäß vorliegender Erfindung auch bei etwas über oder etwas "Jäter Kaumtemperatur liegenden Temperaturen noch flüssig bleiben. Die Menge an Bydrotropsalz sollte infolgedessen wenigstens so groß sein, daß die Bestandteile der lösung auch bei einer auftretenden Abkühlung in Lösung bleiben, so daß eine Phasentrennung im Waschmittel nicht auftritt.

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Schließlich kann man den Waschmittel!* gemäß vorliegender Erfindung . löslichkeitsverbessernde Mittel zusetzen. Als solche verwendet man vorzugsweise niedere Alkohole wie Methyl-, Äthyl- und Propylalkohol . Sie werden im allgemeinen in Mengen von etwa 0 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 "bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des fertigen Waschmittels, zugesetzt.

Schließlich können den erfindungs gemäß en Waschmitteln noch verschiedene andere Zusätze in kleinen Mengen zugemischt werden, a.B. Parfüms, die Viskosität beeinflussende Mittel, Trübungsmittel und Pigmente. Auch inerte Materialien wie wasserlösliche, anorganische Salze können in geringen Mengen vorhanden sein; diese sind in den verschiedenen Bestand teilen meistens als Verunreinigungen enthalten; sie können auch als Stabilisatoren für die Trübungsmittel zugesetzt werden. Als Trübungsmittel kann man beispielsweise Äthylenglykoldistearat oder Polystyrol in Mengen bis zu 3 Gewichtsprozent verwenden.

In der folgenden Tabelle I sind Feinwaschmittel zusammengestellt, die die Waschrohstoffgemische mit dem Synergist is chen Effekt gemäß vorliegender Erfindung enthalten. Sie zeichnen sich durch ein großes Schaumvolumen, welches über eine lange Zeit beständig bleibt, aus. Die Waschmittel sind insbesondere als Geschirrspülmittel und zum Waschen feiner und empfindlicher Gewebe, z.B. Wolle (Pullover, Teppiche usw. ), bei denen große Schaummengen erwünscht sind, geeignet.

In den folgenden Beispielen sind Peinwaschmittel beschrieben, d*ie mit den Waschrohstoffgemischen gemäß vorliegender Erfindung hergestellt werden können. In jedem Pail ergibt sich sowohl in kaltem als auch in heißem Wasser der synergistische Schaumeffekt.

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Der Waschrohstoff A mit 12 Kohlenstoffatomen gemäß nachstehend aufgeführter Beispiele hat folgende Zusamraensetsraig:

Komponente A

^G1O^HP1 ^CHssGHS03^Iia	insgesamt	13$
C₉H₁₉GH=CHCH₂SO₃Ia		33$
O₇H₁₅CH*CHCHgGH₂ H₂SO₃Ha
Komponente B
C₉H₁₉CH(OH)GH₂GHgSO₃¥a	20$

O₈H₁,CH( OH) GHgOHgGH₂SO^Ha

Komponente G

C₈H₁₇GH=GHCH(SO₃Ha)OHg(SO₃Ha) 4*5$

C₇H₁5CH=CHGH(SO₃Ma)CHgCH₂(SO₃Ha) 1, 5$ C₈H₁₇CH(OH)CH₂GH(SO₃Ha)CH₂(SO₃Fa) 3 $ C₇H₁5CH(OH)OH₂GH(SO₃Ha)OH₂GH₂(SO₃Ia) 1 ft

Der Vaschrohstoff A mit 14 Kohlenstoffatomen gernä® aaetetehend auf geführter Beispiel© hat £©lg©m$© Ziasaeaeaeetsimgs

Komponente A

Komponente B

O₁ .,H₂₃CH(OH)CH₂CHgSO₃Ua C₁₀H₂₁ CH(OH)CH₂OH₂CH₂SO₃Ua

insgesamt 259& Komponente B

Komponente C

C₁₀H₂₁ CH=OHOH(SO₃Ua)OH₂(SO₃Ua)

C₉H₁5CH=CHCH(SO₃Ua)CH₂OH₂(SO₃Ua) 1,59έ

O₁₀H₂₁CH(OH)OH₂GH(SO₃Ua)OHg(SO₃Ua) 3 #

C₉H₁₉CH(OH)OH₂CH(SO₃Ua)CH₂CH₂(SO₃Ua) 1 £

insgesamt 10$£ Komponente 0

Der Waschrohstoff A, der in den nachstehend aufgeführten Beispielen als "Waschrohstoff A mit 16 Kohlenstoffatomen" bezeichnet ist, besitzt folgende Zusammensetzung:

Komponente A C₁₄H₂₉CH=CESO₃Ua

₃₇₃ 2H₂₅CH=CHCHgCH₂SO₃Ua

,CH₂OHgSO₃Ua

insgesamt 659& Komponente A

Komponente B

C₁₃H₂₇OE(OH)OHgCHgSO₃Ua 20$

C₁ gH₂₅GH( OH)CHgGH₂GH₂SO₃Ua J>g

insgesamt 25$ Komponente B

Komponente 0

O₁2H₂₅OE=CEOE(SO₃Ua)CE₂(SO₃Ua) O₁ .,E₂₃CE=OEOH(SO₃Ua)CH₂CH₂(SO₃Ua) O₁2E₂₅CB(OH)CHgOE(SO₃Ua)OE₂(SO₃Fa)

O₁ .,Eg₃CE(OE)OH₂CH(SO₃Fa)GH₂GEg(SO₃Ua) i

insgesamt 109ε Komponente C

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WaBcfrrohstoff A JL JL JL JL JL -L- JL JL JL JIL. ¹¹ JJ- JJ- H JjL

mit 12 C-Atomen X XX XX

mit 14 C-Atomea XXXX

mit 16 C-Atomen X XXX

mit einer Mischung

aus 10 Teiles O₁₃, _τ -

80 Teilen C₁. uM ^{Λ A x}

10 Teilen 0.Jg

Wasctoonstoff B

X XX X

glyceryläthersuXfonat

ι Kalltund ode cylgly oeryl*- XX X X

äthersulfenat

"¹^ ÜTatriimtetraäe cylgly- X χ Χ

■ cerylätnersulfonat

AmmoniumkokosnuBalkyl- XX

.glyceryläthersulfonat

Natriximhexyde cylgly ce- X χ χ

rylätliersulfonat Gew.-Verhältnis von

co Waschrohstoff A zu B 3s1 10:1 1:3 2:1 1:1 1s2 5;1 5:1 1:4 4:1 5:1 1:5 2:1 1:2 1:1 1:1 6:

ο im Waschmittel

-j ^ Waschrohstoff im oo Waschmittel, wobei der 30 25 20 15 28 45 40 10 15 30 30 25 20 35 30 28-*

Rest aus Wasser "besteht -CD

Beispiel 18

17,5$ Waschrohstoff A mit 12 Kohlenstoffatomen 17,5$ Fatriumkokosnußalkylglyceryläthersulfonat 10,0$ Kaliumpyrophosphat 8,0$ Kaliumtoluolsulfonat

3,0$ Äthylalkohol 44,0$ Wasser

Beispiel 19

20,0$ Waschrohstoff A mit 14 Kohlenstoffatomen 10,0$ Natriumdodecylglyceryläthersulfonat 8,0$ Trinatriumäthan-ri-hydroxy-1,1 -diphosphonat

2,0$ Äthylalkohol 60,0$ Wasser

Beispiel 20

8,0$ Waschrohstoff A mit 16 Kohlenstoffatomen 17,0$ Matriumtetraäecylglyceryläthersulfonat

8,0$ Trikaliumsalz der Nitrilotriessigsäure 67,0$ V/asser

Beispiel 21

12,0$ Waschrohstoff A bestehend aus einem Teil C, .-und einem Teil C₁ ^-Verbindungen

3,0$ Ammoniumkokosnußalkylglyceryläthersulfonat 6,0$ Kaliumpyrophosphat 6,0$ Trikaliumsalz des Äthan-i-hydroxy-1,1-diphosphonates

5,0$ Äthylalkohol 68,0$ Wasser

Beispiel 22

25,0$ Waschrohstoff A bestehend aus einem Teil C₁ p-Verbindungen, 4

Teilen C^-Verbindungen und einem Teil C₁ g-Yerbindungen 5,0$ Matriumhexydecylglyceryläthersulfonat 30,0$ Tetrakaliumpyrophosphat
40,0$ Wasser

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Die vorstehende Beschreibung Ist im wesentlichen auf flüssige Waschmittel abgestellt. Die erfiaäungsgemäßen Waschrohstoff gemische können aber auch zu festen Waschmitteln in 3?orm von Körnchen, Flocken, Pulvern usw. verarbeitet werden. In äen festen Waschmitteln liegen die erfindungsgemäßen Waschrohst off gemische zusi-ammen mit Gerüststoffen und anderen Zusätzen vor_o Es können sowohl 3?einwaseh- als auch Grobwaschmittel hergestellt werden,, Ein Grobwaschmittel in körniger Form kann beispielsweise das Waschrohstoffgemisch in einer Menge von etwa 17»5$ sowie etwa 50$ Natriumtripolypiiosphat, 24$ Natriumsulfat und etwa 8,5$ Natriumsilikat enthalten.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde weiterhin festgestellt, daß der.·Synergistische Schaumeffekt der binären Waschrohstoffgemisehe gemäß vorliegender Erfindung weiter verstärkt werden kann*, wenn man dem Gemisch noch etwa 0,1 bis Q_?3 Gewichtsprozent eines die Wasserhärte bedingenden Salzes wie Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Calciumsulfat, Calciumchlorid oder Gemische dieser Salze zusetzt. Andere bekannte, die Wasserhärte bedingende Salze, wie Eisensalz, können für den Zweck ebenfalls verwandt werden* Vorzugsweise sollten diese anorganischen Salze in dem Produkt in einer Menge von etwa 0,15 bis 0,25 GewieJ wichtsprozent vorhanden sein.

Der Schaumeffekt ist in verhältnismäßig weichem Wasser stärker ausgeprägt als in sogenanntem mittelharten oder harten Wasser» Überraschen* derweise ist die merkliche Verbesserung des Schaumvolumens und der Schaumbeständigkeit aisht zu beobachten ₉ wenn eine äquivalente Menge der die Wasserhärte bedingenflen Salze der Waschlauge und nicht dem Waschmittel zugesetzt wird«.

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Claims

1) Waschmittel mit "besonders guten Schaumeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer synergistischen Mischung eines Waschrohstoffes A mit einem Waschrohstoff B besteht, von denen der Waschroh· stoff A aus einer Mischung von etwa 30 bis 70$ einer Komponente A, etwa 20 bis 70$ einer Komponente B und etwa 2 bis 15$ einer Komponen-i te C besteht, wobei es sich

im Falle der Komponente A um eine Mischung von Stellungsisomeren der wasserlöslichen Salze von Alken-1-sulfonsäuren mit etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, nämlich etwa 10 bis 25$ eines α,β-ungesättigten Isomeren, etwa 30 bis 70$ eines ß,/-ungesättigten Isomeren, etwa 5 bis 25$ eines ^cS-ungesättigten Isomeren und etwa 5 bis 10$ eines c^C-ungesättigten. Isomeren,

im Palle der Komponente B um eine Mischung aus wasserlöslichen Salzen von bifunktionell substituierten schwefelhaltigen gesättig· ten aliphatischen Verbindungen mit etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, die als funktioneile Gruppen eine sich jeweils am endständigen Kohlenstoffatom befindende SuIfonatgruppe und eine Hydroxylgruppe, die an das wenigstens zwei Kohlenstoff atome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernten Kohlenstoffatom gebunden ist, enthalten, und

im !"alle der Komponente G um eine Mischung aus (a) 30-95$ wasserlöslichen Alkendisulfonaten mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, bei welchen sich eine SuIf onat gruppe am endstäni igen Kohlenstoffatom und die aweite SuIf onat gruppe an einem inneren, nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entfernten Kohlenstoffatom befinden und die Alkendoppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem 7. Kohlenstoffatom angeordnet ist und (b) etwa 50-70$ wasserlöslichen Hydroxydisulfonaten gesättigter aliphatischer Verbindungen mit 12 l>is 16 Kohlen at off atomen, in denen sich eine Sulfonatgruppe am endständigen Kohlenstoffatom befindet, während die zweite Sulfonatgruppe an ein inneres nicht mehr als δ Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entferntes Kohlenstoffatom und die Hyüroxygruppe an das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoff atome vom Platz der zwei-

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ten Sulfonatgruppe entfernte Kohlenstoffatom gebunden ist, handelt,

wahrend der Waschrohstoff B aus einem Alkylglyeeryläthersulfonat mit geradkettiger Alkylgruppe mit etwa 10 bis 16 Kohlenstoffatomen besteh in welchem das Kation Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Ammonium, natrium oder Kalium oder eine Mischung aus, diesen ist und c Gewichtsverhältnis von Waschrohstoff A zu Waschrohstoff B zwischen et 10:1 und etwa 1:7 liegt.

2) Ein Waschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Y ex hältnis von Waschrohstoff A zu Waschrohstoff B zwischen etwa 6:1 und etwa 1:4 liegt.

3) Ein Waschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alk gruppe im Waschrohstoff B etwa 12 bis 16 Kohlenstoff atome enthält.

4) Ein Waschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alk gruppe im Waschrohstoff B von Kokosnußöl abgeleitet ist.

5) Ein flüssiges Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentli chen aus etwa 5 bis 50$ des Waschmittels gemäß Anspruch 1 und etwa 5C bis 95$ Wasser besteht.

6) Ein flüssiges Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es zu 10 bis
35$ aus dem Waschmittel gemäß .Anspruch 1 und zu etwa 65 bis 90$ aus
Wasser besteht.

7( Ein flüssiges Waschmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es im wesentli chen aus 5 bis etwa 50$ des Waschmittels gemäß Anspruch 1, Wasser und aus etwa 4 bis etwa 30$ des Waschmittelgerüststoffes, insbesondere au der Gruppe der wasserlöslichen anorganischen Alkalisalze, organischen komplexbildenden Mitteln oder Mischungen derselben, besteht.

8) Ein flüssiges Waschmittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dder Gerüststoff in einer Menge von etwa 8 bis 25$ verwendet wird.

9) Ein flüssiges Waschmittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, d.

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der Geruststoff aus Kaliumpyrophosphat besteht.

0) Ein flüssiges Waschmittel gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dafl der Gerüststoff aus Trinatriumäthan-i-hydroxy-1,1-diphosphonat besteht.

1) Ein flüssiges Waschmittel gemäß den Ansprüchen 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es neben etwa 10 bis 35$ Waschrohstoff, etwa 8 bis 25$ Gerüststoff und Wasser noch etwa 2 bis 8$ eines Hydrotropen. insbesondere ein wasserlösliches Benzolsulfonat, Xylolsulfonat oder Toluolsulfonat, sowie etwa 5 bis 15% eines die Löslichkeit erhöhenden Mittels, insbesondere Methyl-, Äthyl- oder Propylalkohol, enthält.

Z) Ein Waschmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auch noch etwa 0,1 bis 0,3 Gewichtsprozent eines die Wasserhärte bedingenden Salzes, insbesondere Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Calciumsulfat oder Calciumchlorid enthält.

13) Ein Waschmittel gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das die Wasserhärte bedingende Salz in einer Menge von etwa 0,15 bis etwa 0,25p vorhanden ist.

The
Pur /Procter & Gamble Company

""icinnati, Ohio,

7.St.A.

Rech

109809/1881