DE1617170C3 - Detergensmischung - Google Patents

Description

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Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue Detegensmischung. Insbesondere bezieht sie sich auf eine Feinwaschdetergensmischung, Vorzugsweise in flüssiger Form, die ein synergistisch wirksames, ternäres Gemisch von oberflächenaktiven Verbindungen enthält.

Die Bezeichnung Feinwaschprodukt wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung in ihrer üblichen Bedeutung verwendet, d. h. für ein halbspezielles Produkt, das für das Geschirrwaschen und Waschen feiner Gewebe durch Hand bestimmt ist. Die Bezeichnung wird auch zur Differenzierung zwischen dieser Klasse von Produkten und den in Standard- und Automat-Waschmaschinen verwendeten Hochleistungswaschmitteln benutzt, deren zufriedenstellende Leistung im wesentlichen von der Verwendung großer Mengen verschiedener Typen von Zusätzen, wie schaumfördernden Mitteln, Detergensaufbaustoffen, komplexbildenden Mitteln und anderen Bestandteilen abhängt.

Damit ein reinigend wirkendes Produkt auf dem Anwendungsgebiet der Feinwäsche wirksam ist, soll es die folgenden Eigenschaften aufweisen. Ein solches Produkt soll als Netzmittel wirken, um fetten Schmutz zu lösen und zu emulgieren, sowie dazu beizutragen, denselben von verschmutzten Gegenständen zu entfernen, insbesondere von schmutzigem Geschirr. Die reinigend wirkende Mischung soll befähigt sein, den einmal von den zu waschenden Gegenständen entfernten Schmutz zu dispergieren und zu suspendieren, damit sich der Schmutz auf den Gegenständen nicht wieder abscheidet. Außerdem ist es eine der wichtigsten Voraussetzungen für eine Feinwaschgeschirrwaschmischung, daß sie rasch eine reichliche Menge stabilen. Schaums bilden kann. Bei Anwendungsgebieten, wie dem Waschen von Geschirr und feinen Geweben, ist es aus ästhetischen Gründen wichtig, eine Schaumdecke über der Oberfläche der Waschlösung vorliegen zu haben. Noch wichtiger ist es, daß die Schaumschicht oder -decke stabil genug sein soll, damit sie während des gesamten Waschvorganges vorliegt. Die Fähigkeit einer Waschlösung, reinigend zu wirken, wird im allgemeinen an Hand der vorliegenden Menge an Schaum beurteilt. Außerdem soll die Mischung diese Funktionen wirksam innerhalb eines weiten Bereiches von Waschbedingungen ausüben, wie sie üblicherweise beim Geschirrwaschen und bei Waschprozessen für feine Gewebe (Wassertemperatur, Wasserhärte, Schmutztyp, Schmutzbeladung usw.) vorkommen. Besondere Beachtung muß dem Umstand geschenkt werden, daß eine Geschirrwaschmischung, auch wenn sie oft und lange mit der Haut in Berührung kommt, gegenüber der Haut eine milde Wirkung aufweisen soll. Ferner ist es wünschenswert, daß eine als flüssiges Produkt angesetzte Detergensmischung über einen weiten Bereich von Lagerbedingungen ein physikalisch stabiles System liefern soll. Wirtschaftliche Erwägungen können bei der Herstellung dieses Typs von Mischungen ebenfalls eine wichtige Rolle spielen.

Es sind nur wenige Detergensmischungen bekannt, die jeden der vorstehend angegebenen Vorteile aufweisen. Die bekannten Mischungen sind üblicherweise auf Grund der Kosten der betreffenden Materialien ungewöhnlich teuer.

Zur Gewinnung von Mischungen, die alle diese oben angegebenen Vorteile aufweisen, sind einerseits Versuche durchgeführt worden, um neue Verbindungen mit den notwendigen Kennmerkmalen zu synthetisieren. Ein Weg zur Erreichung dieses Zieles besteht darin, bekannte Detergensverbindungen zu kombinieren, in der Hoffnung, synergistische Mischungen solcher Verbindungen zu entdecken. Wegen des Fehlens von Informationen, die als Leitfaden solcher Erforschungen an Mischungen von Detergenzien dienen könnten, stellen sich Fortschritte auf diesem Gebiet nur sehr langsam ein. Die vorliegende Erfindung stellt eine bemerkenswerte Ausnahme dar, da sie auf einer neuen synergistischen Kombination oberflächenaktiver Verbindungen beruht.

Allgemeines Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Detergensmischung, insbesondere in flüssiger Form, zu schaffen, die die vorstehenden Eigenschaften und einzelne von ihnen in hervorragendem Maße aufweist, insbesondere bezüglich der Schaumbildung. Somit wird gemäß der Erfindung in erster Linie eine flüssige Feinwasch-Detergensmischung geschaffen, die ein synergistisches Gemisch oberflächenaktiver Verbindungen verkörpert, dessen Leistungsmerkmale es insbesondere für Geschirrwaschzwecke und zum Waschen feiner Gewebe wertvoll machen. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, eine stark schäumende flüssige Feinwaschmischung zu schaffen, die im wesentlichen aus einer synergistischen Mi-

schung von Detergenzien in einem wässerigen Träger besteht.

In der Figur der Zeichnung sind graphisch Daten angegeben, welche die synergistischen Schaumbildungsergebnisse darstellen, die durch die verbesserten flüssigen Feinwaschdetergensmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung ermöglicht werden.

Es wurde gefunden, daß eine verbesserte Detergensmischung, die insbesondere für Geschirrwaschzwecke und zum Reinigen feiner Gewebe geeignet ist, hergestellt werden kann, die ein synergistisches ternäres Gemisch von zwei anionischen Detergensmaterialien und einer zwitterionischen oberflächenaktiven Verbindung verkörpert. Die drei Bestandteile werden demgemäß in kritischen Anteilen und Prozentsätzen gemischt. Insbesondere enthält die synergistische Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung
Detergens (I)

von etwa 12 bis etwa 60% eines Detergens (I), das eine Mischung von etwa 30 bis etwa 70% Komponente A, von etwa 20 bis etwa 70% Komponente B und von etwa 2 bis etwa 15% Komponente C ist, worin:

a) Die Komponente A ein Gemisch von Doppelbindungsstellungsisomeren der wasserlösliehen Salze von Alken-1-sulfonsäuren ist, die etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome enthalten, wobei diese Mischung von Stel-

ϊ lungsisomeren etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines α,/3-ungesättigten Isomers, etwa 30 bis etwa 70% eines fty-ungesättigten Isomers, etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines ^-ungesättigten Isomers und etwa 5 bis etwa 10 Gewichtsprozent eines <5,f-ungesättigten Isomers enthält;

b) die Komponente B eine Mischung eines wasserlöslichen Salzes von bifunktionell substituierten, Schwefel enthaltenden, gesättigten aliphatischen Verbindungen ist, die etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome enthalten, wobei die funktionellen Einheiten Hydroxy I- und Sulfonatradikale sind; das Sulfonatradikal ist dabei immer am endständigen Kohlenstoffatom gebunden und das Hydroxylradikal an ein Kohlenstoffatom, das wenigstens 2 Kolenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist; und

c) die Komponente C eine Mischung ist, die 30 bis 95% wasserlösliche Salze von Alkendisulfonaten mit einem Gehalt von etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis etwa 70% wasserlösliche Salze von Hydroxydisulfonaten mit einem Gehalt von etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen enthält,

wobei die Alkendisulfonate eine Sulfonatgruppe an ein endständiges Kohlenstoffatom und eine zweite Sulfonatgruppe an ein inneres Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, gebunden enthalten und wobei die Alkendoppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem siebenten Kohlenstoffatom liegt, während die Hydroxydisulfonate gesättigte aliphatische Verbindungen mit einem Sulfonatradikal an einem endständigen Kohlenstoffatom, einer zweiten Sulfonatgruppe an einem inneren Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, und einer Hydroxylgruppe sind, welch letztere an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome von der Stelle der Bindung der zweiten Sulfonatgruppe entfernt liegt;
Detergens (II)

von etwa 6 bis etwa 50% Detergens (II), das ein Alkalischwefelsäureester eines Alkyläthoxylats mit etwa 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis etwa 5 Mol Äthylenoxyd ist; Detergens (III)

von etwa 15 bis etwa 74% Detergens (III), das eine zwitterionische, quaternäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel

R₂
R₁-N-CH₂-R₄-SO₃

ist,

worin R₁ ein 12 bis 14 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkylradikal, R₂ und R₃ jeweils Methyl, Äthyl oder Hydroxyäthyl, R₄ ein 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkylenradikal und Z Wasserstoff oder Hydroxyl bedeutet.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Detergensmischung, die etwa 18 bis etwa 36% des Detergens (I), etwa 10 bis etwa 36% des Detergens (II) und etwa 28 bis etwa 54% des Detergens (III) enthält.

In einem vollständigen flüssigen Detergensansatz wird das synergistische ternäre Gemisch im allgemeinen vermischt mit Wasser verwendet. Das aktive synergistische Gemisch enthält etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent der Mischung, wobei der Rest von etwa 50 bis etwa 90% Wasser ist. Der bevorzugte Gewichtsprozentbereich für die synergistische Mischung in einem flüssigen Ansatz beträgt etwa 20 bis etwa 40%, während der Rest (60 bis 80%) Wasser ist.

Die beiden mit Detergens (I) und Detergens (II) bezeichneten Komponenten des synergistischen ternären Gemisches sind anionische, oberflächenaktive Materialien, und die dritte Komponente, Detergens (III), ist eine zwitterionische Verbindung. Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es notwendig, daß nicht nur die vorstehend angegebenen Prozentsätze angewendet werden, sondern es ist auch wesentlich, daß ein kritisches Gleichgewicht zwischen dem kombinierten Gesamtgehalt der beiden anionischen Verbindungen und der zwitterionischen Verbindung in der vollständigen Mischung vorliegt.

Somit muß das Gewichtsverhältnis der kombinierten anionischen Verbindungen, Detergens (I) und Detergens (II), zur zwitterionischen Verbindung, Detergens (III), im Bereich von etwa 1:3 bis etwa 6:1 und vorzugsweise zwischen etwa 1:1 und etwa 2,5:1 liegen.

Es ist ferner notwendig, ein kritisches Gewichtsverhältnis zwischen jedem der beiden anionischen Glieder in dem synergistischen ternären System gemäß der Erfindung aufrechtzuerhalten. Detergens (I) und Detergens (II) sollen in einem Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (II) von etwa 10:1

bis etwa 1:4 und vorzugsweise innerhalb eines Gewichtsverhältnisses von etwa 6:1 bis etwa 1:2 angewendet werden.

Werden diese vorgeschriebenen Gewichtsverhältnisse in den vollständigen Mischungen nicht verwirklicht„so werden die synergistischen Schaumeigenschaften nicht erhalten.

Ein Beispiel einer hochschäumenden, flüssigen Feinwaschdetergensmischung gemäß der vorliegenden Erfindung enthält von etwa 10 bis etwa 50% eines synergistischen ternären Gemisches, das im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen besteht:
Detergens (I)

von etwa 12 bis etwa 60% eines Detergens (I) auf Basis C₁₄., wie es hier beschrieben ist;
Detergens (II)

von etwa 6 bis etwa 50% eines Alkalisalzes des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensats von Kokosnußfettalkoholen und

Detergens (III) ^;

von etwa 15 bis etwa 74% 3-(N,N-Dimethyl-N - alkylammonio) - 2 - hydroxypropan -1 - sulfonat, wobei sich die Alkylgruppe vom Mittelschnitt des Kokosnußfettalkohols ableitet,
worin das kombinierte Gewichtsverhältnis von Detergens (I) plus Detergens (II) zu Detergens (III) im Be-. reich von etwa 1:3 bis etwa 6:1 liegt, sowie 50 bis

90% Wasser. ....

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die allgemeinen Komponenten des Detergens (I) in den folgenden • Prozentbereichen vorliegen, nämlich von etwa 35 bis etwa 65% der Komponente A, von etwa 25 bis etwa 60% der Komponente B und von etwa 3'bis etwa 12% der Komponente C. . - - - ^;- Ϊ *^^;

Komponente A besteht im wesentlichen aus den folgenden Verbindungen in den vorgeschriebenen Bereichen. ' ^: '

	Zulässiger Bereich %	Bevorzugter Bereich %
CH3(CH2)* — CH2CH2CH2CH = CHSO3M CH3(CH2)* — CH2CH2CH = CHCH2SO3M CH13(CH2)* — CH2CH = CHCH2CH2SO3M CH3(CH2)* — CH — CHCH2CH2CH2SO3M ,·····	10 — 25 30 — 70 5 — 25 5 — 10	15 — 22 40 — 65 10 — 20 . 7-;9 ;

In den vorstehenden Formeln bedeutet χ eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 10, vorzugsweise von etwa 8 bis etwa 10, und M bedeutet ein Kation, das ein wasserlösliches Salz bildet, wie Alkalimetalle, z. B. Natrium und Kalium, und Ammonium, sowie substituierte Ammoniumverbindungen, z. B. Trialkylammonium- und Trialkylolammoniumverbindungen. Spezielle Beispiele von substituierten Ammoniumverbindungen sind Triäthylammonium, Trimethylammonium und Triäthanolammonium. Weitere Verbindungen ergeben sich auf Grund des Fachwissens. Die Symbole χ und M werden auch nachstehend in der oben angegebenen Bedeutung verwendet. Es können auch kleine Mengen anderer Doppelbindungsstellungsisomeren vorliegen. Dies ist beispielsweise der Fall, wenn die Mischung durch Sulfonierung von α-Olefinen mit nicht komplexem Schwefeltrioxid hergestellt wird. Solche geringe Mengen, d. h. weniger als 10 Gewichtsprozent, ändern die ausgezeichneten Detergenseigenschaften der Mischung nicht wesentlich.

Während Komponente A eine Mischung von gewissen ungesättigten isomeren aliphatischen Verbindungen ist, besteht Komponente B aus einer Mischung von gesättigten aliphatischen Verbindungen. Ein geringer Grad von Unsättigung kann in dieser Mischung vorhanden sein, aber überwiegend sind alle Verbindungen gesättigt. Die Bifunktionalität dieser Alkanverbindungen ist auf das Vorliegen einer Hydroxylgruppe und eines Sulfonatradikals im gleichen Molekül zurückzuführen. Es wurde gefunden, daß das Sulfonatradikal am endständigen Kohlenstoffatom vorliegen muß. Es wurde ferner gefunden, daß die Lage der Hydroxylgruppe . in den Verbindungen, welche in der Komponente B enthalten sein können, ein besonders wichtiger Faktor ist. Wenn beispielsweise die bifunktionellen Gruppen, d. h. die Hydroxylgruppe und das Sulfonatradikal, an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, so werden die wertvollen Detergens- und Schaumeigenschaften der Verbindungen der Komponente B wesentlich vermindert. Dies ist insbesondere zutreffend, wenn die α- und ß-Kohlenstoffatome die beiden Bindungsstellen darstellen. Die kritische Strukturanordnung, die in den als Detergens wirksamen Verbindungen vorliegen muß, besteht darin, daß das Sulfonatradikal in der α-Stellung vorhanden sein muß und die Hydroxylgruppe an ein Kohlenstoffatom gebunden sein muß, das wenigstens 2 Kohlenstoffatome davon entfernt ist, beispielsweise an das 3., 4. oder 5. Kohlenstoff-.'atom, d.h. an die γ-, δ- oder ε-Kohlenstoffatome.

Mit anderen Worten soll das Kohlenstoffatom, an welches die Hydroxylgruppe gebunden ist, von dem

das Sulfonatradikal tragenden Kohlenstoff durch wenigstens eine Methylengruppe entlang der aliphatischen Kette getrennt sein.

Somit besteht die Komponente B aus einem Gemisch der folgenden bifunktionell-substituierten, gesättigten, aliphatischen Verbindungen:

Bevorzugter Bereich
%

CH₃(CH₂)* — CH₂CH₂CH(OH)CH₂Ch₂SO₃M
CH₃(CH₂)* — CH₂CH(OH)CH₂CH₂CH₂So₃M
CH₃(CH₂)* — CH(OH)CH₂CH₂CH₂CH₂So₃M

10 — 90
10 — 90
10 — 90

25 — 75
25 — 75
25 — 75

509607/294

Die Werte für χ und M sind oben angegeben worden.

Komponente B kann auch geringe Mengen, beispielsweise weniger als 10%, von Verbindungen enthalten, worin die Hydroxylgruppe anderswo längs der Kohlenstoffkette gebunden ist, z. B. an das 6. Kohlenstoffatom, ohne daß eine wesentliche Änderung der Gesamtdetergenseigenschaften der Mischungen eintritt. Die 3-, 4- und 5-Hydroxy-n-alkylsulfonatverbindungen, wie sie oben veranschaulicht sind, sind bevorzugte Bestandteile der Komponente B.

In diesem Zusammenhang wurde auch festgestellt, daß eine /f-Hydroxy-n-alkylsulfonatverbindung als Detergensverbindung nicht zufriedenstellend ist. Sie ist nicht nur kein gutes Detergens, sondern stellt überraschenderweise eine Belastung für das Detergenssystem dar. Aus diesem Grunde soll die Menge einer solchen Verbindung oder einer Mischung von /i-Hydroxy-n-alkylverbindungen auf einem Minimum gehalten werden. Es wird jedoch bemerkt, daß geringe Mengen der /if-Hydroxy-n-alkylsulfonatverbindungen in den synergistischen Mischungen gemäß der Erfindung toleriert werden können, vorausgesetzt, daß die Komponenten A, B und C des Detergens (I) ansonsten die wesentlichen, hier beschriebenen Bestandteile in den angeführten Anteilen und Prozentsätzen enthalten.

Die Alkendisulfonate sollen vorzugsweise etwa 40 bis etwa 80% der hochpolarfunktionell substituierten, aliphatischen Verbindungen enthalten, welche die Komponente C ausmachen. Diese Alkendisulfonate sollen vorzugsweise etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome enthalten. Wie oben angeführt, ist eine Sulfonatgruppe an das endständige Kohlenstoffatom gebunden. Die zweite Sulfonatgruppe ist an ein inneres Kohlenstoffatom gebunden, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome entfernt von dem endständigen Kohlenstoffatom liegt. Mit anderen Worten kann die zweite sulfonatfunktionelle Gruppe an das zweite bis etwa siebente Kohlenstoffatom gebunden sein. Die Komponente C kann auch geringe Mengen der Verbindungen enthalten, in welchen die zweite Sulfonatgruppe weiter innen als das siebente Kohlenstoffatom gelegen ist, wie z. B. am achten Kohlenstoffatom usw. Es ergibt sich jedoch kein offensichtlicher Vorteil, wenn diese zuletzt genannten Verbindungen in der Mischung enthalten sind. Nach einer bevorzugten Ausführungsform soll der größere Teil, das sind etwa 60 bis etwa 95% der Alkendisulfonate, aus 1,2- und 1,3-Disulfonaten zusammengesetzt sein.

Die Alkendoppelbindung kann zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem siebenten Kohlenstoffatom liegen; solche ungesättigten Stellen umfassen z. B. ungesättigte Stellen in den Stellungen α,β; β,γ; γ,δ; <5,ί··; *·, ζ und ζ,η. Vorzugsweise soll die Doppelbindung zwischen dem zweiten und sechsten Kohlenstoffatom liegen. Zu bemerken ist, daß die Alkendoppelbindung auch mehr innen angeordnet sein kann als zwischen den C^-Kohlenstoffatomen, wodurch sich jedoch kein offensichtlicher Vorteil ergibt.

Es kann somit ersehen werden, daß die Alkendisulfonate der Komponente C die polyfunktionelle Kombination einer Doppelbindung und 2 Sulfonatgruppen in einer wichtigen strukturellen Beziehung enthalten. Die als Bestandteile des Alkendisulfonatanteils der Komponente C bevorzugten Verbindungen sind 2-Alken-l,2-disulfonat; 3-Alken-l,2-disulfonat; und 4-Alken-l,2-disulfonat der 1,2-Disulfonattypen; und 3-Alken-l,3-disulfonat; 4-Alken-l,3-disulfonat; und 5-Alken-l,3-disulfonat der 1,3-Disulfonattypen. Die Alkengruppe kann von etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome und vorzugsweise etwa 14 bis 16 Kohlenstoffatome enthalten. Die Natrium- und Kaliumsalze dieser Verbindungen werden bevorzugt.

Beispiele von Alkendisulfonatverbindungen sind die folgenden, in welchen eine Kohlenstoff-Kettenlänge von 16 als repräsentativ ausgewählt wurde, wobei die Sulfonatbindungen in den Stellungen 1,2 und 1,3 vorliegen:

C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-C=C-H is SO₃M SO₃M C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH = C CH₂

SO₃M SO₃M

9jg222~CrI⁼ CH ~~ CrI CH2

SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂- CH = CH -CH₂-CH CH₂

SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂- CH = CH -CH₂-CH₂-CH CH₂

I I

SO₃M SO₃M

= CH-CH₂-CH₂-CH₂-Ch CH₂

SO₃M SO₃M

C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH-Ch = CH

SO₃M SO₃M 40

Cgirlj9 Cii2~ Cri2~C.Ti2~CH.2~C ⁼ CH --CH2

SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂- CH =C-CH₂-CH₂

SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂- CH = CH -CH - CH₂-CH₂ I I

SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂-CH = CH-CH₂-CH - CH₂-CH₂

SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH = CH - CH₂ - CH₂ - CH - CH₂ - CH₂

SO₃M

SO₃M

Wie bereits oben erwähnt, enthält die Komponente C die angeführten und erläuterten Alkendisulfonate. Sie enthält auch von etwa 15 bis etwa 70% und vorzugsweise etwa 20 bis etwa 60% wasserlösliche Salze von Hydroxydisulfonaten mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen. Am endständigen Kohlenstoffatom ist eine der Sulfonatgruppen gebunden. Die zweite Sulfonatgruppe kann an ein

; inneres Kohlenstoffatom gebunden sein, das nicht '. mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome vom endständigen i Kohlenstoffatom entfernt liegt. Die erforderliche Hydroxygruppe ist an ein endständiges Kohlenstoffatom gebunden, das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome entfernt von der Bindungsstelle der zweiten i Sulfonatgruppe liegt.

I Die bevorzugten Bindungsstellen für die Hydroxygruppe beim 1,2-Disulfonattyp sind das vierte und fünfte Kohlenstoffatom, wobei sich 4-Hydroxyalkan-1,2-disulfonate und 5-Hydroxyalkan-l,2-disulfonate i ergeben. Die bevorzugten Bindungsstellen für die : Hydroxygruppe sind bei den 1,3-Disulfonaten das fünfte und sechste Kohlenstoffatom, wobei sich 5-Hydroxyalkan-l,3-disulfonate und 6-Hydroxyalkan- '5 ι 1,3-disulfonate ergeben. Die Alkankohlen Wasserstoffe j sind solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen. Gemäß j einer bevorzugten Ausführungsform soll der über-ί wiegende Anteil, d. h. etwa 60 bis etwa 95% der ■ Hydroxydisulfonate aus 1,2- und 1,3-Disulfonaten ι zusammengesetzt sein.

; So sind z. B. die folgenden Verbindungen in Betracht ^ zu ziehen. Auch hier ist wieder eine 1,2- und 1,3-Di-V sulfonatverbindung mit 16 Kohlenstoffatomen als j repräsentativ dargestellt.

I C₉H₁^ - CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-CH - CH CH₂

OH SO₃M SO₃M C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH — CH₂

OH SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH₂-CH — CH₂ OH SO₃M SO₃M

35

45

C₉H₁₉ - CH₂-CH - CH₂-CH₂-CH₂-CH — CH₂

OH SO₃M SO₃M

C₉H₁₉-CH₂-CH₂-CH₂-CH-CH-CH₂-Ch₂

OH SO₃M SO₃M C₉H₁₉ - CH₂ - CH₂ - CH - CH₂-CH - CH₂-CH₂

OH SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂-CH - CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH₂

OH SO₃M SO₃M

55 C₉H₁₉ - CH - CH₂-CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH₂

OH SO₃M SO₃M

60

C₉H₁₉ - CH₂-CH - CH₂-CH - CH₂-CH₂-CH₂ OH SO₃M SO₃M

C₉H₁₉ - CH₂-CH - CH₂-CH - CH₂-CH₂-CH₂

C₉H₁₉ - CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH - CH₂-CH₂

SO₃M OH SO₃M

C₉H₁₉ - CH - CH₂-CH₂-CH₂-CH - CH₂-CH₂

SO,

OH

Es wird angenommen, daß eine sekundäre, polare Gruppe, wie in den Komponenten B und C, die in kritischem Abstand von einer endständig gebundenen, polaren Gruppe in einem Detergensmolekül gebunden ist, die Kristallgitterstruktur in solcher Weise beeinflußt, daß dadurch eine wesentliche Verbesserung der Löslichkeitsmerkmale der Verbindung eintritt. Da dies jedoch nicht sicher ist, stellt diese Annahme nur eine mögliche Erklärung der außergewöhnlichen Detergenseigenschaften der Mischungen gemäß der Erfindung dar.

Das hier beschriebene Detergens (I) kann auf beliebig geeignete Weise hergestellt werden, soweit dabei die obigen Angaben berücksichtigt werden. Beispielsweise kann jeder der Bestandteile gesondert synthetisiert und dann in den angegebenen Anteilen gemischt werden. Anderseits ist es möglich, die Mischungen gemäß der Erfindung nach einem neuen Verfahren herzustellen, wie es in der USA.-Patentanmeldung Seriennummer 423 292 vom 4. Januar 1965 (österreichische Patentanmeldung vom gleichen Tage, interne Rollennummer 32 925) beschrieben ist. " ■

Falls die einzelnen Komponenten des Detergens (I) gesondert synthetisiert werden sollen, ist es möglich, gemäß der nachstehend angeführten Verfahrensweise vorzugehen. Es können jedoch auch irgendwelche andere geeignete Methoden benutzt werden. Das Symbol R, wie es in der folgenden Gleichung benutzt ist, stellt ein aliphatisches Kohlenwasserstoffradikal dar, welches die Ergänzung auf eine Gesamtkohlenstoffatomzahl im Molekül zwischen etwa 12 und etwa 16 ergibt. Die aliphatischen, α,/3-ungesättigten, Sulfonat enthaltenden Verbindungen der Komponente A können bequem durch Chlorwasserstoffabspaltung aus 2-Chlorsulfinsäurederivaten erhalten werden. Eine nähere Erörterung eines geeigneten Herstellungsweges ist in einem Aufsatz in Journal of Organic Chemistry, Vol. 1949, S. 46, enthalten. Der erste Schritt dieser Synthese ist eine Reaktion zwischen einem langkettigen Epoxyd und Natriumbisulfit zur Bildung eines 2-Hydroxy-l-sulfonatderivats des speziellen eingesetzten langkettigen Epoxyds. Dieses Reaktionsprodukt wird mit Phosphorpentachlorid zur Herstellung des vorerwähnten 2-Chlorsulfinsäurederivats kondensiert, das wieder mit Natriumcarbonat unter Bildung einer α,/3-ungesättigten Verbindung zur Reaktion gebracht wird.

Die anderen bevorzugten Doppelbindungsstellungsisomeren der Komponente A, d. h. die β,γ-,'γ,δ- und <5,f-Isomeren, können durch thermische Wasserabspaltung aus Hydroxysulfonaten hergestellt werden. Nach der folgenden Reaktion führt die thermische Wasserabspaltung beim Natriumsalz von 3-Hydroxysulfonat zu einem Reaktionsgemisch, das das ß,y-lsomer und das y,(5-Isomer enthält.

RCH₂CH(OH)CH₂CH₂SO₃Na

65 —H, O

RCH₂CH=CHCH₂SO₃Na

SO₃M

OH

SO,M

RCH=CHCH₂CH₂SO₃Na

Auf ähnliche Weise kann eine Reaktionsmischung einer γ,δ- und einer (5,£-Doppelbindungsisomerverbindung durch Verwendung eines 4-Hydroxysulfonats als Ausgangsmaterial hergestellt werden:

RCH₂CH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃Na -H₂O

RCH₂CH=CHCH₂CH₂SO₃Na RCH=CHCH₂CH₂CH₂SO₃Na

IO

Die vorstehende Synthese der Doppelbindungsstellenisomeren folgt eng der bekannten Wasserabspaltung aus einem organischen Alkohol, wie er

beispielsweise in Whitmore's Organic Chemistry, 2. Ausgabe, S. 39 bis 41, erwähnt ist.

Es besteht kein Erfordernis, das Reaktionsprodukt der beiden Wasserabspaltungsreaktionen zu isolieren. Das Reaktionsprodukt kann unmittelbar zu einer Detergensmischung gemäß der vorliegenden Erfindung verarbeitet werden. Sollte es aus gewissen Gründen erwünscht sein, mit reinen Bestandteilen zu arbeiten, so können diese auch in Reinform abgetrennt werden.

Die Hydroxysulfonate der Komponente B, wie die bevorzugten 3-, A- und 5-Hydroxyverbindungen, können durch Addition freier Radikale an das entsprechende 3-, 4- bzw. 5-Hydroxy-l -olefin erhalten werden:

RCH(OH)CH=CH₂ + NaHSO₃

Freie Radikale bildender Katalysator

RCH(OH)CH₂CH₂SO₃Na

Natrium-3-hydroxyalkansulfonat

RCH(OH)CH₂CH=CH₂ + NaHSO₃

-> RCH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃Na

Natrium-4-hydroxyalkansulfonat

Das Hydroxyolefin zur Verwendung als Ausgangsmaterial bei der vorstehend erwähnten Additionsreaktion freier Radikale kann mittels bekannter organometallischer Reaktionen hergestellt werden, z. B. mittels eines 'Aldehyds und eines Grignardreagens, worin R' und R" organische Radikale und X ein Halogenatom sind. Zum Beispiel

(a) R'CHO + R"MgX

Aldehyd Grignardreagens

R'CH(OH)CH=CH₂
3-Hydr oxy-1 -olefin

(b) R'CHO 4- R"MgX

Aldehyd Grignardreagens

R'C(OH)CH₂CH=CH₂
4-Hydroxy-1 -olefin

Eine Erörterung der Umwandlung von Hydroxy- Wie oben erwähnt, sollen die Detergens-(I)-Kompo-

olefinen, wie sie durch die vorstehenden Gleichungen (a) nenten etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome ent-

und (b) erhalten werden, in Hydroxysulfonate ist in halten. Es wird jedoch bevorzugt, Verbindungen vor-

»Bulletin of the Chemical Society of Belgium«, liegen zu haben, die 14 bis 16 Kohlenstoffatome Vol. 64, S. 427 (1955), erschienen. 45 enthalten. Dabei ist es nicht notwendig, daß jede der

Unter Verwendung verschiedener Grignardrea- Verbindungen die gleiche Zahl von Kohlenstoff-

genzien im Rahmen der oben angeführten Reaktions- atomen enthält. Mischungen mit verschiedenen Ket-

gleichung können andere gewünschte Hydroxysul- tenlängen innerhalb des vorgeschriebenen Bereiches

fonate hergestellt werden. können verwendet werden.

Die Alkendisulfonate und die Hydroxydisulfonate, 50 Die folgende Mischung ist ein Beispiel für den

welche in Komponente C enthalten sind, können Ansatz des Detergens (I) gemäß der vorliegenden

ebenfalls gesondert, wie an sich bekannt, hergestellt Erfindung, wobei die Prozentsätze Gewichtsprozent

werden. Beispielsweise können die Hydroxydisulfonate sind und worin die Komponenten A, B und C zu-

durch Epoxydieren von Olefinsulfonsäureisomeren sammen 100% Detergens (I) ausmachen. Die für und anschließender öffnung" des Epoxydringes mit 55 jeden Bestandteil angegebenen Prozentsätze sind Ge-

Natriumbisulfit nach üblichen Reaktionsmethoden wichtsprozent des speziellen Bestandteils in Deter-

erhalten werden. Die Hydroxydisulfonate können gens (I).

dann durch Umsetzungen an sich bekannter Art Detergens (I) kann wie folgt mit einer repräsenta-

zu den entsprechenden isomeren Alkendisulfonaten tiven Kettenlänge von 16 Kohlenstoffatomen zu-

dehydratisiert werden. sammengesetzt sein:

Komponente A

C₁₄H₂₉CH = CHS0₃ ^eNa® 13%

C₁₃H₂₇CH = CHCH₂SO₃ ⁹Na* 33%

C₁₂H₂₅CH = CHCH₂SO₃ ^eNa® 13%

C₁₁H₂₃CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃®Na® 6%

Insgesamt 65% Komponente A

15 16

Komponente B

C₁₃H₂₇CH(OH)CH₂CH₂SO₃^Na³³ 20%

C₁₂H₂₅CH(OH)CH₂Ch₂CH₂SO₃ ^eNa© 5%

Insgesamt 25% Komponente B Komponente C

C₁₃H₂₇CH = C(SO₃Na)CH₂SO₃Na 1,0%

C₁₂H₂₅CH = CHCH(SO₃Na)CH₂SO₃Na _: 3,0%

C_nH₂₃ — CH = CHCH₂CH(SO₃Na)CH₂SO₃Na 0,5%

Q₁H₂₃ — CH₂ — CH = C(SO₃Na)CH₂CH₂SO₃Na '. 0,5%

C_nH₂₃ — CH = CH — CH(SO₃Na)CH₂CH₂SO₃Na 0,5%

C₁₀H₂₁ — CH = CH — CH₂ — CH(SO₃Na)CH₂CH₂SO₃Na 0,5%

Q₂H₂₅ — CH(OH) — CH₂ — CH(SO₃Na)CH₂SO₃Na 1,5%

C_nH₂₅-CH(OH)-CH₂-CH₂-CH(SO₃Na)CH₂SO₃Na 1,5%

C_nH₂₅ — CH(OH) — CH₂ — CH(SO₃Na)CH₂ — CH₂SO₃Na 0,5%

C₁₀H₂₁ — CH(OH) — CH₂ — CH₂ — CH(SO₃Na)CH₂ — CH₂ — SO₃Na 0,5%

Insgesamt 10% Komponente C

ν Diese Detergens-(I)-Mischung hat ausgezeichnete Detergens- und synergistische Schaumbildungseigenschaften, wenn sie mit Detergens (II) und Detergens (III) in den hier beschriebenen Anteilen vermischt wird. Ein weiteres veranschaulichendes Beispiel für Detergens (I) ist das folgende:

Komponente A

C₁₄H₂₉CH = CHSO₃ ⁹Na³ 9%

C₁₃H₂₇CH = CHCH₂SO₃©Na© 34%

C₁₂H₂₅CH = CHCHSO₃ ^eNa® 12%

C₁₁H₂₃CH = CHCH₂CH₂CH₂S O₃ ⁰Na⁰ 10%

Insgesamt 65% Komponente A

Komponente B

Ci₃H₂₇CH(OH)CH₂CH₂SO₃®Na® 10%

C₁₂H₂₅CH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃ ^eNa© 10%

C_nH₂₃CH(OH)CH₂CH₂CH₂CH₂SO₃ ⁹NaS 3%

Insgesamt 23% Komponente B Komponente C

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH = C(SO₃Na) — CH₂ — (SO₃Na) 1,0%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH₂ — CH = CH — CH(SO₃Na) — CH₂ — SO₃Na 3,5%

C₁₀H₂₁-CH₂-CH = CH-CH₂-CH(SO₃Na)-CH₂-SO₃Na 1,0%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH = CH — CH(SO₃Na) — CH₂ — CH₂ — SO₃Na 0,5%

C₁₀H₂₁-CH₂-CH₂-CH₂-CH(SO₃Na)-CH = CHSO₃Na....: ,. 0,5%

C₁₀H₂₁-CH₂-CH₂-CH₂-C(SO₃Na) = CH-CH₂-SO₃Na 0,5%

C₁₀H₂₁-CH₂-CH₂-CH(OH)-CH₂-CH(SO₃Na)-CH₂SO₃Na 3,0%

C₁₀H₂₁ — CH₂ — CH(OH) — CH₂CH₂ — CH(SO₃Na) — CH₂SO₃Na 1,0%

Ci₀H₂₁ — CH₂ — CH(OH) — CH₂ — CH(SO₃Na) — CH₂ — CH₂SO₃Na 1,0%

Insgesamt 12% Komponente C

Diese Detergens-(I)-Mischung ergibt ausgezeichnete Detergenseigenschaften hinsichtlich Reinigungswirkung und synergistischem Schaumeffekt in Mischung mit Detergenzien (II) und (III) wie hier beschrieben.

Nachstehend sind weitere veranschaulichende Beispiele von Detergens (I) mit Kohlenstoffkettenlängen von 12, 14 und 16 Kohlenstoffatomen angegeben und als Detergens (I) auf Basis C₁₂, Detergens (I) auf Basis C₁₄ und Detergens (I) auf Basis C₁₆ bezeichnet. Im folgenden werden diese Bezeichnungen der Einfachheit halber für diese Mischungen benutzt werden, ohne daß alle die Bestandteile aufgezählt werden.

1) Eine aktive Detergensmischung, die hier als Detergens (I) auf Basis C₁₂ bezeichnet wird, hat die folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent.

17 18

Komponente A

C₁₀H₂₁CH = CHSO₃ ⁹Na* 13%

C₉H₁₉CH = CHCH₂SO₃ ⁰NaS 33%

C₈H₁₇CH = CHCH₂CH₂SO₃S¹Na* 13%

C₇H₁₅CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃®Na® 6%

Insgesamt 65% Komponente A

Komponente B

C₉H₁₉CH(OH)CH₂CH₂SO₃SNa* 20%

C₃H₁₇CH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃ ⁰Na* 5%

Insgesamt 25% Komponente B

Komponente C

QH₁₇CH = CHCH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 4,5%

QH₁₅CH = CHCH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1,5%

QH₁₇CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 3%

QH₁₅CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1 %

Insgesamt 10% Komponente C

2) Eine Detergensaktivmischung, die hier als Detergens (I) auf Basis Cu bezeichnet ist, hat die folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent:

Komponente A

C₁₂H₂₅CH = CHSO₃®Na© 13%

' ' C₁₁H₂₃CH = CHCH₂SO₃ ⁹Na* 33%

C₁₀H₂₁CH = CHCH₂CH₂SO₃®Na® 13%

QH₁₉CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃®Na® 6%

Insgesamt 65% Komponente A

Komponente B

C₁₁H₂₃CH(OH)CH₂CH₂SO₃ ⁰Na* 20%

C₁₀H₂₁CH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃ ⁹Na* 5%

Insgesamt 25% Komponente B

Komponente C

C₁₀H₂₁CH = CHCH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 4,5%

QH₁₉CH = CHCH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1,5%

C₁₀H₂₁CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 3% ξ

QH₁₉CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na). 1%

Insgesamt 10% Komponente C

3) Eine Detergensmischung, die hier als Detergens (I) auf Basis Q₆ bezeichnet ist und welche die folgende Zusammensetzung in Gewichtsprozent aufweist. Es handelt sich dabei um die Mischung des Detergens (I), die in den nachstehend beschriebenen Versuchen verwendet wurde, wobei die Ergebnisse dieser Versuche in F i g. 1 dar- j gestellt sind. |

i-Komponente A j

C₁₄H₂₉CH = CHSO₃ ⁹Na* 13% j

C₁₃H₂₇CH = CHCH₂SO₃ ⁹Na* 33%

C₁₂H₂₅CH = CHCH₂CH₂SO₃ ⁹Na* 13%

C₁₁H₂₃CH = CHCH₂CH₂CH₂SO₃ ⁹Na* 6% j

Insgesamt 65% Komponente A j

Komponente B |

C₁₃H₂₇CH(OH)CH₂CH₂S0₃®Na® 20% - !

Q₂H₂₅CH(OH)CH₂CH₂CH₂SO₃ ⁹Na* 5%

Insgesamt 25% Komponente B

19 20

Komponente C

C₁₂H₂₅CH = CHCH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 4,5%

C₁₁H₂₃CH = CHCH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1,5%

C₁₂H₂₅CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂(SO₃Na) 3%

C₁₁H₂₃CH(OH)CH₂CH(SO₃Na)CH₂CH₂(SO₃Na) 1%

Insgesamt 10% Komponente C

Das zweite anionische Detergens (II), das gemäß der vorliegenden Erfindung in kritischer Mischung mit dem vorstehend beschriebenen anionischen Detergens (I) verwendet werden kann, wird durch die Formel

versinnbildlicht, worin R' ein Alkylradikal mit einem Gehalt von etwa 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise etwa 12 Kohlenstoffatomen, und y eine Zahl von 1 bis etwa 5 bedeutet. M stellt ein Kation dar, das ein wasserlösliches Salz bildet, vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze.

Das langkettige aliphatische Radikal, R', kann etwa 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatome enthalten, wobei Verbindungen mit gemischten Kettenlängen innerhalb dieses Bereiches benutzt werden können. So kann das Alkylradikal von einer natürlichen Quelle, wie dem , Mittelschnitt von destilliertem Kokosnußfettalkohol, ! herstammen, welcher aus einem Gemisch mit verschiedenen Kettenlängen besteht und wobei etwa 2% C₁₀, 66% C₁₂, 23% C₁₄ und 9% C₁₆ vorliegen. Das bedeutende Erfordernis besteht darin, daß die Verbindungen die überwiegende Kettenlänge im C₁₀-C₁₄-Bereich und vorzugsweise C₁₂ aufweisen müssen. Geringe Mengen von Verbindungen, deren Kohlenstoffkette geringer als 10 und höher als 14 ist, können ohne Aufgabe der gewünschten synergistischen Eigenschaften zugelassen werden. Die Kokosnußalkylarten, wie sie oben beschrieben worden sind, stellen eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar. Diese Verbindungen stellen das sulfatierte Produkt der Reaktion zwischen 1 Mol eines höheren Fettalkohols mit dem erforderlichen Gehalt an Kohlenstoffatomen und 1 bis etwa 5 Mol Äthylenoxyd dar. Das Reaktionsschema für den Herstellungsweg ist nachstehend angegeben:

ROH + _yCH₂

SO₄ ⁹

Na®

R'(OCH₂CH₂)j,SO₄®Na®

Diese Verbindungen können auch durch Sulfatieren und Neutralisieren von Alkyläthoxylaten hergestellt werden, die durch Reaktion eines Alkylbromids mit Natriumglykolat in einem Überschuß von Äthylenglykol entstehen.

Der Wert für y in der Formel

RXCH₂CH₂O)₁₁Oh

stellt eine Durchschnittszahl der Äthylenoxydeinheiten in dem Reaktionsprodukt, und keinen absoluten Wert, dar.

ίο Beispiele solcher Verbindungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Tri - (äthylenoxyd) - kondensats einer Mischung von Kokusnußfettalkoholen; das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Di-(äthylenoxyd)-kondensats von Dodecanol, das Kaliumsalz des Schwefelsäureesters des Tetra-(äthylenoxyd)-kondensats einer Mischung von Kokusnußfettalkoholen; das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Mono - (äthylenoxyd) - kondensats von Tetradecanol; das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Penta - (äthylenoxyd) - kondensats von Kokusnußfettalkoholen.

Beispiele für die zwitterionischen Detergensverbindungen, die als Detergens (III) im Gemisch mit den beiden anionischen, oben beschriebenen Detergensverbindungen zur Erzielung synergistischer Reinigungs- und Schaumbildungsergebnisse verwendet werden können, sind folgende:

3-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
3-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)-

propan-1 -sulfonat,
3-(N,N-Diäthyl-N-dodecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
3-[N,N-di-(Hydroxyäthyl)-N-dodecylammonio]-

2-hydroxypropan-l-sulfonat,
3-(N,N-Dimethyl-N-tetradecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
3-(N,N-Diäthyl-N-tetradecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
3-[N,N-di-(Hydroxyäthyl)-N-tetradecyl-

ammonio]-2-hydroxypropan-l-sulfonat,
3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxy- . propan-1-sulfonat, wobei die Alkylgruppe
vom Mittelschnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist,

3-(N,N-Diäthyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat, wobei die Alkylgruppe
vom Mittelschnitt des Kokusnußfettalkohols abgeleitet ist,

2-(N,N-Diäthyl-N-alkylammonio)-2-hydroxyäthan-1 -sulfonat, wobei die Alkylgruppe
vom Mittelschnitt des Kokusnußfettalkohols abgeleitet ist, .-■■.-

3-[N,N-di-(Hydroxyäthyl)-N-alkylammonio]-2-hydroxypropan-l-sulfonat, wobei die
Alkylgruppe vom Mittelschnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist, . ...
4-[N,N-di-(Hydroxyäthyl)-N-alkylammonio]-2-hydroxybutan-1 -sulfonat, wobei die
Alkylgruppe vom Mittelschnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist.

Wie in den Beispielen für geeignete zwitterionische quaternäre Ammoniumverbindungen angeführt ist,

kann das langkettige aliphatische Radikal ein C₁₂-(Dodecyl)- oder C₁₄-(Tetradecyl)-Radikal sein, oder andererseits von einer natürlichen Quelle, wie dem

mittleren Schnitt des destillierten Kokosnußfettalkohols, abgeleitet sein, welch letzterer aus einer Mischung vom Komponenten verschiedener Kettenlängen besteht, die etwa 2% C₁₀, 66% C₁₂,23% C₁₄ und 9% C₁₆ betragen. Es wurde somit gefunden, daß eine überwiegende Kettenlänge C₁₂ und C₁₄ wesentlich ist. Geringe Mengen von Bestandteilen, deren Kettenlänge kleiner als 10 und größer als 14 ist, können toleriert werden, ohne daß die gewünschten Eigenschaften der Mischung verlorengehen. Die Kokosnußalkylarten der zwitterionischen quaternären Ammoniumverbindungen, wie sie oben beschrieben sind, sind die bevorzugten Verbindungen dieser Art zur Verwendung im Gemisch mit dem anionischen Detergens gemäß der vorliegenden Erfindung.

Die quaternären Ammoniumverbindungen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, können nach irgendeiner bekannten Methode hergestellt werden. Der Weg, auf welchem diese Verbindungen hergestellt werden, stellt keinen Teil der vorliegenden Erfindung dar. Ein verwendbarer Syntheseweg, der im Detail in der deutschen Patentschrift _: 1018 421 beschrieben ist, umfaßt die Umsetzung eines aliphatischen tertiären Amins, wie Dodecyldimethylamin, mit einem Propansulton. Eine entsprechende Hydroxyverbindung, wie 3 - (N,N - Dimethyl - N - dodecylammonio) - 2 - hydroxypropan-1-sulfonat, kann bequem durch Umsetzung von GIyzerinmonochlorhydrinsulfonsäure mit einem geeigneten tertiären Amin, wie Dodecyldimethylamin, hergestellt werden. Dieses Verfahren ist in der deutschen Patentschrift 651 733 beschrieben. Die Verwendung eines Kokosnußalkyldimethylamins oder Tetradecyldimethylamins führt zu den entsprechenden gewünschten quaternären Verbindungen.

Die folgenden Beispiele der flüssigen Detergensmischungen werden zur Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung gegeben. Sie sollen die Erfindung nicht beschränken. Prozentsätze bedeuten, soweit nichts anderes angegeben ist, stets Gewichtsprozent.

Beispiel 1

18% Detergens (I) auf Basis C₁₂ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
6% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensate von Dodecanol,

6% 3 - (N,N - Dimethyl r N - alkylammonio)-2 - hydroxypropan - L- sulfonat, wobei der Alkylrest vom Mittelschnitt des Kokusnußfettalkohols abgeleitet ist,
8% Äthylalkohol,
62% Wasser. '

B ei s ρ i e 1 2

20% Detergens (I) auf Basis C₁₄ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
20% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Di - (äthylenoxyd) ■? kondensate einer

Mischung von Kokosnußfettalkoholen,
10% 3 - (N,N - Dimethyl - N - dodecylammonio)-

propan-1-sulfonat,
10% Äthylalkohol,
40% Wasser.

Beispiel 3

15% Detergens (I) auf Basis C₁₆ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
5% Kaliumsalz des Schwefelsäureesters des Tetra - (äthylenoxyd) - kondensats einer Mischung von Talgfettalkoholen,
25% 3 -(N,N - Dimethyl - N - tetradecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
5% Äthylalkohol,
50% Wasser.

Beispiel 4

4% Detergens (I) auf Basis C₁₂ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
1% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Mono - (äthylenoxyd) - kondensats von Tetradecanol,

15% 3 - [N,N - di - (Hydroxyäthyl) - N - alkylammonio] - 2 - hydroxypropan -1 - sulfonat, wobei die Alkylgruppe vom Mittelschnitt des Kokosnußfettalkohols abgeleitet ist,

80% Wasser.

Beispiel 5

7,5% Detergens (I) auf Basis C₁₄ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
2,5% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Penta - (äthylenoxyd) - kondensats von Hexadecanol,
20% 2 - (N,N - Diäthyl - N - dodecylammonio)-

äthan-1 -sulfonat,
7% Äthylalkohol,
63% Wasser.

B e i s ρ i e 1 6

14% Detergens (I) auf Basis C₁₆ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
6% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensats von Dode-

canol,
20% 3 - (N₁N - Dimethyl - N - dodecylammonio)-

propan - 1 - sulfonat,
60% Wasser.

B eis pi e 1 7

6,6% Detergens (I) auf Basis C₁₄ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
6,6% Kaliumsalz des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensats von Dode-

canol,
6,6% 3-(N,N-Dimethyl -N -tetradecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
80,2% Wasser.

Beispiele

7,5% Detergens (I) auf Basis C₁₆ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
15% Kaliumsalz des Schwefelsäureesters des Di - (äthylenoxyd) - kondensats eines Gemisches von Kokosnußfettalkoholen,
7,5% 3 - (N,N - Dimethyltetradecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
70% Wasser.

Beispiel 9

8% Detergens (I) auf Basis C₁₂ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
24% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensats von Dodecanol,
8% 3 - (N₁N - Diäthyi - N - tetradecylammonio)-

2-hydroxy propan-1-sulfonat,
60% Wasser. .

Beispiel 10

4% Detergens (I) auf Basis C₁₆ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
16% Kaliumsalz des Schwefelsäureesters des Tetra - (äthylenoxyd) - kondensats eines Gemisches von Kokosnußfettalkoholen,
5% 3 - [N₁N - di - (Hydroxyäthyl) - N - tetra-

decylammonio]-propan-1 -sulfonat,
8% Äthylalkohol,
67% Wasser.

B e i s ρ i e 1 11

15% Detergens (I) auf Basis C₁₄ mit der oben

angegebenen Zusammensetzung,
15% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des , Tri-(äthylenoxyd)-kondensats von Dode-

canol,
5 % 3 - (N₁N - Dimethyl - N - tetradecylammonio)-

2-hydroxypropan-1 -sulfonat,
65% Wasser.

Gemäß jedem der vorstehenden Beispiele werden ausgezeichnete Mischungen für Geschirrwaschzwecke und zum Waschen von Feingeweben erhalten, die bemerkenswert hohe Schaumkraft und Reinigungseigenschaften zeigen.

Obwohl flüssige Detergensmischungen bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung darstellen, können feste Formen, z. B. granulierte Produkte, ebenfalls hergestellt werden. Solche feste, teilchenförmige Produkte mit synergistischen Schaumeigenschaften haben folgende Zusammensetzungen.

Beispiel 12

3% Detergens (I) auf Basis C₁₄ wie oben beschrieben,

3% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des . Tri - (äthylenoxyd) - kondensats einer

Mischung von Kokosnußfettalkoholen,
3% 3-(N,N - Dimethyl - N -tetradecylammonio)-

2-hydroxypropan-l -sulfonat,
91% Natriumsulfat.

Beispiel 13

8% Detergens (I) auf Basis C₁₂ wie oben beschrieben,

16% Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensats von Dodecanol,
8 % 3 - [N₁N - di - (Hydroxyäthyl) - N - tetradecyl-

ammonio] - propan - 1 - sulfonat,
68% Natriumsulfat.

Der folgende standardisierte flüssige Ansatz wurde verwendet, um die synergistischen Eigenschaften der neuen ternären Gemische gemäß der vorliegenden Erfindung zu veranschaulichen. Die Prozentsätze bedeuten Gewichtsprozent.

30% Gesamtaktivdetergenzien ·

8% Äthylalkohol
62% Wasser . ■ . , ■ ■■:·

100% gesamter standardisierter Ansatz. ■ ^ -

Der Äthylalkohol wurde zur Verbesserung der Löslichkeit und als Viskositätsregler verwendet. Obgleich Äthylalkohol üblicherweise in flüssigen Detergensansätzen als Lösungsmittel zur Verringerung der Viskosität und zur Erniedrigung der Erstarrungstemperatur benutzt wird, ist seine Verwendung im Rahmen der Erfindung nicht als wesentlich anzusehen. Seine Anwesenheit hat keinen wesentlichen Einfluß auf die Schaumeigenschaften der Mischungen. Unter Anwendung der nachstehend angegebenen Vorgangsweise wurden verschiedene Mischungen ge-

■ prüft. Die Mischungen unterschieden sich voneinander nur hinsichtlich des aktiven Detergensanteils.

Jedes der Glieder des ternären Systems. wurde als einziges aktives Detergens im Ansatz geprüft. Dann wurde jedes der drei möglichen binären Systeme ebenfalls bewertet. Anschließend wurden ternäre Gemische bewertet, in welchen verschiedene Prozentsatzmengen jeder der drei Bestandteile verwendet wurden. Die bei jeder der geprüften Mischung erhaltenen Ergebnisse wurden in ein Dreieckdiagramm aufgetragen, wie es in der Figur dargestellt ist, und

die Punkte wurden dann durch .Verbindungslinien miteinander verbunden. Das Dreieckdiagramm ist jenes des üblichen Typs, wobei jede Ecke 100% des

■ einen der drei notwendigen Aktivdetergensstoffe gemäß der Erfindung anzeigt. Die geraden Linien des Diagramms versinnbildlichen jeweils 10 Gewichtsprozent. Auf diese Weise war es möglich, die Bereiche , abzugrenzen, in welchen synergistische Schaumergebnisse erhalten werden. , Die Vorgangsweise zur Feststellung synergistischer Gemische gemäß der Erfindung ist eine standardisierte Vorgehensweise, die wie folgt ausgeführt wird. In ein Waschbecken wurden 3,78 1 Wasser mit einer Härte von 235 mg (7 grains) bei einer Temperatur von 46° C und einem pH-Wert von 7 gegeben. Von jeder der zu prüfenden Detergensmischungen wurden 7,25 cm³ zugesetzt. Die Waschlösung, welche die Detergensmischung enthielt, wurde mechanisch in Bewegung gehalten, um den maximalen Schaumspiegel zu liefern, der gemessen wurde. Dieser wird als der ursprüngliche Schaumspiegel bezeichnet.

Nachdem der ursprüngliche Schaumspiegel erhalten worden war, wurde eine Reihe von fünf gewöhnlichen Eßtellern, die jeweils mit etwa 2 g standardisiertem fettigem Schmutz (ein Triglyceridbackfett) beschmutzt waren, mit der vorbereiteten Testlösung gewaschen. Die Schaumhöhen wurden erneut gemessen. Diese Verfahrensweise wurde bei festgesetzter Zahl von Waschvorgängen wiederholt. Nach je fünf gewaschenen Tellern wurde eine Schaumhöhenmessung vorgenommen. Dann wurde ein Mittelwert für die verschiedenen Schaumhöhenmessungen berechnet und der Durchschnitt wird als Prozentsatz der ursprünglichen Schaumhöhe angegeben. Dieser Prozentsatz gibt ein relatives Maß für das anfänglich gebildete Schaumvolumen und, was von noch größerer Bedeutung ist, für die Stabilität des von jeder der Mischungen in Gegenwart von zunehmender Schmutzbelastung gebildeten Schaums. Die Ergebnisse sind

509607/294

in hohem Maße zuverlässig und reproduzierbar. Von der Auswertung solcher Versuche ist bekannt, daß Unterschiede in der Schaumhöhe von etwa 3 bis etwa 5% als signifikant zu betrachten sind.

Die Ergebnisse dieser Auswertungen sind in der Zeichnung dargestellt. Das als Detergens (I) verwendete Detergens war jenes, das oben als Detergens (I) auf Basis C₁₆ bezeichnet worden ist.

Das Detergens, das als Detergens (II) verwendet wurde, war das Natriumsalz des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensate eines Gemisches von Kokosnußfettalkoholen.

Das als Detergens (III) verwendete Detergens war 3 - (N,N - Dimethyl - N - alkylammonio) - 2 - hydroxypropan-1-sulfonat, dessen Alkylgruppe von einem mittleren Schnitt der Kokosnußfettalkohole abgeleitet war.

Aus der Zeichnung ergibt sich, daß bei Verwendung jedes der Glieder des ternären Systems als der einzige aktive Bestandteil, d. h. wenn jede der drei Verbindüngen als einziges 30% aktives Detergens im Grundansatz verwendet wird, die mittleren Werte der Schaumbildung geringer sind als 40% im Fall von Detergens (I) und 35% im Fall von Detergens (II) und Detergens (III). Für ein binäres Gemisch des Detergens (I) und Detergens (II) liegen die höchsten Mittelwerte zwischen 40 und 45%; ein binäres Gemisch von Detergenzien (I) und (III) gibt die höchsten Mittelwerte zwischen 35 und 40%, und ein binäres Gemisch des Detergens (II) und Detergens (III) ergibt die höchsten Mittelwerte zwischen 40 und 45%.

Andererseits sind die synergistischen ternären Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung solche, die in die Bereiche überlegener Leistung fallen, die durch die 45-%-Linie (in' der Zeichnung mit »3« bezeichnet) eingeschlossen wird. Die bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung sind solche, bei welchen synergistische ternäre Mischungen vorliegen, die in den durch die Linie 4 eingeschlossenen Bereich (50-%-Linie) fallen und die etwa im Zentrum der Dreieckdarstellung liegen.

Es ist zu berücksichtigen, daß die Ergebnisse gemäß der Figur mit einem Detergens (I) auf Basis C₁₆ erhalten wurden. Bei Vorliegen einer unterschiedliehen Kettenlänge, z. B. 12 oder 14 Kohlenstoffatome, kann erwartet werden, daß die graphische Darstellung in geringem Maß von jener der Zeichnung abweicht. Jedenfalls werden aber, wenn die drei Detergenzien gemäß den Anteilen und Verhältnissen, wie sie hier beschrieben sind, gemischt werden, synergistische Leistungsergebnisse liefern und es ermöglichen, die Vorteile der vorliegenden Erfindung auszunutzen.

Die synergistischen, aktiven Detergensmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung können auch mit anderen Materialien zur Bildung vollständiger Detergensmischungen, insbesondere flüssiger Feinwaschmischungen, kombiniert werden. Solche vollständigen Zusammensetzungen können etwa 5 bis etwa 50% ^₀ der Detergensmischungen gemäß der Erfindung enthalten, während der Rest von 50 bis 95% aus wasserlöslichen, anorganischen alkalischen Aufbaustoffsalzen, organischen komplexbildenden Mitteln, oder Mischungen derselben, hydrotropeh Stoffen, löslichmachenden Mitteln, Antivergilbungsmitteln und Wasser zusammengesetzt ist.

Die Aufbaustoffe und komplexbildenden Mittel können in Mengen von etwa 4 bis etwa 30 Gewichtsprozent und vorzugsweise von etwa 8 bis etwa 25 Gewichtsprozent angewendet werden. Wasserlösliche, anorganische alkalische Aufbaustoffsalze, die allein oder im Gemisch verwendet werden können, sind Alkalicarbonate, -borate, -phosphate, -polyphosphate, -bicarbonate und -silikate. Spezielle Beispiele Tür solche Salze sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliumtetraborat, Natrium- und Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natrium - mono- und -diorthophosphat und Kaliumbicarbonat. Solche anorganische Aufbaustoffsalze verbessern die Gesamtreinigungsmerkmale der neuen Mischungen gemäß der Erfindung. Im allgemeinen werden die Kaliumsalze dieser Verbindungen aus Gründen der Löslichkeit bevorzugt. Kaliumpyrophosphat ist der einzeln bevorzugte Aufbaustoff zur Verwendung gemäß der Erfindung.

Beispiele organischer Alkaliaufbaustoffsalze, die allein oder im Gemisch verwendet werden können, sind Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierte Ammonium - aminopolycarboxylate, z. B. Natrium- und Kalium - N - (2 - hydroxyäthyl) - äthylendiamintriacetate, Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate und Natrium-, Kalium- und Triäthanolammonium-N - (2 - hydroxyäthyl) - nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet. Die Alkalisalze der Phytinsäure, z. B. Natriumphytat, sind gleichfalls als organische Alkaliaufbaustoffsalze geeignet (s. USA.-Patentschrift 2 739 942).

Auch Polyphosphonate sind wertvolle Aufbaustoffe im Rahmen der vorliegenden Erfindung und umfassen insbesondere Natrium- und Kaliumsalze von Äthan -1 - hydroxy -1,1-diphosphonat, Natrium- und Kaliumsalze von Methylendiphosphonat und Natrium- und Kaliumsalze von Äthylendiphosphonat.

Hydrotrope Stoffe können gewünschtenfalls zugesetzt werden, um die Verträglichkeit der Bestandteile der Mischungen gemäß der Erfindung zu erhöhen. Bevorzugte Hydrotrope sind Benzolsulfonat, Xylolsulfonat und Toluolsulfonat. Sie werden vorzugsweise in Form ihrer löslichen Salze, wie Äthanolammonium, Diäthanoiammonium und Triäthanolammonium, und insbesondere Alkali-, Kalium- oder Natriumsalze verwendet. Natrium- oder Kaliumtoluolsulfonat wird besonders bevorzugt. Der hydrotrope Stoff wird in Mengen von etwa 0 bis etwa 10 Gewichtsprozent der Mischung zugesetzt. Mengen von etwa 2 bis etwa 8% werden bevorzugt. Die obere Grenze von etwa 10% ist gesetzt durch die zunehmende Verdünnung des Produktes durch einen im wesentlichen inerten Bestandteil, soweit es sich um Schaumbildung und Detergenseigenschaften handelt. Die untere Grenze stellt jene Menge dar, die zur Erreichung einer homogenen Lösung erforderlich ist. Es ist im allgemeinen notwendig, daß die Ansätze gemäß der Erfindung bei etwas höheren und etwas niederen Temperaturen als üblicher Raumtemperatur flüssig sein sollen. Die Mengen an verwendetem hydrotropem Salz ist vorzugsweise die Minimalmenge, die die Bestandteile bei der Temperatur in Lösung hält, auf welche der Ansatz wunschgemäß abgekühlt werden kann, ohne daß eine Phasen trennung auftritt.

Erforderlichenfalls können löslichmachende Stoffe zugesetzt werden, und diese sind vorzugsweise niedrige Alkohole, wie Methyl-, Äthyl- und Propylalkohole.

Sie können im allgemeinen in Mengen von etwa 0 bis etwa 25 Gewichtsprozent der Mischung und vorzugsweise zwischen etwa .5 und 15 Gewichtsprozent angewendet werden.

- Verschiedene geringere Mengen von Bestandteilen können den Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung ebenfalls zugesetzt werden. Solche üblicherweise verwendeten und zweckmäßigen Zusätze umfassen Parfüms, viskositätsregelnde Mittel~Tnibüngsmittel und Pigmente. Zusätzlich können inerte Ma- j terialien, wie wasserlösliche, anorganische Salze, ebenfalls in geringen Mengen vorhanden sein, im allgemeinen als Verunreinigungen aus den verschiedenen Bestandteilen oder als Trübungsmittelstabilisatoren. Beispielsweise können Äthylenglykoldistearat oder Polystyrol als Trübungsmittel in Mengen bis zu 3 Gewichtsprozent der Mischung benutzt werden. Obgleich die flüssigen Detergensmischungen eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen, können die synergistischen Mischungen auch in anderer Form einschließlich fester Ansätze, wie Granulate, Flocken, Pulver und andere teilchenförmigen Produkte, zubereitet werden. Solche Ansätze können auch als Mischungen mit geringem, mittlerem oder; hohem Aufbaustoffgehalt unter Verwendung der hier beschriebenen Aufbaustoffe oder deren Äquivalente hergestellt werden. Obwohl die hier beschriebene synergistische ternäre Detergensmischung spezielle Anwendung in sogenannten Fein wasch- oder Feinwaschaufbaustoffdetergensmischungen rindet, kann sie; auch in flüssigen und festen, einen hohen Aufbau-¹ stoffgehalt aufweisenden Detergensmischungen benutzt werden, falls von den Vorteil der synergistischen Schaumbildungseigenschaften der beschriebenen Mischungen Gebrauch gemacht werden soll. Ein Beispiel einer solchen Mischung ist ein Produkt, das etwa .17,5% der neuen ternären Mischung gemäß . der Erfindung, etwa 50% Natriumtripolyphosphat, etwa 24% Natriumsulfat und etwa 8,5% Natriumsilikat enthält.

Es wurde auch gefunden, daß die synergistischen Schaumbildungseigenschaften der neuen ternären De-!

tergensmischung der vorstehend beschriebenen Art!

!weiter verbessert werden können, wenn dieser Mi-:

jschung etwa 0,1 bis etwa 0,3 Gewichtsprozent eines j

I die Wasserhärte ausmachenden Salzes, wie Magne-i

; siumsulfat, Magnesiumchlorid, Kalziumsulfat und [

:Kalziumchlorid, oder deren Mischungen, zugesetzt;

werden. Andere bekannte Wasserhärtebildner können j j ebenfalls verwendet werden, wie Eisensalze u. dgl.;

2o! Vorzugsweise sollen von etwa 0,15 bis etwa 0,25 Ge-;

! wichtsprozent der anorganischen Salze in dem Produkt; .; vorhanden sein.

Der Schaumbildungseffekt ist in relativ weichem i

Wasser in höherem Maße ausgeprägt, aber auch in

j 2$ sogenanntem mittelhartem oder hartem Wasser wirk-^!

' j sam. Ein überraschender Gesichtspunkt dieser Ent-;

j deckung liegt darin, daß eine erhebliche Verbesserung:

! der Schaumbildung dann nicht erhalten wird, wenn·

', j die äquivalente Menge wasserhärtebildender Salze,;

30; anstatt im Detergensprodukt vorzuliegen, zu deri

'· wäßrigen Lösung zugesetzt wird. '

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (13)

Patentansprüche:

1. Synergistisch wirkende, ternäre Detergensmischung, die im wesentlichen aus folgenden Bestandteilen besteht

(I) von etwa 12 bis etwa 60% eines Detergens (I), das eine Mischung von etwa 30 bis etwa 70% Komponente A, von etwa 20 bis etwa 70% Komponente B und von etwa 2 bis etwa 15% Komponente C ist, worin

a) die Komponente A ein Gemisch von Doppelbindungsstellungsisomeren der wasserlöslichen Salze von Alken-1-sulfonsäuren ist, die etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome enthalten, wobei diese Mischung von Stellungsisomeren etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines α,/3-ungesättigten Isomers, etwa 30 bis etwa 70% eines ^,y-ungesättigten Isomers, etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent eines y,<5-ungesättigten Isomers und etwa 5 bis etwa 10 Gewichtsprozent eines ^-ungesättigten Isomers enthält,

b) die Komponente B eine Mischung eines wasserlöslichen Salzes von bifunktionell substituierten, Schwefel enthaltenden, gesättigten aliphatischen Verbindungen ist,

' die etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatome

enthalten, wobei die funktionellen Einheiten Hydroxyl- und Sulfonatradikale sind und das Sulfonatradikal dabei immer am endständigen Kohlenstoffatom, das Hydroxylradikal an ein wenigstens 2 Kohlenstoffatome vom endständigen Kohlenstoffatom entferntes Kohlenstoffatom gebunden ist; und

c) die Komponente C eine Mischung ist, die. 30 bis 95% wasserlösliche Salze von Alkendisulfonaten mit einem Gehalt von etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen und etwa 5 bis etwa 70% wasserlösliche Salze von Hydroxydisulfonaten mit einem Gehalt von etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen enthält, wobei die Alkendisulfonate eine SuI-fonatgruppe an ein endständiges Kohlenstoffatom und eine zweite SuI-fonatgruppe an ein inneres Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, gebunden enthalten und wobei die Alkendoppelbindung zwischen dem endständigen Kohlenstoffatom und etwa dem siebenten Kohlenstoffatom liegt, während die Hydroxydisulfonate gesättigte aliphatische Verbindungen mit einem Sulfonatradikal an einem endständigen Kohlenstoffatom, einer zweiten SuI-fonatgruppe an einem inneren Kohlenstoffatom, das nicht mehr als etwa 6 Kohlenstoffatome von dem endständigen Kohlenstoffatom entfernt ist, und einer Hydroxylgruppe sind, welch letz- g₅ tere an ein Kohlenstoffatom gebunden ist, das nicht mehr als etwa 4 Kohlenstoffatome von der Stelle der Bindung

der zweiten Sulfonatgruppe entfernt

liegt;

(II) von etwa 6 bis etwa 50% Detergens (II), das ein Alkalischwefelsäureester eines Alkyläthoxylats mit etwa 10 bis etwa 14 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und 1 bis etwa 5 Mol Äthylenoxyd ist;

(III) von etwa 15 bis etwa 74% Detergens (III), das eine zwitterionische, quaternäre Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel

R₁-N-CH₂-R₄-SO₃

ist,

worin R₁ ein 12 bis 14 Kohlenstoffatome enthaltendes Alkylradikal, R₂ und R₃ jeweils j Methyl, Äthyl oder Hydroxyäthyl, R₄ ein ; 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltendes ^j Alkylenradikal und Z Wasserstoff oder > Hydroxyl bedeutet, $

wobei das kombinierte Gewichtsverhältnis von Detergens (I) plus Detergens (II) zu Detergens (III) im Bereich von etwa 1:3 bis etwa 6 :1 liegt.

2. Synergistische ternäre Detergensmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Detergenzien (I), (II) und (III) in folgenden Prozentsätzen vorliegen: etwa 18 bis etwa 36% Detergens (I), etwa 10 bis etwa 36% Detergens (II) und etwa 28 bis etwa 54% Detergens (III), worin die kombinierten Gewichtsverhältnisse von Detergens (I) plus Detergens (II) zu Detergens (III) im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 2,5: 1 liegen.

3. Stark schäumende, flüssige Feinwaschdetergensmischung, bestehend im wesentlichen aus etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent des synergistischen ternären Gemisches gemäß Anspruch 1 und etwa 50 bis etwa 90% Wasser.

4. Stark schäumende, flüssige Feinwaschdetergensmischung, enthaltend im wesentlichen etwa 20 bis etwa 40 Gewichtsprozent des synergistischen, ternären Gemisches gemäß Anspruch 1 und etwa | 60 bis etwa 80% Wasser.

5. Flüssige Feinwaschdetergensmischung gemäß Anspruch 3, wobei das Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (II) im Bereich von etwa 10: 1 bis etwa 1:4 liegt.

6. Flüssige Feinwaschdetergensmischung gemäß Anspruch 4, wobei das Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (II) im Bereich von etwa 6: 1 bis etwa 1 :2 liegt.

7. Stark schäumende, flüssige Feinwaschdetergensmischung, enthaltend etwa 10 bis etwa 50% eines synergistischen, ternären Gemisches, das im wesentlichen aus den folgenden Bestandteilen besteht,

Detergens (I)

etwa 12 bis etwa 60% eines Detergens (I) auf Basis C₁₄,

Detergens (II)

etwa 6 bis etwa 50% eines Alkalisalzes des Schwefelsäureesters des Tri-(äthylenoxyd)-kondensats von Kokosnußfettalkoholen und

Detergens (III)
etwa 15 bis etwa 74% 3-(N,N-Dimethyl-

N - alkylammonio) - 2 - hydroxypropan -1 - sulfonat, wobei sich die Alkylgruppe vom mittleren Schnitt des Kokosnußfettalkohols ableitet,

wobei die kombinierten Gewichtsverhältnisse von Detergens (I) plus Detergens (II) zu Detergens (III) im Bereich von etwa 1 :3 bis etwa 6:1 liegen, und 50 bis 90% Wasser.

8. Stark schäumende, flüssige Feinwaschdetergensmischung nach Anspruch 7, enthaltend etwa 20 bis etwa 40% des synergistischen, ternären Gemisches.

9. Stark schäumende, flüssige Feinwaschdetergensmischung nach Anspruch 7, worin das kombinerte Gewichtsverhältnis von Detergens (I) plus Detergens (II) zu Detergens (III) im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 2,5:1 liegt.

10. Stark schäumende, flüssige Feinwaschdetergensmischung gemäß Anspruch 7, worin das Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (II) im Bereich von etwa 10:1 bis etwa 1:4 liegt.

11. Stark schäumende, flüssige Feinwaschdetergensmischung gemäß Anspruch 10, worin das Gewichtsverhältnis von Detergens (I) zu Detergens (II) im Bereich von etwa 6:1 bis etwa 1:2 liegt.

» 12. Synergistische, ternäre Detergensmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch etwa 0,1 bis etwa 0,3 Gewichtsprozent eines wasserhärtebildenden Salzes enthält, welches aus der Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Kalziumsulfat und Kalziumchlorid umfassenden Gruppe gewählt ist.

13. Synergistische, ternäre Detergensmischung nach Anspruch 12, worin die wasserhärtebildenden Salze in einem Prozentsatz von etwa 0,15 bis etwa 0,25 Gewichtsprozent vorliegen.