DE1595685A1 - Verfahren zur Herstellung von modifizierten,waessrigen Dispersionen von Polymerisaten und Mischpolymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von modifizierten,waessrigen Dispersionen von Polymerisaten und Mischpolymerisaten

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DE1595685A1 DE19661595685 DE1595685A DE1595685A1 DE 1595685 A1 DE1595685 A1 DE 1595685A1 DE 19661595685 DE19661595685 DE 19661595685 DE 1595685 A DE1595685 A DE 1595685A DE 1595685 A1 DE1595685 A1 DE 1595685A1
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Description

LEVERKUSEN-Bayeiwerk
GM/Bn p»tent-Abteiiung 28. September 1966
Verfahren zur Herstellung von modifizierten, wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten und Mischpolymerisaten
Die Verwendung von höhermolekularen Isocyanatgruppen aufweisenden Umsetzungsprodukten zur Herstellung von Dispersionen ist bekannt. So wird z.B. in der amerikanischen Patentschrift 2 968 575 ein Verfahren zur Herstellung von PoIyurethanlatiees beschrieben, in-dem höhermolekulare Isocyanatgruppen aufweisende Umsetzungsprodukte in einem-wäßrigen Medium unter Zuhilfenahme von Emulgatoren dispergiert werden« Die so erhaltenen wäßrigen Dispersionen fallen jedoch nach einigem Stehen grob-dispers aus und sind auch durch Rühren oder Umschütteln nicht mehr redispergierbar. Die Dispersionen werden besonders schnell dann instabil, wenn als Ausgangqmaterial verzweigtetIsocyanatgruppen aufweisende ümsetzungsprodukte eingesetzt werden.
Aus derfranzösischen Patentschrift 1 428 264 ist ferner bekannt, Textilmaterialien, z.B. zum Zwecke der KnitterfestauarUstungj mit wäßrigen Flotten zu behandeln, die höhermolekulare, iaöoyanat-haltige Umsetzungeprodukte und aus Vinyl» oder Divinyiaonooeren hergestellte Polymerisate
Le i 10 270 -1- " 909834/1511
oder Mischpolymerisate dispergiert enthalten. Voraussetzung für dieses Verfahren ist die Anwesenheit freier Isocyanatgruppen zwecks Reaktion mit dem Textilmaterial und Ausbildung einer klebfreien Ausrüstung in der Flotte.
Aus der bekanntgemachten deutschen Patentanmeldung S 28 416 39b/22/Ö6 ist weiterhin ein Verfahren zur Modifizierung von wäßrigen Dispersionen polymerer Vinyl und AcFylverbindungen bekannt, das'darin besteht, daß zu wäßrigen Dispersionen der polymeren Vinylverbindungen geringe Mengen
an monomeren Polyisocyanaten, hinzugefügt werden* Die den wäßrigen Dispersionen zugesetzten Mengen an Isocyanat sollen dabei nicht mehr als 5 # betragen. Diese geringen Zusatzmengen bewirken eine Verdickung der wäßrigen Dispersionen und damit eine Erweiterung des Anwendungsbereiches der Vinyldispersionen.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von modifizierten, wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten und Mischpolymerisaten, das darin besteht, daß man eine wäßrige Dispersion von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten mit einem freie NJO-Gruppen aufweisenden Reaktionsprodukt einer höhermolekularen, mindestens zwei aktive Wasserstoffatome besitzenden Verbindung mit einem Überschuß an Polyisocyanat umsetzt.
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BAD ORIGINAL
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Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisate oder Mischpolymerisate sind solche, die in an sich bekannter Weise aus olefinischen Monomeren in wäßriger Dispersion gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgatorendurch radikalische Polymerisation oder Mischpolymerisation hergestellt werden.
Beispielsweise geeignete olefinische Monomere gehören folgenden Verbindungsklassen ans
a) et, ß-olefinisch ungesättigte Monocarbonsäuren und deren Derivate9 wie beispielsweise Ester der Acryl- und Meth-
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acrylsäure mit gesättigten einwertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen» Acryl- und Methacrylsäureamide, Acryl- und Methacrylnitril.
b) Aromatische Vinylverbindungen, wie Styrol, Ot-MethyIstyrol, Dichlorstyrol und andere Derivate.
c) Aliphatische Vinylverbindungen, wie Vinyläther, Vinylester, Vinylketone, Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyläthyläther sowie Vinylidenchlorid.
d) Konjugierte Diolefine mit. 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Butadien, Isopren, 2,3-Dimethylbutadien, Chloropren.
β) Methylolverbindungen des Acrylsäure- und Methacrylsäureamids gemäß der allgemeinen Formel
CH9=CCO-N-CH9OR0
R R1
in der R für Wasserstoff oder Methyl, R1 für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl, R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl, wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, Cyclohexyl, stehen.
f) Mannich-Basen des Acrylsäure- und Methacrylsäureamids gemäß der allgemeinen Formel
CH9=C-CO-N-CH9-N
R R. R.
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in der R und fL die schon oben genannte Bedeutung haben und R., und R. für Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder gemeinsam für einen heterocyclischen Rest, z.B. den Morpholinrest, stehen.
Polymerisate, welche zur Reaktion mit Isocyanaten hefähigte Gruppen besitzen, sind flir das erfindungsgemäße Verfahren im allgemeinen vorzuziehen} hierzu gehören z.B. die aus Acrylsäure, Methacrylsäure, ihren Hydroxyalkylestern oder Amiden hergestellten Polymerisate oder Mischpolymerisate.
Geeignet sind vor allem auch wäßrige Dispersionen selbstvernetzender Mischpolymerisate, die durch Mischpolymerisation der oben unter e) und f) aufgeführten olefinischen Monomeren mit anderen olefinischen Monomeren erhalten werden.
Für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden, NCO-Gruppen aufweisenden Reaktionsprodukte kommen insbesondere höhermolekulare Polyole in Betracht. Dazu gehören beispielsweise Polyäthylenglykole, Polypropylenglykole, PoIybutylenglykole, Polyhexylenglykole oder deren Mischpolymerisate, sowie Polythioäther, die z.B. durch Kondensation von Thiodiglykol mit sich selbst oder mit schwefelfreien PoIyalkoholen erhältlich sind, ferner Polyester, die aus aliphatischen Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Maleinsäure und Polyalkoholen wie Ätnylenglykol, Diäthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol oder
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Neopentylglykol erhältlich sind. Die Molekulargewichte der Polyole sollen zweckmäßig zwischen 500 und 10 000, bevorzugt zwischen 800 und 4 000, liegen.
Ferner sind Organopolysiloxane, die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisen und Molekulargewichte bis zu 25 000 haben können, geeignet. Genannt seien beispielsweise Verbindungen der allgemeinen Formel
V1Vn
in der η größer als 1 und höchatens gleich 3 ist und in der jeder Substituent R einer der Reste R', -X-Y oder Y-X-Y ist, wobei R· für einen gegebenenfalls indifferent substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest steht, während X einen aliphatischen oder araliphatischen bivalenten oder trivalenten Rest, der eine Äther-, Thioäther-, Ester- oder Aminogruppierung enthalten kann, bedeutet und Y für eine Hydroxyl-, Sulfhydryl-, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe oder für eine sekundäre Aminogruppe steht, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei Siloxanelnheiten den Formeln
SiO, „ oder H»mSi0, m
m, j-m m. p-m
12 I 2
X-Y Y-X-Y
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in denen H1, X und Y die angegebene Bedeutung haben und m die Zahl 1 oder 2 ist, entsprechen und die Substituenten R in den übrigen Siloxaneinheiten ausschließlich die Reste R1 sind.
Als Vertreter der Polysiloxane der angegebenen Formel seien aufgeführt«
HO-CH2-Si(GH,)2-0-/Si(CH3J2-OZ2-Si(CH5)2"CH2OH ζ = 4-130 HS-CH2-Oi (CH3) 2-0-/Si (CH3) 2-θ7-, Q-Si(CH3) g-CH^H
CH3(CH2) -NH-CH2-Si(CH3)2~0-/5i(CH3)2-θ7-, 1-Si (CH3)2-CH2NH-
-(CH2)3-CH3
Neben den höhermolekularen, mindestens zwei aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen können gegebenenfalls niedermolekulare Polyalkohole wie Glykol, Diäthylen-, Propylen-, Butylen- und Neopentylglykol oder auch Glycerin und Trimethylolpropan anteilig bei der Herstellung der als Ausgangsmaterial dienenden freie NCO-Gruppen aufweisenden Reaktionsprodukte mitverwendet werden.
Als Polyisocyanat-Komponente für diese Ausgangsmaterialien kommen aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Diisocya..... ,e in Betracht. Genannt seien beispielsweise»
a) aliphatische oder cycloaliphatische Diisocyanate Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat, sowie Triiso-
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cyanate, wie die aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 1 Mol Wasser erhältliche Verbindung der Formel
OCN-(CH2)6-Ν-^δ0ΝΗ-(CH2)6-NCg/2
b)" aromatische Diisocyanate
2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat und deren Isomerengemische, 1,4- und 1,3-Phenylendiisocyanat, 4»4I-Diphenylmethandiisocyanat und 1,5-Naphthylendiisocyanat.
Die Herstellung der freie Isoeyanatgruppen aufweisenden Reaktionsprodukte kann in an sich bekannter Weise erfolgen, indem man etwa die Polyisocyanate mit den mindestens zwei aktive Wasserstoffatome besitzenden, höhermolekularen Verbindungen erhitzt, vorzugsweise auf Temperaturen zwischen 60 und 1300C. Man kann dabei die Komponenten in einem solchen Verhältnis einsetzen, daß auf jedes aktive Wasserstoffatom wesentlich mehr als zwei Isoeyanatgruppen entfallen; in diesem Falle ist es'erforderlich, die nach der vollständigen Umsetzung der aktiven Wasserstoffatome verbliebenen Mengen an Polyisocyanaten, z.B. durch Abdestillieren im Vakuum, weitgehend zu entfernen. Man kann die Komponenten auch in einem solchen Verhältnis, daß auf jedes Q aktive Wasserstoffatom zwar mehr als eine, jedoch nicht
oo wesentlich mehr als zwei Isoeyanatgruppen entfallen, ein- *" setzen und die Reaktionsmischung dann so lange erhitzen, bis ^ ihr Gehalt an Isoeyanatgruppen etwa dem Wert entspricht, der
_i - ■ ■ ■
_» sich theoretisch aus einer vollständigen Umsetzung der aktiven Wasserstoffatome ergibt. Die Viskosität der Um-Le A 10270 - 7 -
Setzungsprodukte, die bei der zuletzt angegebenen Arbeitsweise anfallen, ist höher als die Viskosität der Umsetzungsprodukte, die bei der zuerst angegebenen Arbeitsweise anfallen. Der Gehalt an Isocyanatgruppen in den erfindungsgemäß zu verwendenden Umsetzungsprodukten beträgt vorzugsweise 2 - θ Gewichtsprozent.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zunächst eine wäßrige Emulsion der NCO-Gruppen aufweisenden Reaktionsprodukte bereitet. Hierzu werden diese erforderlichenfalls durch Zusatz von inerten, nicht hydrophilen Lösungsmitteln wie Benzol, Toluol, Essigester, Benzin oder Chlorkohlenwasserstoffen auf eine niedrige Viskosität eingestellt, mit Hilfe eines Schnellrührers in Wasser, in dem Emulgatoren gelöst sind, emulgiert.
Es können dabei sowohl anionische als auch kationische oder auch nicht ionische Emulgiermittel verwendet werden} zweckmäßig werden diese in ihrer Art mit denjenigen Emulgatoren, die für die Herstellung der wäßrigen Polymerisat- oder Mischpolymerisatdispersionen eingesetzt werden, übereinstimmen. '
Geeignete anionisch© Emulgatoren sind beispielsweise» die Salze langkettiger Alky!monocarbonsäuren (Fettsäuren, Harzsäuren) , Salze von sauren Alkylschwefelsäureeatern, Salze von Alkylaulfonsäuren sowie Alkylarylsulfonsäuren, Salze Le A 10270 - 8 - 9 0 9834/1511
von Fettsäurekondensationsprodukten mit Oxyalkylcarbonsäuren, Aminoalkylcarbonsäuren, schließlich die Salze von sulfonierten Äthylenoxydaddukten.
Als kationisohe Vertreter seien genannt» Salze von Alkylaminen, Aryl-, Alkylaryl- oder Harzaminen und anorganischen oder organischen Säuren sowie Salze quaternärer Ansmoniumverbindungen. -
Nichtionische Emulgatoren sind die bekannten Umsetzungsprodukte des Äthylenoxyds mit langkettigen Fettalkoholen oder Phenolen, wobei vorzugsweise Umsetzungsprodukte iait mehr als 10 Athylenoxideinheiten zur Anwendung gelangen. Die Menge des zu verwendenden Emulgatora liegt zwischen 0,5 und 10 #, bezogen auf eingesetztes laocyanatvorpolymeriaat.
Die so hergestellte Emulsion der NGO-Gruppen aufweisenden Reaktionsprodukte wird dann in die wäßrige Dispersion der Polymerisate oder Mischpolymerisate eingerührt. Biese Mischung läßt man solange stehen, bis ihr Gehalt an freie NCO-Gruppen bis auf Null abgenommen hat, was Je nach Art des eingesetzten Polyisocyanate und Lösungsmittels zwischen 3 und 10 Tage in Anspruch nimmt. In vielen Fällen nimmt während dieser Zeit die Viskosität der Mischung in beträchtlichem MaQe zu. Es lassen sich auf diese Weise stabile Dispersionen herstellen, die bis zu 60 i» an Feststoffgehalt aufweisen können. Bezogen auf den Feststoffgehalt kann das Verhältnis von NCO-Gruppen aufweisendem Reaktionsprodukt .
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zu Polymerisat o&ejr Mischpolymerisat in weiten Grenzen, etwa zwischen 0,1 bis 2 ϊ1, variieren.
Eine spezielle Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß das NOO-Gruppen aufweisende Umsetzungsprodufct statt als fertige Emulsion direkt in die wäßrige Polymerisat- oder Mischpolymerisatdispersion einemulgiert wird.
Die erfindungsgemäß erhaltenen modifizierten Dispersionen von Polymerisaten und Mischpolymerisaten sind stabil· Sie sind in jedem Maße mit lasser verdünnbar. In einigen Fällen, wo die Dispersionen einen hohen Peststoffgehalt aufweisen, kann es im laufe der Zeit zu Absetzungen kommen, die jedoch durch Umschütteln wieder redispergiert werden können.
Die Dispersionen eignen sich zur Herstellung von beliebig geformten Gebilden, wie Überzügen, Imprägnierungen und Verklebung en. Sie werden bevorzugt auf dem Textilsektor eingesetzt, wobei z*B. handelsübliche Knitterfestmittel auf Basis Harnstoff-Pormaldeiijd oder Melamin-Pormaldehyd in Kombination mit den erfindungsgeisäS erhaltenen Polymerisat- oder Mischpolymerisatdispersiqnen hervorragend verschleißfeste Knitterfestausrüstungen ergeben. Eine weitere Einsatzmöglichkeit ist die Verklebung von Vliesen, die mit Hilfe der erfindungsgemäß erhaltenen Produkte zu knitterarmen, dimensionsstabilen Vliesstoffen verfestigt werden.
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Herstellung von freie NCO-Gruppen aufweisenden Umsetzungsprodukten als Ausgangsmaterlalt
A1) 1000 g eines Polybutylenglykols (Molekulargewicht 895; OH-Zahl 125) werden 30 Minuten bei 130° im Wasserstrahlvakuum entwässert. Man fügt 1500 g Hexamethylendiisocyanat hinzu und erhitzt die Mischung unter Stickstoffatmosphäre zwei Stunden auf 1100C. Danach wird überschüssiges Diisocyanat im Dünnschichtverdampfer bei 1600G und 0,1 Torr entfernt. Das erhaltene Produkt mit einem Gehalt von 6,6 Gew.-^ NCO erstarrt nach einigen Tagen zu einer wachsartigen Masse.
A2) 3000 g eines verzweigten Polypropylenglykols (Molekulargewicht 3000j OH-Zahl 56; Säurezahl <0,5) werden mit 535 g Hexamethylendiisocyanat unter überleiten von Stickstoff zwei Stunden auf 1100C und anschließend noch 1 i/2 Stunden auf 130 - 15O0C erhitzt. Das Reaktionsprodukt hat 3,6 3,7 # NCO bei einer Viskosität von 2900 - 3300 cP/25°C.
A3) 1000 g eines 2,7 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen besitzenden Organopolysiloxans der Formel
HO-CH2-Si (CH,) ^Ö-Si (CH, ) 2Z7^ 15-0-Si (CH5) 2-CH20H
werden mit 1000 g Hexamethylendiisocyanat vermischt und unter Stickstoff zwei Stunden auf 1200C erhitzt. Hiernach wird das ,überschüssige Diisocyanat bei 1600C in einem Dünnschichtverdampfer unter 0,1 Torr entfernt. Das Produkt
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besitzt 5,7 > NGO bei einer Viskosität von 138 cP/25°.
A4) 1000 g eines verzweigten Polypropylenpolyäthylenglykols (Molekulargewicht 4500), hergestellt durch alternierende Polymerisation von Propylenoxyd (80 Teile) und Äthylenoxyd (20 Teile) auf Glycerin als Startmolekül, werden mit 850 g Hexamethylendiieocyanat drei Stunden auf 1100C erhitzt. Hiernach wird das überschüssige Diisocyanat bei 1600C in einem Dünnschichtverdampfer unter 0,1 Torr entfernt.
A5) Aus 1000 g eines verzweigten Polypropylenpolyäthylenglykols (Molekulargewicht 1200) hergestellt durch Mischpolymerisation von Propylenoxyd (75 Teile) und Äthylenoxyd (25 Teile) auf Glycerin als Startmolekül, und 1500 g Hexamethylendiisocyanat wird analog zu Beispiel 5 ein Addukt hergestellt, das 7,1 f> freie Isocyanatgruppen aufweist.
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tv
Beispiel 1 1
800 g Al) werden mit 100 g Toluol und 200 g Waschbenzin (Siedebereich 100 - 1400C) versetzt und die Lösung dann mit Hilfe eines Schnell-rührera in 900 g Wasser, dem 10 g eines handelsüblichen, oberflächenaktiven Paraffinsulfonats zugesetzt sind, einemulgiert. 250 g dieser 4Obigen wäßrigen Emulsion «erden mit 2000 g der 40£igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester, 30 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid verrührt. Nach etwa achttägigem Stehen erhält man eine 4O#ige wäßrige Dispersion, die in jedem Verhältnis mit Wasser verdünnt werden kann und ohne Veränderung über Monate hinaus lagerfähig ist. Verwendung der Dispersion siehe nach Beispiel 4·
Beispiel 2\
500 g Λ1) werden mit 2000 g der 40^igen wäßrigen Dispersion eines Pfropfpolymerisate aus 10 Teilen Polybutadien (als Pfropfgrundlage), 20 Teilen Styrol, 60 Teilen Acrylsäurebutylester und 10 Teilen Acrylamid vermischt. Bach mehrtägigem Stehen erhält man eine stabile, wäßrige Dispersion·
Beispiel 3 t
Aus 250 g A2), dem zur Verringerung der Viskosität 50 g Essigester zugesetzt sind, und 200 g Wasser aalt 2 g eines handelsüblichen, oberflächenaktiven !Paraffinsulfonats wird eine 50#ige Emulsion hergestellt, von der 100 g mit 1000 g
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der 4-O^igen wäßrigen Dispersion dea Mischpolymerisats aus Beispiel 1 vermischt »erden. Nach mehrtägiger Lagerung erhält man eine stabile, wäßrige Dispersion, die sich zusammen mit Methylolgruppen enthaltenden, cyclischen Äthylenharnstoffen hervorragend zum Knitterfestmachen von Textilien auf Cellulosebasis eignen. Verwendung der Dispersion siehe nach Beispiel 4.
Eine stabile Dispersion mit höherem Gehalt an A2) läßt sich herstellen, indem man die beiden Komponenten im Verhältnis 1 i 1 bis 2 s 1 miteinander mischt und stehen läßt« Im Laufe der Zeit kann es hierbei zu Feststoffabscheidungen kommen, die jedoch durch Schütteln ohne weiteres wieder zu dispergieren sind.
Beispiel 4*
Aus 1000 g A3), 125 g Toluol, 250 g Waschbenzin (Siedebereich 100 - 140°C), 1112 g Wasser und 13 g eines handelsüblichen, oberflächenaktiven Paraffinsulfonats wird wie üblich mit einem Sehnellrührer eine 40#ige Emulsion hergestellt.
250 g der Emulsion werden mit 1000 g der 40%igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisats aus 95 Teilen Acrylsäurebütyleater und 5 Teilen Acrylamid vermischt und einige Tage abgestellt. Die dann erhaltene stabile Dispersion gibt auf Textilien Äppretureffekte von angenehm weichem, vollem Griff.
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Die stabilen Dispersionen erhalten nach den Beispielen 1, 3 und 4 werden als Appreturmittel zur Verbesserung der Scheuerfestigkeit von Geweben auf Cellulosebasis eingesetzt. Die Applikation erfolgt foulardmäßig nach folgender Rezeptur»
100 g/Itr. Dimethyloläthylenharnstoff 10 g/Ltr. Magnesiumchlorid
100 g/Ltr. Dispersion nach Beispiel 1, 2 oder.4 (Festgehalt)
Die Gewebe werden zehn Minuten bei 110 C getrocknet und dann fünf Minuten bei 1500C kondensiert.
Der erzielte Veredlungseffekt ist aus den folgenden Tabellen ersichtlich«
Tabelle 1 t Baumwoll-Popeline
unbehandeltes verwendete Dispersion nach Gewebe Beispiel 1 3 4
Trockenknitterwinkel
Kette 75
Schuß 63°
Naßknitterwinkel n ' '
Kette 54
Schuß 67°
Scheuerfestigkeit
nach Schopper 190 Touren
167C
132C
130c
450
1631 175(
142' U3C
350 Touren
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Tabelle 2» Zellwolle
unbehandeltes Gewebe
verwendete Dispersion nach
Beispiel 1 3 4
Trockenknitterwinkel
Kette
104
Schuß 114
Naflknitterwinkel
Schuß
159
157(
140
142
159 16O(
130 136
158' 170c
132 124
Beispiel 5%
Aus 800 g A4·), 100 g Toluol, 200 g Waschbenzin (Siedebereich 100 - 1400C), 445 g Wasser und 5 g eines handelsüblichen, oberflächenaktiven Paraffinsulfonata wird mit Hilfe eines S ohne 11 rühr era eine 40?iige Emulsion bereitet. 125 g der Bmuleion werden mit 1000 g der 40?tigen wäßrigen Dispersion des Mischpolymerisats aus Beispiel 1 vermischt und fünf Tage abgestellt. Die erhaltene, stabile Dispersion wird als Vliesverfestiger verwendet. Verwendung .der Dispersion siehe unter Beispiel 6.
Baispiel 6a
Wie in Beispiel 5 wir4 aus A5) und der wäßrigen Mischpolymerieatdiapereion nach Beispiel 1 eine stabile Dispersion hergestellt, die als Vliesverfestiger Verwendung findet.
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Ein Faservlies aus Kupferoxidammoniak-Cellulose von 18g/m wird mit den stabilen wäßrigen Dispersionen aus Beispiel 5 oder 6 behandelt. Nach der Imprägnierung wird das Vlies auf
100
Flottengehalt abgeque-tscht rand bei 7Ö°C getrocknet.
Zum Vergleich wird das gleiche Faservlies lediglich mit der 4Oj6igen wäßrigen Dispersion des Mischpolymerisats (beschrieben in Beispiel 1) in gleicher Weise behandelt.
Die aus den drei Versuchen resultierenden Vliesstoffe werden auf ihre Knittererholungswinkel hin nach BIN 53 890 geprüfts Es ergeben sich folgende Wertes
Tabelle 3* Vergleicha
ver such		 ■
61Ö
84° 		Mit Dispersion nach
Beispiel
5 6
94° 96°
112° 110°
Knitterwinkel nach 5f
Längsrichtung
Querrichtung
Knitterwinkel nach 60' Längsrichtung 80c Querrichtung 104£
1181
138C
119 131*
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Claims (1)

  1. Patentanspruch t
    Verfahren zur Herstellung von modifizierten, wässrigen Dispersionen von Polymerisaten und Mischpolymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Dispersionen von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten mit einem freie NJO-Gruppen. aufweisenden Reaktionsprodukt einer höhermolekularen, mindestens zwei aktive Wasserstoffatome besitzenden Verbindung mit einem Überschuß an Polyisocyanat umsetzt.
    Le A 10270 - 18 -
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