DE1595515A1

DE1595515A1 - Verfahren zur Herstellung eines Polymerisates auf der Basis von Polyvinylchlorid fuer die Kalandrierung einer physiologisch unbedenklichen,transparenten Folie

Info

Publication number: DE1595515A1
Application number: DE19661595515
Authority: DE
Inventors: Cleemann Dr Johann Christian; Meyer Dipl-Chem Dr Guenther
Original assignee: Dynamit Nobel AG
Current assignee: Dynamit Nobel AG
Priority date: 1966-06-30
Filing date: 1966-06-30
Publication date: 1970-09-10
Also published as: FR1529449A; GB1131177A; LU53951A1; US3548034A; BE700731A; NL6709065A; AT279896B; IT947005B; CH482732A

Description

Troisdorf, den df8- k-DYMMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT 1595515

Troisdorf / Bez. Köln

Verfahren zur Herstellung eines Polymerisates auf der Basis von Polyvinylchlorid für die Kalandrierung einer physiologisch unbedenklichen, transparenten Folie

Es ist bekannt, daß sich ein nach dem Seuspensionspolymerisations-Verfähren hergestelltes Polyvinylchlorid mit Zusatzstoffen durch Hartverarbeitung zur Herstellung von Verpackungsfolien für Lebensmittel eignete Als Zusatzstoffe kommen Antiklebmittel, Gleitmittel u.a. in Frage, die beim Kalandrieren das Kleben auf den Walzen verhindern. Solche Klebeffekte treten besonders dann auf, wenn die Walzentemperatur relativ hoch ist» Andererseits sind hohe Walzentemperaturen erforderlich, um eine gute Transparenz der Folie zu erzielen. Es liegt nahe, diese Schwierigkeiten durch größere Mengen der erwähnten Zusatzstoffe zu überwinden. Dieser Weg ist jedoch nicht gangbar, da die Transparenz der Folie durch größere Mengen Zusatzstoffe beeinträchtigt wird.

Nach DAS 1 206 589 ist bekannt, schlagfestes Polyvinylchlorid dadurch herzustellen, daß man Vinylchlorid nach dem Suspensionsverfahren in Gegenwart einer Emulsion eines Polyacrylester, der durch Emulsionspolymerisation hergestellt wird, polymerisiert ο

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Es ist ebenso bekannt (DAS 1 205 282), Vinylchlorid in Suspension zu polymerisieren und während der Polymerisation die Reaktionstemperatur zu senken. Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines Polymerisates auf der Basis von Polyvinylchlorid oder Vinylchlorid-Copolymerisaten durch Suspensionspolymerisation in Gegenwart einer Polyacrylester-Emulsion, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Emulsion eines Polyacrylester oder eines Acrylestercopolymerisates, das aus zwei oder mehreren verschiedenen Acrylestereinheiten aufgebaut ist^oder eines Polyacrylestergemisches mit einem Feststoffgehalt von 0,1 bis 2 Gew.-^, vorzugsweise 0,3 bis 1,2 Gew.-54, bezogen auf das Monomere bzw. Monomerengemisch, in die wässrige Polymerisationsphase vorlegt, die Polymerisation in Gegenwart üblicher inonomerlöslicher Katalysatoren bei 50 bis 80⁰C durchführt und während der Polymerisation die Temperatur üi3 zum Druckabfall allmählich erhöht oder senkt und/oder nach einem Umsatz von 20 bis 80 $, vorzugsweise 40 bis 60 $, die Temperatur um 2 bis 30⁰C erhöht oder senkt.

Die verwendeten Polyacrylester enthalten Reste aliphatischer linearer oder verzweigter Alkohole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen.

Für die Herstellung der Acrylestercopolymerisate werden Acrylester eingesetzt, die Reste aliphatischer linearer oder verzweigter Alkohole mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen enthalten.

Das gemäß der Erfindung hergestellte Polymerisat wird in Mischern mit Gleitmitteln und Stabilisatoren versetzt. Es

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wurde überraschend gefunden, daß sich das auf Walzen vorplastifizierte Material auf dem Kalander zu einer glasklaren, transparenten Folie mit einer ausgezeichneten Tiefziehfähigkeit verarbeiten läßt. Für den Fall, daß die zugeeetzten Stoffe physiologisch unbedenklich sind, eignet sich die Folie vorzüglich als Verpackungsfolie für Lebensmittel.

Die Polymerisation kann in Gegenwart von üblichen Mengen Schutzkolloiden, wie Kethylcellulose, Fettalkoholsulfonaten und Erdalkalisalzen, vorzugsweise die des Calciums und Magnesiums, durchgeführt werden. Als Comonomeres des Vinylchlorid-Copolymerisates kommt insbesondere Vinylacetat in Frage.

Die gemäß der Erfindung verwendeten Polyacrylester werden nach dem Eraulsions-Polymerisationsverfahren hergestellt.

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Beispiel 1:

In einen 3000 1 fassenden Autoklaven, der mit regelbarem Rührwerk, Heiz- und Kühlmöglichkeit versehen ist, werden 750 kg Vinylchlorid, 1 900 kg Wasser, 1,69 kg Hemicellulose, 0,6 kg Natriumdodecylsulfonat, 0,825 kg Calciumchlorid, 1,12 kg Lauroylperoxyd und 7,5 kg Polybutylacrylat als 30 #ige Emulsion eingefüllt. Unter Rühren wird der Autoklaveninhalt auf 52⁰C erwärmt, etwa eine halbe Stunde auf dieser Temperatur gehalten und dann im Laufe von 7 Stunden auf 68⁰C gebracht. Bei Erreichen der Temperatur oder wenig später tritt ein Druckabfall XHXXtfKBKXIfKK auf. Die Aufarbeitung des Polymerisates geschieht in der üblichen Weise.

Beispiel 2;

Man verfährt analog Beispiel 1, erwärmt jedoch den Autoklaven auf 66⁰C, behält die Temperatur etwa 3 Stunden bei, kühlt dann auf 56 C ab und polymerisiert bei dieser Temperatur solange, bis der Druck im Autoklaven abfällt. Die Aufarbeitung des Polymerisates geschieht in der üblichen Y/eise.

Beispiel 3?

In eine-200 1 fassenden Autoklaven werden 50 kg Vinylchlorid, 120 kg entsalztes Wasser, 112,5 g Methylcellulose, 40 g Natriumdodecylsulfonat, 75 g Lauroylperoxyd und 500 g Polyisooctylacrylat als 30 %ige Emulsion eingefüllt. Die Temperaturführung und Aufarbeitung des Polymerisates erfolgt analog Beispiel 1 und 2.

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Beispiel A-s

Man verfährt wie in Beispiel 3. Man verwendet anstelle von Polyisooctylacrylat ein Gemisch von 360 g Polybutylacrylat und 140 g Polyäthylacrylat.

Beispiel 5t

Man verfährt analog Beispiel 3. Man verwendet anstelle von Polyisooctylacrylat ein Acrylestercopolyermisat, daß durch Polymerisation eines Gemisches von 360 g Butylacrylat und HO g Äthylacrylat hergestellt wurde.

Beispiel 6:

In einen 40 1 Autoklaven werden 10 kg Acrylsäurebutylester, 23 kg Wasser, 150 g Natriumdodecylsulfonat und 70 g Kaliumpersulfonat eingefüllt und 3 Stunden bei 50 C polymerisiert. Anschließend wird die Temperatur auf 80 C erhöht und bei dieser Temperatur 1 1/2 Stunden weiter polymerisiert.

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Pate n't ansprüche ;

1. Verfahren zur Herstellung eines Polymerisates auf der Basis von Polyvinylchlorid oder Vinylchloridcopolymerisaten durch Suspensionspolymerisation in Gegenwart einer Polyacrylester-Emulsion, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Emulsion eines Polyacrylesters oder eines Acrylestercopolymerisates, das aus zwei oder mehreren verschiedenen Acrylestereinheiten aufgebaut ist,oder eines Polyacrylestergemisches mit einem Feststoffgehalt von 0,1 bis 2 Gew.-$, vorzugsweise 0,3 bis 1,2 Gew.~%, bezogen auf das Monomere bzw, Llonomerengemisch, in die wässrige Polymerisationsphase vorlegt, die Polymerisation in Gegenwart üblicher monomerlöslicher Katalysatoren bei 50 bis 8O⁰G durchführt und während der Polymerisation die Temperatur bis zum Druckabfall allmählich erhöht oder senkt und/oder nach einem Umsatz von 20 bis 80 #, vorzugsweise 40 bis 60 $>y die Temperatur um 2 bis 30⁰C erhöht oder senkt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendeten Polyacrylester Reste aliphatischer linearer oder verzweigter Alkohole mit vorzugsweise 2 bis 10 Kohlenstoffatomen enthalten.

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Dr.Bu/Jo.