DE1590796B2 - Verfahren zur Herstellung verbesserter Kabel - Google Patents

Description

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als -x-Olefin Äthylen oder ProDvlen verwendet wird

Tverfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das carboxylhaltige «-Olefinpolymerisatsalz eine ^-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure mit mindestens einer Carboxylgruppe enthält.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die *,/J-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure im Polymerisatsalz in einer Menge bis zu 50 Molprozent, vorzugsweise 5 bis 25 Molprozent, anwesend ist.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Carbonsäureanionen plus Kationen 3 bis 25 Molprozent des gesamten Polymerisatsalzes ausmachen.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als «,/9-äthylenisch ungesättigte Carbonsäure Acrylsäure oder Methacrylsäure verwendet wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7. dadurch gekennzeichnet, daß das einwertige Kation Na⁺, K⁴, Li⁺ oder R₃NH⁺ ist, wobei jedes R für ein Wasserstoffatom oder einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen _steht

' 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisatsalz ein Äthylen- Acrylsäure -Natriumacrylat- Mischpolymerisat verwendet wird.

10 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß eine Spannung von 5 bis 200 Volt Gleichstrom angewendet wird.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Kabel mit einer äußeren, polymeren Hülle bzw Mantel, insbesondere auf mit einem Polymerisat überzogene

Mäntel (Hülsen). Telefon Kraftstrnm

Vers^ede^ Kj^w.cjdrfon, Knrftst^n-

"^η.^α_^™Τ'_αί^üblicherweise aus Aluminium, schutzende Mantel, aie: uu Mäntel sind

Kupfer oder Stahl herge^^^^X™™*™ wiederum mit einer äußeren Um«lung "be zogen, die der Isolierung und J™ S<Autz des κ- ds dient. Zu diesem Zweck eignenι sich polymere wer-

μΪ2 wa^ jedoi

sfch zu Wulsten, wenn die Kabel über erhöhte Quer- ^_{mt gezogen)} durch Gräben geführt oder in diese _ej_ngelassen werden, oder sie haftet so fest, daß sie _{vom Mante}i _nj_cht abgezogen werden kann, wenn j_m Gelände Anschlüsse hergestellt werden sollen; oder ^ _äuß_ere polyolefinummantelung wird beim Verj _{n gestre}ckt und länger als der Mantel geh

_Aus ^_&T belgischen Patentschrift 644 973 und der britischen Patentschrift 886 417 sind z. B. schon Umhüllungen elektrischer Kabel bekannt, die aus einer j_nneren Metallschicht, einer äußeren Kunststoffschicht _{und ejner diese} beiden Schichten verbindenden weiteren j^_unststoffschicht bestehen. Diese Literaturstellen betreffen jedoch die Verwendung von Mischpolymerisäten aus Äthylen und Athylacrylat Die Haftfähigkeit dieser Mischpolymerisate auf ^U.Khen Oberflächen läßt edo.h betrachtlich zu wünschen übrig, und es bestand ein Bedarf nach besser haftenden

Überzügen. n^ntohrif. a<;<; mo

Ferner ist aus der kanad.schen Patentschrift 655 298

bekannt, daß ζ. B. Polymerisate des Äthylens als

Klebstoff zwischen Metall- und Kunststoffsch.chten

geeignet sind. Diese ^L'f ^f,¹¹^⁵ f.^d°^ch _h ^l"^lh™ Ausführungen außerordentlich bret und unbestimmt, und die Haftfestigkeit d« im einzelnen beschriebenen Polymerisate ist ebenfalls unbefriedigend

Aus den ^Patentschriften 2 478 322 und 3 093 511 war es bekannt Isol.erstoffe auf strangförmigen Körpern elektrisch abzuscheiden. Die USA, Patentschrift 2 478 322 beschreibt dabei ein Verfahren, indem die Abschürfung elektrophoretisch erfolgt. Bei dieser elektrophonischen Wanderung wird auf dem Polymerisat eine Lauung^mauzieü ^e.oe gilt im übrigen fur die USA.-Patentschrift 3 093 511 wo ein Siloxanharz elektrophoretisch (nicht ionisch) abgeschieden wird. Die Haftfestigkeit der in d_ieser Weise abgeschiedenen Polymerisate ist jedoch nicht befriedigend. .

Die vorliegende Erfindung hat ein Verfahren zum Gegenstand, das die Haftung von Polyolefinummanttlungen auf metallischen Kabeln verbessern soll, die jedoch nicht so fest haften, daß sie nicht abgezogen werden können.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum haftfesten Verbinden eines metallenen Kabelmantels mit einer Polyolefinisolierung ist nun dadurch gekennzeichne , daß man den mit einer Anode verbundenen kabdmantel in ein ein Salz eines carboxylgruppenhaltigen Λ-Olefinpolymerisates enthaltendes wäßriges Bad einbringt, auf diesem das Polymere elektrisch abscheidet und auf das so abgeschiedene Polymerisat in be-

Weise den Überzug aas einem Polyolefin

der Durchführung eines erfindungsgemäßen vrfahrens werden vorteilhaft die folgenden Stufen angewendet:

. _n bringt den anodischen Kabelmantel mit einem Bad in Berührung, das aus einer Mischung aus Wasser und einem Salz eines carboxylhaltigen «-Olennpolymerisates mit einwertigen Kationen

m man bringt eine Kathode in elektrischen Kontakt mit dem Wasser-Salz-Bad,

(3) man schließt eine Gleichstromquelle in einen elektrischen Stromkreis an, der den anodischen Kabelmantel, die Kathode und das Wasser-Salz- ¹⁵ Bad enthält,

(4) man wendet eine Gleichstromspannu.ig von mindestens 5 ^volt so lange an, wie es zur elektrischen Abscheidung des carboxylhaltigen \-Otefinpoly-

oxylhaltige «-Olefinpolymerisat und (6) man überzieht das elektrisch abgeschiedene, carboxylhaltige ^-Olefinpolymerisat mit einem Olefinpolymerisat.

p_s ist zweckmäßig, jedoch nicht entscheidend, als kann auch haiogenhaltige Vinylmonomere mit einem ^-Olefin und einer ungesättigten Carbonsäure mischpolymerisieren. Ein Mischpolymerisat dieser letztgenannten Klasse wird z. B. durch Mischpolymensieren von Äthylen, Vinylchlorid und Acrylsäure erhalten. Weitere Mischpolymerisate sind solche aus Äthylen /Vinylidenchlorid!/Acrylsäure; Äthylen/Vinyl- > MhläÄthylen / Vinylidenchlorid /Vinylbromid / Acrylsäure; ^ωα«; Äthylen/ / Acrylsäure; Äthylen / Vinylfluorid/ J ^ ^ _/ vinylidenfluorid / Acryl-Äthylen / Vinylidenfluorid / Methacrylsäure; ? VLyljodid /Acrylsäure; Propylen / Vinyl-/^ * Vinylchlorid / Meth-

^ ^ y^^ _{/ v}^_{ylidenchlorid} , Acrylsäure und Propvlen/Vinylidenchlorid/Methacrylsaure.

P- angegeben, sind die «-Olefine, die vorden Polymerisaten des erfindungsge- ^ ^_{n Verfahrens vcrw};_ndet werden, solche der allge- -inen Formel:

R — CH — cn₂

_{R f} „_{r dn Wassersto}ff_atom oder einen Alkyl- ^ _{mU bj$ 2u 1Q Kohlenstof}f_atomen steht. Geeignete a-Olefine sind daher: Äthylen, Propylen, Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Neohexen, Octen-1, Nonen-1,

^wenden-

welcher R

R _. CH = CH₂ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit schaftlich wie die niedrigeren Olefine.

_{Die in den} polymerisaten des erfindungsgemaßen

Verfahrens verwendeten »^^¹¹^¹¹ ""? IS"

Stäs

sättigte Carbonsäure mit einer oder mehr

Mischpolymerisaten beschrankt, die aus der Mischpolymerisation eines «-Olefins und einer «JJ-athyfenisch ungesättigten Carbonsäure stammen. Das , sind nicht auf . Daher können zu-Carbonsäurekomono-

⁵⁰

hopfen von Monomeren, wie Carbonsäurederivate, 5. h Ester, Anhydride, Amide, Nitrile usw auf eine OlennpolymerisatgrundstrukturundanschließendeUm-Wandlung in freie Carbonsäuregruppen nach dem Pfropfvorgang, hergestellt sein.

Für das erfindungsgemäße Verfahren ebenfalls geeignet sind halogenierte, carboxylhaHige ^-Olefinpolymerisate. Das Verfahren zur Emfuhrung des Halogenatoms in diese Polymerisate ,st njcht ent-

assfi ^^t?f^r^

^ y _ _{Ac lsäure}.

ShS ymerisate. Äthylen - Methsc ρ y _ _ymerisate,

^Uure - Äthylmethacrylat - Misch-Äthylen - Acrylsäure - Methacrylsaure- ^/ Äthylen - Methacrylsäure - Meerisate, y _Älhy,en - Acrylsäure-

^f^np0J Mihlite Äthylen-

Athy.en - Propylen - Acrylsäure-

5 '6

Mischpolymerisate, Äthylen - Propylen - Methacryl- xyd und Kalitimhydroxyd. Für diese Neutralisation

säure - Mischpolymerisate, Äthylen - Maleinsäure- kann jedes bekannte Verfahren angewendet werden.

Äthylvinyläther - Mischpolymerisate, Äthylen - Bu- Es hat sich als zweckmäßig und wirtschaftlich er-

ten-1-Acrylsäure-Mischpolymerisate, Äthylen-Neo- wiesen, das carboxylhaltige Ausgangsolennpolymen-

hexen - Acrylsäure - Mischpolymerisate, Propylen- 5 sat und eine Metallbase oder eine wäßrige Lösung

Acrylsäure - Mischpolymerisate und Buten -1 - Acryl- derselben auf einem Zweiwalzenstuhl, in einem

säure-Mischpolymerisate. Banbury-Mischer oder einer ähnlichen Mischvor-

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ver- richtung zu mischen.

wendeten Polymerisatsalze brauchen nichi auf zwei Die Konzentration des Poly merisatsalzes im Wasser-Komponenten, d. h. einen α-Olefin- und einen unge- io Salz-Bad ist nicht sehr entscheidend. Bevorzugt sättigw'ti Carbonsäuresalzteil, beschränkt zu sein. werden 5,0 bis 40 Gewichtsprozent, insbesondere Selbst wenn das Ausgangspolymerisat aus nur zwei 5 bis 20 Gewichtsprozent, Feststoffe. Zweckmäßig Komponenten, d. h. einem a-Olefin und einer unge- wird in diesem Verfahren mindestens 0,01 Sekunden sättigten Carbonsäure, besteht, kann das erhaltene lang Gleichstrom angelegt.

Salz drei oder mehr Komponenten haben. So kann 15 Auch Temperatur und Druck sind nicht entschei-

z. B. ein Äthylen-Acrylsäure-Mischpolymerisat mit dend, und der Einfachheit halber werden Zimmer-

Natriumhyaroxyd teilweise zu einem Mischpolymeri- temperatur und normaler Druck bevorzugt, obgleich

satsalz neutralisiert sein, das aus zwei Komponenten, gegebenenfalls höhere oder niedrigere Temperaturen

nämlich Äthylen, Acrylsäure ur.d Natriumacrylat und Drücke angewendet werden können. Die Stufe

besteht. Dem Fachmann ist es klar, daß bei dem 20 der eiektrischen Abscheidung erfolgt absatzweise oder

erfindungsgemäßen Verfahren Polymerisatsalze ver- kontinuierlich.

wendet werden können, die unzählbare Kombi- Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver-

nationen von a-Olefinen und ungesättigten Carbon- fahrens kann jede Gleichstromquelle verwendet wer-

säuren, -salzen und Säurederivaten enthalten. den, wie z. B. ein motorgetriebener Generator,

Der Carboxylgehalt des Ausgangsolefinpolymeri- 25 Batterien, rektifizierter Wechselstrom usw. Zwecksates liegt vorzugsweise zwischen etwa 5 bis 25 Mol- mäßig wird Gleichstrom verwendet, der durch Vollprozent des gesamten Polymerisates, obgleich ge- Wellen-Rektifizierung eines variablen Autotransforgebenenfalls auch ein Gehalt von etwa 1 bis 50 MoI- mators mit 115 Volt geregeltem Wechselstrom und prozent verwendet werden kann. Das Ausgangsolefin- Filtrieren auf geringe Restwellen durch bekannte polymerisat, das zur Herstellung der verwendeten 30 Impedanz-Kapazitanz-Anordnungerhalten wurde. Vor-Polymerisatcarboxylsalze verwendet wird, sollte aus- zugsweise wird ein Gleichstrom von mindestens 5 Volt reichend Carboxylgruppen enthalten, daß mindestens verwendet. Es gibt keine maximale Spannung außer die Bildung in Wasser dispergierbarer, vorzugsweise derjenigen, die durch die im Salzbad gebildete Wärme, wasserlöslicher Salze möglich ist. Die Löslichkeit die Wirksamkeit der Wärmeübertragung im vererhöht sich, wenn sich der Carboxylsalzteilgehalt des 35 wendeten System und die Durchschlagspannung des Polymerisates erhöht. aufgebrachten Filmes gegeben wird.

Der Carboxylsalzteilgehalt dieser Polymerisate be- Bevorzugt verwendete, anodische Mantelmaterialien trägt vorzugsweise etwa 3 bis 25 Molprozent des sind Aluminium, Kupfer und Stahl und ihre handelsgesamten Polymerisatsalzes, obgleich gegebenenfalls üblichen Legierungen, obgleich gegebenenfalls auch auch andere Werte geeignet sind. Die Bezeichnung 40 andere, elektrisch leitende Materialien verwendet »Carboxylsalzteil« umfaßt sowohl das Carboxylanion werden können,
als auch das einwertige Kation. Auch die Kathode sollte selbstverständlich elektrisch

Die bevorzugten, einwertigen Kationen in den ver- leitend sein; ihre Zusammensetzung ist nicht entwendeten Polymerisatsalzen sind Na*, K*, L'\⁴ und scheidend, obgleich sie unter den im Verfahren der (R)₃NH⁴, wobei jedes R für Wasserstoff oder einen 45 elektrischen Abscheidung verwendeten Bedingungen einwertigen Kohlenwasserstoff rest mit bis zu 10 Koh- vorzugsweise inert sein sollte. Verschiedene, geeignete lenstoffatomen steht. Materialien sind Blei, rostfreier Stahl, Kohlenstoff,

Der Kohlenwasserstoffrest kann ein Alkyl-, Cyclo- Graphit, Zinn, Platin, Rhodium usw. Die Kathode

alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylrest sein. Geeignete kann als einfache, in das Wasser-Salz-Bad einge-

Alkylreste sind Methyl-, Äthyl- und Isopropylreste. 50 tauchte Elektrode verwendet werden; sie kann auch

Cycloalkylreste sind unter anderem Cyclobutyl-, die zur Aufnahme des Bades dienende Zelle sein oder

Cyclophentyl- und Cyclohexylreste; Arylreste um- mit dem Bad über eine ionisch permeable Membran,

fassen Phenyl- und Naphthylreste, und verwendbare z. B. eine Kombination aus einer Salzbrücke und einer

Alkaryl-und Aralkylreste sind Benzyl-, Curyl-, Tolyl- porösen Platte, oder basisch permeable Membran

und Xylylreste. 55 ohne tatsächliche Berührung des Bades in elektrischem

Diese Polymerisatcarboxylsalze können hergestellt Kontakt stehen.

werden, indem man das carboxylhaltige Ausgangspoly- Die verwendete Bezeichnung »Olefinpolymerisat«

merisat mit Metallsalzen, wie Carbonate oder Bi- bezieht sich auf normalerweise feste Homopolymerisate

carbonate, Metallbasen, wie Hydroxyde oder Alkoxyde, olefinisch ungesättigter Kohlenwasserstoffe sowie auf

Aminbascn, wie Trimethylamin, Dimethylphenylamin, So normalerweise feste Mischpolymerisate derselben.

Metallalkylen, wie Natriumäthyl, Butyllithium, Metall- Bevorzugt verwendete Olefinpolymerisate enthalten

arylen, wie Phenyllilhium, Kaliumnaphthalin, Hy- mindestens 10 Gewichtsprozent eines kombinierten,

driden von Natrium, Kalium oder Lithium, Amiden monoolefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffes mit

von Natrium oder Kalium, Oxyden, wie Natrium- 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, d. h. Buten-1, Propylen

peroxyd, oder im Fall von Alkalimetallsalzen sogar 65 und Äthylen. Äthylenpolymerisate werden als Oleiin-

mii dem freien Alkalimetall selbst, neutralisiert. Be- polymerisat besonders bevorzugt,

vorzugte Basen sind Alkylammoniumhydroxyde, Am- Das bevorzugt verwendete Äthylenpolymerisat sollte

moniumhydroxyd, Lithiumhydroxyd, Natriumhydro- von einer für Strangpreßüberziehen geeigneten Art

nit einer Dichte von etwa 0,88 bis 0,94 sein. Dies ist edoch nicht_entscheidend, und es können auch andere ^rten von Äthylenpolymerisaten, einschließlich Polyethylen mit hoher Dichte, sowie Mischpolymerisate von Äthylen in Kombination mit einer oder mehreren anderen, organische Verbindungen, die damit mischpolymerisierbar sind, verwendet werden, die PoIymerisatmonoolcfine, wie Propylen, Butene, Pentene, Hexene, Heptene, Octene, Dodecene, Octadecene usw.; Diolefine, wie Butadien, Isopren, Chloropren, Hexadien, Octadien, Decadien usw.; Acetylen; andere olefinische ungesättigte Komonomere, wie Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2,4-dimethylpentoat, Vinylpelargenat, Vinylstearat, Vinylpivalat, Vinyl-tert.-bulylacetat, Vinylbenzoat, Vinyldiäthylacetat, Vinyl-ß,y-dimethylvalarat, Vinylthioacetat, Vinylalkohol, Styrol, Methylstyrole, Chloratyrole, Alkylmonoester der 2-Buten-1,4-disäure, Diallyloxalat, Diallylsebacat, Methallylalkohol, Allylalkohol, Maleinsäureanhydrid, Diäthyl- : maleat, Diäthylfumarat, Diäthylzitraconat, 9-Methylenfluoran, /?-Methylen-/9-propiolacton, Vinylisosumarane, wie !,!^,S-TetramethyM-vinylisocumaran, 1,2-Alkylenoxyde, N-n-Butylmaleimid, N-lsobutylmaleimid, N-Vinyl-1-phthalimid, N-Methyl-N-vinylacetamid, Vinyltriäthoxysilan, Bicyclohepten, Bicycloheptadien, Divinylphosphonat, N-Vinylcarbazol. Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, n-Octylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat,Decylacrylat, Laurylacrylat, Hexadecylacrylat, Octadecylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat, Octylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Decylmethacrylat, Laurylmethacrylat, Tetradecylmethacrylat, Hexadecylmethacrylat, Octadecylmethacrylat, Acrylsäure. Methacrylsäure, Methylvinyläther, Äthylvinyläther, n-Butylvinyläther, Isobutylvinyläther, tert.-Butylvinyläther, Divinyläther, Vinylmethylketon, Vinyläthylketon. Vinylbutylketon, Terpene, Bicyclo-(2,2,l)-2-heptene. Stilben, Limonen, Dichlorethylen, Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinylidenfluorid; und andere Verbindungen, wie Kohlenmonoxyd, Formaldehyd und Schwefeldioxyd.

Der äußere Olefinpolymerisatmantel kann auf verschiedene Weise aufgebracht werden, wie z. B. durch Strangpreßuberziehen, Überziehen durch Eintauchen < in eine Lösungsmittellösung. i ilmbeschichtung. Pulveraufbringung aus einem wrbelförmigen Bett, elektrostatische oder Flammsprühverfahren, durch Druck in einer hydraulischen Presse usw.

Die vorliegende Erfindung eignet sich besonders zur Herstellung von Telefonkabeln mit einer Aluminium-, Kupfer- oder Stahlummantelung und einem äußeren Polyäthylenmantel.

Die vorliegende Erfindung ist auch anwendbar auf Kabel mit einem äußeren Polymerisatmantel aus chlorsulfoniertem Polyäthylen, Neopren. Thiokol, Butylkautschuk, natürlichem Kautschuk, Polyvinylfluorid und Polyvinylidenfluorid an Stelle der oben beschriebenen Olefinpolymerisate.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit den vorgenannten Maßnahmen (1) bis (4) auch zur Reparatur beschädigter Kabel bzw. zur Kontrolle von Kabeln

verwendet werden.

Auf Grund des oben abgehandelten Standes der Technik konnte es nicht vorhergesehen werden, daß durch das erfindungsgemäße Verfahren zwei Oberflächen (Metall und Polyäthylen) so miteinander ver bunden werden können, daß ein »Zerfasern« nicht auftritt, andererseits aber die Bindung nicht so stark ist, daß man das Kabel nicht »abstrippen« kann.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile und Prozentangaben Gewichtsteile und Gewichtsprozent.

Beispiel 1

Ein Stahltank von 15 χ 5 χ 10 cm wurde zur ίο Aufnahme einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Äthylen - Acrylsäure - Natriumacrylat -Mischpolymerisates verwendet, das vorher durch Neutralisieren von 90% eines 82-zu-l8-Mischpolymerisates aus Äthylen und Acrylsäure mit einem Schmelzindex von 200 (ASTM D-1238-57T) hergestellt worden war. Dann wurde der Stahltank an die negative Leitung einer variablen Gleichstromquelle angeschlossen. Aluminiumstreifen von 5x10 cm wurden an die positive Leitung derselben variablen Gleichstromquelle angeschlossen und in die wäßrige Mischpolymerisatsalzlösung eingetaucht. Der Stromkreislauf wurde in verschiedenen, getrennten Versuchen geschlossen, wobei Spannungen von 50, 100, 150, 200. 225 und 250 Volt 60 Sekunden lang angelegt wurden. Die mit dem elektrisch abgeschiedenen, carboxylhakigen Äthylenpolymerisat überzogenen Aluminiumstreifen wurden luftgetrocknet und mit darüber ge'egten Streifen aus geschmolzenem Polyäthylen einer Dichte von 0,92 und mit einem Schmelzindex von 0,1 in eine hydraulischc Presse gegeben. Die Presse wurde 30 Sekunden bei einem Druck von etwa 7 atü geschlossen, dann geöffnet, und die erhaltenen Schichtmaterialicn aus Aluminium, carboxylhaltigem Äthylenpolymeris^i und Polyäthylen wurden in kaltem Wasser abgeschreckt. Die Haltung des Polyäthylens auf dem mit dem elektrisch abgeschiedenen Polymerisat überzogenen Aluminium wurde durch Loslösen des Polyäthylens von Hand empirisch bestimmt. Eine vollständige Beständigkeit gegen aas Abstreifen von Hand wurde mit einem Wert von 10 gekennzeichnet. Ein spontanes Loslösen bekam einen Wert von 0. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben, wobei als Kontrolle ein mit Polyäthylen beschichtetes Aluminium, das kein elektrisch abgeschiedenen Polymerisat enthielt, diente

55

6o

Versuch

1
2
3
4
5
6
Kontrolle

Tabelle 1

Angewendete Gleichstromspannung, Volt

150

250

Haftung*)

5 6 9 9 10 4 1

») 10 = konnte von Hand nicht gelöst werden, Ö — spontanes Löslösen.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederhc

65 wobei als Anode kalt gewalzter Stahl verwendet wur<

Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgefüh

wobei die Kontrollprobe kein elektrisch abgesch

denes Polymerisat enthielt.

509507Π

Tabelle 2

	Angewendete	Haftung*)
Versuch	Gleichstrom
	spannung, Volt	6
7	50	6
8	100	7
9	150	6
10	225	5
11	250	3
Kontrolle	—

und 22% Natriumacrylat mischpolymerisiert enthielt. Der Kupferdraht wurde als Anode an das positive Ende einer variablen Gleichstromquelle angeschlossen. Ein 1000-CCm-BeChC aus rostfreiem Stahl, der die wäßrige Salzlösung enthielt, wurde als Kathode an das negative Ende der Gleichstromquelle angeschlossen. Durch Schließen des Stromkreislaufes wurde eine Gleichstromspannung von 150 Volt angelegt. Der gemessene Widerstand betrug mehr als 1000 ■ 10« Ohm. Nach 60 Sekunden wurde der gleiche Widerstand abgelesen. Dieses Beispiel diente als Vergleichsversuch.

·) 10 == konnte von Hand nicht lösgelöst werden,
0 == spontanes Loslösen.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei Äthylen-Acrylsäure- oder Äthylen-Methacrylsäure-Mischpolymerisatsalze verwendet wurden, die an Stelle der Natriumkationen Lithium-, Kalium- oder Ammoniumkationen enthielten; die Ergebnisse waren ähnlich den oben erzielten.

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei Kupferanoden bei Gleichstromspannungen von etwa 150 bis 250 Volt angewendet wurden. Die Haftung des elektrisch abgeschiedenen Polymerisates auf den Kupferanoden war ausgezeichn°t.

Beispiel 5

Es wurden vollständige Telefonkabel zusammengestellt, indem man einen aus Budein von Einzeldrähten bestehenden Kern mit Schichtmaterialien aus Aluminium, Stahl oder Kupfer, die ein elektrisch abgeschiedenes, carboxylhaltiges Äthylenpolymerisat enthielten, umhüllte und anschließend mit einem äußeren Polyäthylcnmantel überzog. Um das Anschließen im Gelände zu erleichtern, kann ein scharfes Messer oder ein übliches Werkzeug zum Abstreifen eines Drahtüberzuges verwendet werden, um praktisch das gesamte, äußere Olefinpolymerisat von der Aluminiumoberfläche zu entfernen.

Die Vorgänge der elektrischen Abscheidung und des Überziehens können leicht kontinuierlich durchgeführt werden.

Beispiel 6

Ein Nr. 24 AWG Kupferdraht, der mit Polyäthylen (0,20 mm Wand, Schmelzindex 0,2 dg/min) isoliert war, wurde in eine 20%ige wäßrige Lösung eines Natriumsalzes eines Äthylen-Acrylsäure-Mischpo'lymerisates getaucht, das 73% Äthylen, 5% Acrylsäure

Beispiel 7

Ein im Beispiel 1 verwendeter Draht wurde absichtlich mit einer Zange zusammengedrückt, um Schäden in der Polyäthylenisolierung zu bilden. An den Druckstellen war kein freigelegter Kupferdraht sichtbar. Dann wurde der Draht dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren unterworfen. Der Widerstand des Drahtes betrug anfänglich nur 14,5 · 10" Ohm; nachdem der Kreislauf jedoch 10 Sekunden geschlossen war, erhöhte sich der Widerstand auf über 1000 · 10⁶ Ohm.

Beispiel 8

Beispiel 7 wurde wiederholt. Der Widerstand des Drahtes betrug anfänglich 9,0 · 10⁶ Ohm; nachdem der Kreislauf jedoch 10 Sekunden geschlossen war, erhöhte er sich auf über 1000 · 10" Ohm.

Die in den Beispielen 6 bis 8 erhaltenen Daten sind in Tabelle 3 aufgeführt.

Tabelle 3

	Widerstand	Ab-	Dauer see	Widerstand
	nach Beschädi	schcidungs-	60	nach Reperatur
Beispiel	gung duich	(Reparatur)-	10	des Schadens,
	Brechen,	Bcdingungen	10	R · 10« Ohm
	R · 106 Ohm	Volt		1000
6*)	1000	150	1000
7	14,5	150	1000
8	9,0	150

·) = Vergleichsversuch ohne Beschädigung.

Beispiel 9

Die Versuche der Beispiele 6 bis 8 wurden wiederholt, wobei Athylen-Acrylsäure- oder Äthylen-Methacryl· säure-Mischpolymerisat salze verwendet wurden, die ar Stelle der Nalriumkationen Lithium-, Kalium- odei Ammoniumkationen enthielten; die Ergebnisse warer ähnlich.

Claims (1)

Patentansprüche: P

1. Verfahren zum haftfes'en Verbinden eines metallenen Kabelmantels mit einer Polyolefinisoherung dadurch g e k e η η ζ e . c h η e , daß man den mit einer Anode verbundenen Kabelmantel in ein ein Salz eines carboxylgruppenhaltigen «-Olefinpolymerisates enthaltendes wäßriges Bad einbringt! auf diesem das Polymere elektrisch abscheidet und auf das so abgeschiedene Polymerisat in bekannter Weise den Überzug aus

r_VeS S l. dadurch gekenn-

zeichnet, daß die e.ektrische Abscheidung erfolgt, ^{mdem man}

(1) den anodischen Kabelmantel mit einem Bad aus Wasser und einem Salz eines carboxylhaltigen ot-Olefinpolymerisates mit einwertigen Kationen in Berührung bringt,

(2) eine Kathode mit dem Bad in elektrischen Kontakt bringt,

(3) eine Gleichstromquelle an den anodischen Kabelmantel und die Kathode anschließt,

(4) eine Spannung von mindestens 5 Volt Gleichstrom so lange anlegt, wie es zur elektrischen Abscheidung des carboxylhaltigen vOlefinpolymerisates notwendig ist, und

(5) das elektrisch abgeschiedene Polymerisat ^ trocknet.