DE1570528A1 - Verfahren zur Herstellung von Stockpunktsdepressoren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Stockpunktsdepressoren

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DE1570528A1 DE19651570528 DE1570528A DE1570528A1 DE 1570528 A1 DE1570528 A1 DE 1570528A1 DE 19651570528 DE19651570528 DE 19651570528 DE 1570528 A DE1570528 A DE 1570528A DE 1570528 A1 DE1570528 A1 DE 1570528A1
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Description

Verfahren zur Herstellung -von Stockpunktsdepressoren
Für diese Anmeldung wird die Priorität vom 11. Deaember 1964· aus der US-Patentanmeldung Serial-No. 417 680 in Anspruch genommen.
Die vorliegende Erfindung betrifft allgemein einen Mehrswekkezueatz zur Verbesserung der Qualität von Mitteldestillaten. Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbesserung des Fließens bei tiefen Temperaturen und die Stockpunktaeigenschaften und die Rostverhinderungseigenschaften von Mitteldestillaten. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung die Herstellung von verbesserten Stockpunktsdepressoren zur Vervendung bei diesen Mitteldestillaten, insbesondere Heia-
009810/1604
ölen und Dieseltreibstoffen, Kerosin, Düsentreibstoffen für die Luftfahrt und anderen Treibstoffen, die tiefen Temperaturen unterworfen werden. Der Mehrssweckezusatz der vorliegenden Erfindung ist ein Mischpolymereβ von Äthylen und Vinylacetat, das eine besondere molekulare Konfiguration aufweist und eine verhältnismäßig hohe Konzentration an Vinylaoetat im Mischpolymeren enthält.
Mit der Zunahme der Verwendung von Kohlenwaeseretofftreibetoffen aller Arten entstand ein schwerwiegendes Problem bezüglich, der Kaltemerkmale dieser Treibstoffe in Gebieten, di· häufig tiefe Temperaturen habeu. Schwere Fro blew* ergeben sich insbesondere bei Heizölen, Dieselölen und Düsentreibstoffen, die einen zu hohen Stockpunkt haben, was entweder zu Schwierigkeiten in der Verteilung oder im Betrieb oder bei beiden führt. Z. B. wird die Verteilung von Heizöl durch Pumpen oder Sauganlagen schwierig oder unmöglich bei Temperaturen um oder unter dem Stockpunkt des Öls. Überdies kann bei derart tiefen Temperaturen das Fließen des Öls durch die Tilter nicht aufrechterhalten werden, was zum Ausfall der Einrichtung führt.
Insbesondere die Tieftemperatureigenschaften von Erdöldestillattreibstoffen, die im Bereich zwischen etwa 120 und etwa 400eC (250 - 75O°F) sieden, haben in den letzten Jahren wegen des wachsenden Marktes solcher Treibstoffe in subarktischen Bereichen und wegen der Entwicklung von Turbostrahltriebwer-
009810/1604 .
BAD
ken für die "Luftfahrt s die in""Höhen arbeiten, wo I8mporatu~ ren von ~45°G oder darunter '("500F' odor darunter) vorkommen-, Aufmerksamkeit gefundenο
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung von Heiaöler, Lisaeltreibstoffen, Keroainen und Düsen= treibstoffen ta it niedrigen Stookpunkten. Düsentreibstoffe für die Luftfahrt, in welchen die Polymeren der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sieden normalerweise zwischen etwa 120 und etwa 29O°C (250 - 55O0F) und werden sowohl in militärischen als auch in zivilen Luftfahrzeugen verwendete Solche Treibstoffe werden ausführlicher durch die U.S0 Military Specifications MIL-F~5624G, MIL-F-25554A, MIL-F-25558A und die Ergänzaugan dazu definiert. Kerosine und Heizöle sieden normalerweise zv/ischen etwa 150 und etwa 4Q0°C (500 - 75O0P) und werden ausführlicher in der ASTM Specification D-396---48T und den Ergänzungen dazu definiert, wo sie als Heizöle Nr« 1 und lir. 2 bezeichnet werden. Die= seitreibstoffe, in welchen die Polymeren verwendet werden können, sind ausführlich in der AS(EM Specification D-975-35T und späteren Ausgaben der gleichen Specification beschrieben.
Die polymeren Stockpunktsdepressoren können gemäß der Erfindung in Verbindung mit vielen anderen Zusätzen verwendet werden, die häufig in Treibstoffen« wie sie oben angegeben sind, benutzt werden. Typisch für solche Zusätze sind Rostinhibitoren, Antiemulgienaittel, Korrosionsinhibitoren, Anti-
- 3 -■ 0 09810/16 0 Λ
BAD ORIGINAL
o:xydantien, Dispergierungsmittel, Farbstoffe, Farbstoffstabilisatoren, Trübungsinhibitoren, Antistatikmittel und dgl. Es stellt sich häufig als zweckmäßig heraus, Zusatzkonzentrate zur Verwendung in den verschiedenen Typen von Treibstoffen zuzubereiten und so alle diese Zusätze gleichzeitig zuzugeben.
In den US-Patentschriften 3 048 479 und 3 093 623 ist gezeigt, daß die Wirksamkeit eiivje Zusatzes beträchtlich verringert wird, wenn das Vinylacetat im Mischpolymeren etwa 28 - 30 GeWo-% übersteigt,
Der Zusats der vorliegenden Erfindung besteht im wesentlichen aus einem Äthyl en-»Vinylacetatmischpolymeren mit einer Vinylaeetatkonzentratlon im Bereich von etwa 28-60 Gew."'%, das vorzugsweise eine Vinylacetatlranzentration im Bereich von1 etwa 53 - 45 £βν/«···% Vinylacetat aufweist= Das Molekulargewicht des Mischpolymeren liegt im Bereich von etwa 2000 6000, voratigsv/eise im Bereich von etwa 3000 - 5000. Die Molekulargewichte sind durch die Methode nach K. Rast bestimmt (Ber. 55, 1051, 3727 (1922)).
Das Äthylen-Vinylacetatmischpolymore, wie es hier beschrieben ist; wird in dem Grundöl in einer Konzentration im Bereich von etwa 0.001 -0,2 Gew.°%, vorzugsweise in einer Konzentration im Bereich von etwa 0,005 - 0,1 Gew.-%, verwendet«
Gemäß der vorliegenden Erfindung v;ird das Polymerisations-
009810/160/»
BAD ORIGINAL
verfahren in einem Lösungsmittel, wie Benaol, durchgeführt« Der Initiator enthält Irgendeine Peroxydverbindung, vorzugsweise Ditei-t.-butylperoxyd. Die Temperatur der Mischpolymeri·» sationsreaktion liegt im Bereich von etwa 158 - 1710C (280 ■=■ 5400F). Eine sehr zweckmäßige Temperatur liegt bei etwa 1500C (5000I1)* Der Druck liegt im Bereich von etwa 50 - 140 at, vorzugsweise etwa 56 oder 70 at (700 - 2000 lbs., vorzugsweise etwa 800 oder 1000 lbs.). Der Autoklav oder eine ähnliche Einrichtung, welcher das Lösungsmittel und Vinylacetat enthält, wird mit Stickstoff und dann mit Äthylen gespült, bevor er mit ausreichenden Mengen an Äthylen gefüllt wird, um den gewünschten Druck nach Erhitzen auf Reaktionstemperatur zu ergeben. Während der Mischpolymerisation wird weiteres Äthylen zugegeben, um den Druck beim gewünschten Stand zu halten. Die Mischpolymerisation wird als beendet betrachtet, wenn der Druckabfall weniger als 5»5 atü/Std. (50 paig/Std.) beträgt. Das Produkt wird durch Abstrippen im Vakuum von Lösungsmittel und nicht umgesetztem Vinylacetat befreit.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß eine sehr zweckmäßige Art von Struktur oder Molekularkonfiguration im Polymeren erhalten wird, wenn die ßeaktions- oder Verfahrensbedingungen innerhalb kritischer Grenzen eingestellt werden; diese gewünschte Struktur wird bei dem in den oben erwähnten Patenten beschriebenen Verfahren und Polymer nicht erhalten. Durch Einstellung der Reaktionsbedingungen gemäß der vorliegenden Erfindung werden Sekundärreaktionen, wie
= 5 =. 009810/160A
BAD ORIGIiSiAI.
übermäßige Verzweigung und Vernetzung, vermieden. Die Miechpolymeren gemäß der Erfindung haben daher eine besondere
Art von Struktur, wobei diese Miachpolymeren etwa 28 - 60 Gew.-%.
vorzugsweise 35 - 45 Gewo-% Vinylacetat im Vergleich »um Äthylen aufweisen. Bei Mischpolymeren dieser Struktur und mit diesen Konzentrationen an Vinylacetat 3ind unerwartet gute Ergebnisse gewährleistet.
Gemäß der Erfindung vrur3e unerwarteterweise festgestellt, daß hochwirksame Stockpunktsdepressoren und Rosiinhibitoren, welche Mischpolymere von Äthylen und Vinylacetat enthalten, nur gebildet werden, wenn das Reaktionsmedium etwa 4-12 Gew.-%, vorzugsweise etwa 6-10 Gew.-% an freiem Vinylacetat während der gesamten Mischpolymerisationsreaktion enthält. Es ist wesentlich, daß diese Konzentration an freiem Vinylacetat in diesem Bereich vom ursprünglichen Polymeriaationsbeginn bis zum Ende der Polymerisation aufrechterhalten bleibt. Daher wird kein Promotor in die Beaktionszone gegeben, bis die temperatur= und Druckbsdingungen innerhalb des Polymerisationsbereiche a liegen.
Die erforderlichen verfahrensmäßigen Stufen, um die gewünschte Konzentration an Vinylacetat im Mischpolymeren und die gewünschte Struktur des Mischpolymeren zu erzielen, sind daher derart, daß das Benzol zuerst in lie Reaktionszone eingeführt wird. Die nächste Stufe* besteht in der Zugabe voz, Vinylacetat zum Benzollösungsmittel% um eine Konzentration
- 6
009810/1604
ORJGJNAL
von Vinylacetat im Benzol im Bereich von etwa 4-12 Qevt.^%^ vorzugsweise etwa 6 ·- 10 Gew»-%, aufrechtzuerhalten. Dann wird Äthylen in die Reaktionsisone gegeben, die erhitzt wird$ bis die Temperatur im. Bereich, von etwa 138 - 1710C (280 34O0F), vorzugsweise etwa 1540O (etwa 3100F) liegt» Der Druck liegt im Bereich von etwa 42 - 85 at (600 - 1200 lbs.)9 vorzugsweise etwa 63 at (900 lbs.)· Wenn diese Mischpolymerisatioasbedingung-en erreicht sind, wird v/eiteres Vinylacetat mit dem Promotor, wie Ditorb.-tflitylpesOxycU zugegeben= Mit .foitsschreitander Reaktion wird der Druck in der Reaktionsso·» ne bei etwa 63 at (900 lbs.) durch kontinuierliche Zugabe von Ithylen gehalten. Indem man die Konzentration an freiem Vinylacetat im Lösungsmittel im angegebenen Bereich, nämlich 4 - 12 Gewo-zö, vor?ug3weise etwa 6 ~ 10 Gew..-^, hält, erhält das Miüchpolynie.cpiodukt eine Vinylarsetatlconzentration im Bereich von etwa 38 - 60 Gew.-fi und im allgemeinen im Bereich von etwa 55 ~ 45 Gew,-/^ wobei dei- Host Äthylen ist α
Unter diesen Bedingungen igt das Mischpolymerprodukt ein hoch wirksamer Stockpunktsdepressor und auch ein sehr wirksames Rostverhinderungsmittel, wenn ea in Mittöldestillaten verwendet wird =
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung ohne sie zu beschränkenc
= 7 ° 009810/1604
BAD QRiGiNAL
BEISPIEL .1 - 8"
Ein Mischpolymeres, wie beschrieben, wurde hergestellt, wobei die Konzentration an freisia Vinylacetat in der Reactionszone variiert wurde. Die verschiedenen Mischpolymeren wurden dann als Stockpunktsdepressoren verwendet, Die Ergebnisse sind in der Tabelle I wie folgt angegeben;
DIE KONZENTRATION AN VIHrLAGETAT IM REAKTIONSMEDIUM IST
JiCRITISCIi
Bedingungen der Mischpolymerisation: 63 atü (900 psig), 138°C (2800P)
„^__ Versuche
verstrichene Zeit ab Beginn der Mischpolymerisation* Std,
Konzentration an monomeren! Vinylacetat im Reaktionäreedium
Stockpunktsernledrigurig 0,015 Gew.~% Konzentration
'GrundÖJ. - 5O/5C Mischung von Rohöl und gekracktem Gasöl
0C
I II III
V2 2 6
Ü,1 9*7 1.9
25 39
(70; 		11,2
(20,
(virgin-crackeä gas oil-Miachung), ASTM Stockpunkt -3,,90G
Aue den Werten der Tabelle I ist ersichtlich-, daß ein Stockpunktsdepressor mit geringerer Wirksamkeit erhalten wird, wenn die Konzentration an monomeren! Vinylacetat im Reaktions medium unterhalb 6 Yo fällt» Dies gilt sowohl für den Beginn als auch gegen das Ende der Polymerisation. Um derart unerwünschte Situationen zu verhindern, wird etwas Vinylacetat in das Reaktionsgefäß vor dem Einspritzen des Peroxyds singe
009 81 Sn 604 BAD
spritzt. Aus dem gleichen Grund läßt man die Reaktion in der letzten Stufe nicht bis zum Punkt der vollständigen Vinyl-
acetatumwandlung fortschreiten.
BEISPIEL· 2
Eine Anzahl von Versuchen wurde unter Anwendung der angegebenen Verfahrensbedingungen durchgeführt, wobei die Konzentration an freiem Vinylacetat, wie in der folgenden Tabelle II angegeben, variiert wurde« Die Temperatur betrug etwa 15^0C (3100F) und der Druck etwa 63 at (900 lbs.)« Der Promotor war Dit'3rto-tutylperoxyd. Bei einem Versuch betrug die Konzentration an freiem Vinylacetat etwa 1,9 Gew.-%, während im zweiten Versuch die Konzentration an freiem Vinylacetat 9»7 % betrug. Di« Molekulargewichte des Produkts sowie die Konzentration an Vinylacetat im Polymeren wurden bestimmt. Die jeweiligen Mischpolymeren wurden dann auf die Stockpunktserniedrigung in dem Grundöl mit den folgenden Ergebnissen geprüft:
TABELLE IT
freies Vinylacetat in Benzollösungsmittel, Gew.-% Molekulargewicht des Produktes % Vinylacetat im Polymeren, Gew.-% Stockpunktserniedrigung im Grundöl*, 0C (0F)
spezifische Viskosität % Zusatz in Grundöl
0 0 9 8Ί § /Ί 6 0 U . ■ . «
BAD ORIGINAL
Versuche I 1,9 II
-2400 9,7
41,0 3000
(15) 36,0
0,406 36
(65)
0s015 0,285
0,015
+Grundöl:. 50/50 Mischimg von Rohöl und gekrackten Gasölen·, ASOM Stockpunkt -3,9°C bzw» 253?, Siedebereich etwa 185 (366 - 654°?).
in Toluol bei 51,7*0 (125*F)
Aus den obigen Werten ist ersichtlich, daß das Mischpolymere, bei deesen Herstellung die Vlnylacetatkonzentration 9*7 % betrug, viel wirksamer war als ein Mischpolymeres, das mit einer Konzentration an freiem Vinylacetat von 1,9 % gebildet wurde. Beide Mischpolymeren hatten eine verhältnismäßig hohe Konzentration an Vinylacetat.
Es ist auch ersichtlich, daß das im Versuch II gebildete Polymere eine vollständig verschiedene Art von Struktur gegenüber dem im Versuch I gebildeten Polymeren hat, Aus dem Unterschied des Molekulargewichts wäre zu erwarten, daß das im Versuch II gebildete Polymere mit einem höheren Molekulargewicht von 3000 auch eine höhere spezifische Viskosität hätte als das im Versuch I gebildete, das ein niedrigeres Molekulargewicht j nämlich 2400, aufwies. Es ist ersichtlich, daß die spezifische Viskosität des Polymeren II anstatt höher als diejenige des Polymeren I zu sein, tatsächlich niedriger ist, was deutlich auf die Tatsache hinweist, daß die Struktur des Polymeren II gänzlich verschieden von der Struktur des im Versuch I gebildeten Polymeren istο
- 10 009810/1604
Versuche 1, W
III 2100 7
6f6 55 t
5500 (10) 0
585O 5
55,5
(60)
BEISPIEI, 5.
Bei anderen UnterBuchungen wurden die Versuche III und IV bei den in Beispiel 2 angegebenen Bedingungen durchgeführt ο Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle III angegebene
TABELLE III
freies Vinylacetat in Benzollösungsniittel, Gew.-%
Molekulargewicht des Produktes Vinylacetat im Polymeren9 Gowo-%
Sfcockpunktserniedricung im Grundöl'
% an Zusatz in Grundöl 0,015 0*015
spezifische Viskosität;^1' . 0,192 Of159
iJGrundöl: 50/50 Mischung von Rohöl und gekrackten Gasölen, ASiIM Stockpunkt 3S°0 bzw. 250F* Siedebereich etwa 105 ■ C (566 - 6540F).
% in Toluol bei 51?7°C (1250F)
Aus den obigen Werten ist ersichtlich, daß das im Versuch III gebildete Polymere in der Wirkung auf den Stockpvn^t ceai im Versuch IV gebildeten Polymeren bei weitem überlegen war= Es ist auch ersichtliche daß das im Versuch III gebildete Polymere eine gänslich verschiedene Struktur von dem im Versuch IV gebildeten Polymeren ia Hinblick auf ähnliche spesifische Viskositäten trotz εtark unterschiedlicher Molekulargewichte aufwies.
009810/160Λ
BAD ORIGINAL
BEISPIEL
-a-
Weitere Untorsuchungen vmrden durchgeführtt die in der folgenden Tabelle IV angegeben sind« Ea sei darauf hingewiesen, daß das freie Vinylacetat im Versuch V ron 3 ~ 5*6 schwankt, während in den Versuchen VI» VII und VIII die Konzentration an freiem Vinylacetat konstant im erfindungsgemäßen Bereich gehalten wurde.
TABELLE IV
freies Vinylacetat in Benzol} ösungßittittel 9 Gew„-%
Molekulargewicht des Produkten
Vinylacetat im Poly meren, Gewc-%
Stockpunktserniedrigung, bei 0,015 % Zusatz 0C (0P)
+Grundöl:-50/50 Mischung ron Rohöl und gekrackten Gasölen, ASTM Stockpunkt -3,90C (
0 bis
6		 Versi Lieh
Etaanom 		e νϊϊ νΐϊϊ
V Vt ,7 12,0 10,0
3,
5,		 2 9 4760 4000
1690 3000 ,0 41,8 47t3
25, 56 ) 36
(65)		 33
(60)
14
(25)		 59
Γ70
Aus den obigen Werten ist ersieht)ich, daß die Wirkung der in den Versuchen VI, VII und VIII gebildeten Mischpolymeren auf den Stockpunkt der Wirkung dos im Versuch V gebildeten Mischpolymeren überlegen ist.
BEISPIEL 5
Weitere Versacke wurden durchgeführt, wobei Proben aus der Reaktiotißzone in periodischen Zeitabständen abgenommen wur
009810/1604
, - 12 -
ORJQlNAL
den* Im Versuch IX wurden Proben nach 2 und 4· Stunden abgenommen und die.Konzentration an freiem Vinylacetat betrug; 2v0 bzw. 1,7· Im Versuch X wurden Proben nach 25 3 und 6 Stunden abgenommen. Ώα Versuch X wurde die Konsentration an freiem Vinylacetat im Bereich von etwa 6 12 gehalten, mit Ausnahme bei E. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle V gezeigt (die Ansätze C und D sind auch in Tabelle IV gezeigt).
009810/1604 BADORiGiNAL
TABELLE V
ZUR 8YNTHESE WIRKSAMER STOCKFUNKTSERNIEDRIGER IST EIN VINYLACETATREICHES REAKTIONSMEDIUM ERPOR-
Bedingungen
Äthylendruck, aufrechtzuerhalten, atü (psig) Temperatur 0C (0F)
Vinylacetat zu Beginn, g 4-50 g Vinylacetat eingespritzt über Stunden 35 g Ditort.-butylperoxyd eingespritzt über Stunden Benzol, g
Produkt
Probonentnahmezeit aus Reaktor, Std. freies Vinylacetat, Gew.~% Vinylacetat im Mischpolymeren, Gew.-% Molekulargewicht
atocicpunktserniedrigende Wirkung0 ' 1, 9C (0F)
Bei 0,015 Gew.-%
DERLICH
2,0
37,0
2000
6,1
(10}
Oü,
Mischpolymerisation X
C D B_
63 63 63 63 6?
(900) (900) (900) (90C) C 900'»
160 160 138 138 138
(320) (320) (280) (230) (280)
50 50 50 50 50
1 1 3 3 3
1 1 1 1 1
1200 1200 1200 1200 1200
4 ,7 2 3 »0 6
1 ,0 9,7 12 ,8 %9
35 36,0 41 4-. ,2
2200 3000 47OO 3000
8,5
(15)
39
(70)
36
(65)
11,2
(20;
'50/50 Mischung Rohöl/gekracktes Gasöl, Siedebereich 185 - 3^5°C (366 - 65^°F), ASTM Stockpunkt -3,9°C (25°F).
cn ^j σ cn ro α>
Bezüglich der obigen Angaben ist au ersehen, daß Λ etwa die gleiche Vinylacetatkonzentration im Polymeren hat wie C, nanilich 37 bzw« 36 Gcsn.-%. Andererseits betrug die Wirksam lce.it von Λ nur 6,10C (1C0P) im Vergleich su 390C (?OCF) fü* C. Im Versuch X, worin die Vinylacetatkonaentration beim Ansatz E auf 1,9 abfallen gelassen wurde, ist ersicht3-ich? daß die Wirksamkeit des Mischpolymerproduktes beträchtlich abfiel ο
Eine Anzahl von weiteren Versuchen wurde gemäß der beschrie« benen Arbeitsweise durchgeführt» Die Wirkung des freien Vinylacetate im Lösungsmittel bezüglich der Fähigkeiten den MiechpoXymerprodukteSf den Stockpunkt herabzusetzen? ist in Figur 1 gezeigtρ
Weitere Versuche wurden durchgeführt; T welche den deutlichen Vorteil der Aufrechterhaltung der höheren Konzentration an raonomerem Vinylacetat in der Reaktionszone und die Verwendung * größerer Reaktionszeiten im Bereich von etwa 2 - 3 Stun den, zeigen» Diese Ergebnisse sind in der Tabelle VI wieder gegeben.
O)AJlILLEJ[X
VERGLEICH DER STOCKPUHKgSDEFRESSOREN Bedingungen: 63 atü (900 psig)t 1200 g Benzol
009810/1604 BADOWGINAt
Bedingungen Vinylacetat, g/Std. Peroxydt g/Std. Reaktionszeit, Stunden Temperatur, 0C (0F)
Produkt Ausbeute, g Ausbeute, g/g Vinylacetat Ausbeute, g/g leroxyd Vinylacetat im Mischpolymeren, Gewo-% Nichtumgesetztes Vinylacetat im Benzol, Gewo-%
Versuche
Wirksamkeit 0C (0F)
(D
bei 0,015 %,
ΧΓ
XII XIII
190/3 500/3 365/2 15,8/3 1/4 10/1 20/2 3 V2 5 2
149
(300)		 138
(280)		 149
(300)
575 615 810
3,03 1,23 2,22
36,4 61,5 40,5
23,8 41,8 37,2
1,5 9,7 5-,9
14
(25)		 33
(60)		 31
(55)
dynamische Rostbewertung (ASTM D-665) raffiniertes öl (Bewertung R-6) + 0,025 % Mischpolymeres
R«3
R-2
H-1
Grundöls 50/50 Mischung von Rohöi und gekracktem Gasölt Siedebereich 185 - 345°C (366 - 65^0F), ASTM Stockpunkt -3,90C (250F).
Aus dem Obigen ist ersichtlich, daß die Wirksamkeit der in den Versuchen XII und XIII gebildeten Mischpolymeren bezüglich der stockpunktsemiedrigenden Wirkung beträchtlich größer war als die Wirksamkeit des im Versuch XI gebildeten Polymeren. Bei den Versuchen XII und XIII lag eine Konzentration an freiem Vinylacetat im Bereich von etwa € Gewo-# - 10 Gew.-% vor.
- 16 009810/1604
Es sei auch darauf hingewiesen, daß die in den Versuchen XII und XIII gebildeten Mischpolymeren sehr wirksam als Rostinhibitoren sind.
Zwar können beliebige Mittel zur Begünstigung der Reaktion benutzt werden, doch wird vorzugsweise Ditert.-butylperoxyd verwendet. Andere Promotoren, die verwendet werden können, sind beispielsweise Dilaurylperoxyd, Dibenzoylperoxyd oder Tert.-butylperbenzoato Auch Azo-Verbindungen, wie 2,2'~Bisazo« butyronitril, können verwendet werden» Andere Maßnahmen zur Initiierung der Reaktion können beispielsweise Röntgenstrahlen, y-Strahlen und dgl. seinο
Es wurde also gefunden, daß hochwirksame Stockpunktserniedriger, welche Mischpolymere von Äthylen und Vinylacetat enthalten, gebildet werden, wenn das Reaktionsmedium zwischen 4 und 12 Gew.-%, vorzugsweise 6-10 Gew.-%, freies Vinylacetat enthält. Dies gilt insbesondere, wenn die Vinylacetatkonzentration im Mischpolymeren im Bereich von etwa 28 60 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von etwa 35 »■ 45 Gewo-%, liegt. Die bevorzugten Molekulargewichte liegen im Bereich von etwa 2000 - 6000, vorzugsweise im Bereich von etwa 3000 ~ 500Oo
BAD ORiGfNAi 009810/1604

Claims (1)

Patentansprüche PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von stockpunkteerniedrigenden und rostinhibierenden Zusätzen zu Kohlenwasserstofftreibstoffen mit einem Geialt an einem Mischpolymeren von Äthylen und Vinylacetat mit einem Molekulargewicht zwischen JKXX) und 6000 und etwa 28 - 60 Gewo~% Äthylen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Lösungsmittel in ein Reaktionsgefäß einführt, auereichend Vinylacetat in das Gefäß gibt, um eine Losung von Vinylacetat im Lösungsmittel zu bilden, die etwa 4 12 Gew.-% Vinylacetat enthält, ausreichend Äthylen zum Reaktionsgefäß zugibt und das Gefäß erhitzt, um die Temperatur darin auf 138 - 1710C (280 - 340°F) und den Druck auf 42 140 kg/cm' (600 - 1200 lbs./square inch) zu erhöhen und danach einen Peroxydkatalysator und ausreichend weitere Mengen Vinylacetat zum Reaktionsgefäß zugibt, um eine Konzentration an freiem Vinylacetat im Lösungsmittel im Beaktionsgefäß zwischen 4 und 12 % aufrechtzuerhaltenο
2o Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel Benzol enthält.
- 18 - ßAD
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•5c Verfahren aacä Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet,, daß die Konzentration an freiem Vinylacetat in der Reaktionssi-ne im Bereich von etwa 6 - 10 Gewo-% gehalten wird»
4« Verfahren nach Anspruch 1 s. dadurch gekennzeichnet* daß die Temperatur bei etwa 16O0G (320eP) gehalten wird,
5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck in der Reaktionszone zwischen 56 und 70 at (800 1000 lbs./square inch) und vorzugsweise bei 63 at (900 lbs«/ square inch) gehalten wirdo
BAD ORIGINAL
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Lee rse ι te
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