DE1570243A1 - Verfahren zur Herstellung von synthetischen linearen Copolyamiden - Google Patents

Description

Prioritäten: 11. liara 1964 - G-oßbritannien

Bio Erfindung bezieht sich, tff die Herstellung von synthetisöhen linearen Polymeren und betrifft im besonderen synthetische lineare Copolyamide mit Piperazinringen In der Kohlenstoffkette sowie bub diesen hergestellte geformte Gegenstände·

Synthetische lineare Polyamide mit hohem Molekulargewicht, unter nelohen Polyamide mit ausreichend hohem Molekulargewicht, um ' sohmelsgeaponnen werden su können, verstanden werden, sind lange bekannt und einige werden durch polykondensation von niedermolekularen piaalnen und Dicarbonsäuren oder von Aminocarbonsäuren In großtechnischem Maßstab aum sohaelssplnnen su Fäden hergestellt· Belspielewels· kann Polyhexamethylenadiplneäureanid beaiehungeweise Polyhexa-

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methylenadipinamid durch Kondensation von Hexamethylendiamin und Adipinsäure hergestellt werden. Ein ähnliches Polyamid kann durch Polykondensation vonU-MLnocapronsäure erhalten werden. An Stelle der letzteren kann das entsprechende Lactam, nämlich £-Caprolactam, polymerisiert werden, so daß sich ein Polyamid ergibt*

Derartige Polyamide können zu Fäden mit vielen attraktiven lextl!eigenschaften, beispielsweise einer hohen Festigkeit beziehungsweise Reißlänge (tenacity), gefoxmt werden. Die Polyamidfäden werden gewöhnlich durch Dispersionsfarbstoffe beziehungsweise durch saure Farbstoffe gefärbt· Die letzteren haben eine überlegene Wasch« achtbeit, es ist Jedoch schwierig, mit ihnen sehr tiefe Farbtöne zu erzielen. Mb diesem Grunde ist viel Forschungsarbeit unternommen worden, um Wege zur Erhöhung der Farbton tiefe festzustellen. Eine quantitative Ermittlung des maximal erhältlichen Farbtones kann durc Färben einer Probe der Polyamidfäden mit einem Überschuß eines sauren Farbstoffes bis sum Erreichen des Gleichgewichtes und darauffolgend Hessen des Verhältnisses vom aufgenommenen Farbe to ff gewich aus Gewicht der Fäden erfolgen. Dieses Verhältnis, welche« häufig in Prosenten ausgedrückt wird, wird als «Gleichgewichtsfarbstoffaufnahme" bezeichnet, öle Verfahrenswelse aur Ermittlung des Verhältnisses, welche verwendet wurde, üb die weiter unten angegebenen werte zu erhalten, ist wie folgt:

Ermittlung der Gleichgewichtefarbsto ffa»f^y>ph"f!e

Es wurde eine FarbatofHöeung von bekannter Starke durch lösen von £ bis 1tj F festem Farbstoff in etwa 800 om⁵ warmem entioniaier-

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tem wasser, Zugabe von 2,5 cm·⁵ Eisessig, Kühlen und Auffüllen mit entionisiertem wasser auf 1 1 hergestellt· '

Es wurden 50 cm* der Farbstoff lösung zu 0,5 g Polyamidfäden in

WB

einem 150 cm^-Kolben zugegeben. Es wurde 16 stunden lang auf 90⁰C erhitzt. Die übriggebliebene Färb stoff lösung wurde dekantiert und ihre Stärke wurde durch Hessen ihrer optischen Dichte ermittelt. dem unterschied zwischen dem ursprünglich in Lösung vorhandenen Farbstoff gewicht und dem nach dem Färbearbeitsgang verbliebenen Farbe to ff ge wicht kann das durch die laden aufgenommene Färb stoff gewicht und damit die Gleichgewichtsfarbstoff aufnahme errechnet werden.

Grund der guten Echtheit der sauren Farbstoffe sind wie bereits angegeben viele Forschungen unternommen worden, um mit diesen tiefere Farbtöne zu erzielen, das heißt die GleichgewiQhtsfarbstoffaufnahme zu erhöhen. Es versteht sich, daß diese Aufnahme mit der Zahl von /minendgruppen Im Polyamid oder mit anderen Worten mit seinem basischen Charakter in enger Beziehung steht. Im Falle eines Polyamides von erwünschtem Molekulargewicht ist jedoch die Zahl von /minenden (im allgemeinen in Gramnäquivalenten pro 1 000 000 g Polyamid ausgedrückt) beschränkt, /us diesem Grunde mußte zur Hers tellur von polyamiden aus Monomeren mit tert.Aningruppen, welche an der Polymerisation reaktion nicht teilnehmen beziehungsweise das Molekulargewicht beziehungsweise den Polymer is at ions sr ad des entstandenen polyamides nicht beeinflussen, Zuflucht genommen werden.

Es wurde eine Reihe von Vorschlägen gemacht, um tert./mlngrupper in polyamide in Form von piperazinringen einzuführen, in den meister

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P ORlGINAU

Fällen (siehe die britischen Patentschriften 5^7 459, 785 214, 836 127, 847 024, 904 870 und 917 0;>6) liegen jedoch die Piperazinringe nicht ir. der Kohlenstoffkette (MethylenkeUe) j die Piperazinstlck8toffatome bilden einen Teil dar Anidbindun*· im Polyamid. Xn der britischen Patentschrift 917 0/5 ist unter tnderem die Herstellung von (»polyamiden aus Monomere α, welche K,N'-51-(3-smino-n- -propyl)-plperazln, eine Di car bon;? äure, beispielsweise Adipinsäure, und ein anderes Di am in bezi'jhungs*eise eine Aminonäure umfassen, offenbart. Beispielsweise kann des Diaßln Hexaneti^lendlanin und die /mlnosäure £-/minocapronsäure beziehungsweise das ettsprechende Laoten, nämlich έ-Caprolaatam» sein. Das SL^nIn und de Dicarbonsäure können in Form des <?1 carbonsauren Diao^niunBalirs [dlcnmonium dicarboxylato salt] derselben verwendet weri-m. So sind In der Tabelle auf Seite 9, Zelle 19 bis 29 Ccpolyemide tis HexamethylexidianinoniiBiadlpe'' und Pipera2in-N,^ri'-di-[V-n-propylf«moAiuB]- -adipat beziehungsweise K_tK'-Pipera2iÄ-'di~Qf-n-propyl8önion:ijn]-ai\¹.lpai/ (fälschlich als NiN^b-.s-ty-ywir^ropylJ-piperazinlumädlpet bezeichnet) zusammengestellt, der niedrigste molekulare Anteil der engegtbenen piperazinkomponento beträgt jedoch 10^· Ancpruoh 6 umfaß¹; solche Oopolyemlde, wlerohl (albeit) In i.lnem quaternisierten Zustand. In Anspruch 7, «elcher von Plperaa'.n-NjN'-di-fym-propylsmmonium]-adipat und/.-/ininocapron^ure angeleitete Gopolyamlde umfaßt, ist angegeben, dcCi die den Piperaziiiilng enthaltende Einheit in einer Menge von ms>Jc als 4,5 MoHi zuzogen 1st.

Es ist angegebin, daß die CVpolyaa:.de der britischen Patentschrift 917 025 aisgezeicbrjtG antistatische beziehungsweise die elektrostatische Apflsfr^ verhindernde Eigenschaften haben j sie

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sollen auch hinsichtlich der Färbbarkelt ausgezeichnet sein. Zum Zwecke von guten antistatischen Eigenschaften soll der molekulare Anteil der Piperazlnkomponente im Copolyaraid beträchtlich, beisplel;; weise 10 bis 2Öj£ oder mehr, sein, derartig große Anteile sind je-• doch vom Gesichtspunkt der Färbbarkeit aus unnötig und in Wirklichkeit aus den folgenden Gründen unerwünscht.

Erstens neigt die (weiter unten definierte) relative Viskosität dazu, um so niedriger zu sein, de höher der molekulare Anteil der Plperazinkomponente 1st; so ist es schwieriger und/oder kostspieliger, einen angemessenen beziehungsweise ausreichenden Viskos!™ tätsgrad zu erhalten, und dies ist eine wichtige Eigenschaft, insbesondere wenn es erwUnsoht 1st, das Polyamid zu fäden mit einem nicht-runden beziehungsweise nloht-krelsfuxmlgen Querschnitt zu schmelzspinnen.

Zwei tens gilt das für die relative Viskosität Gesagte auch für den schmelzpunkt des Copolyamides und es ist wohlbekannt, daß für Text11β wecke zu verwendende Kl den einen passend beziehungsweise brauchbar hohen Schmelzpunkt haben sollen.

Drittens wurde festgestellt, daß das Erhöhen des molekularen Anteiles der Plperazinkomponente die Neigung zu einer nachteiligen Wirkung auf andere physikalische Eigenschaften der fäden, wie dl« Festigkeit beziehungsweise Reißlang·, die Dehnffihlgkelt beziehungiweise Streokbarkeit und den Modul, hat·

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Viertens stellt die Piperazinkomponente ein verhältnismäßig kostspieliges Ausgangsmaterial dar und die Verwendung eines beträchtlichen Anteiles derselben führt eine ernsthafte Erhöhung des Preises des Copolyanides herbei,

Schließlich macht die Gegenwart von tert.Aiingruppen, wie Piperazlnrlngen, im Polyamid des letztere oxydationsanfälliger mit dem Ergebnis, daß das Copolyanid mit Plperazinringen air Verfärbung neigt, und auch in diesem Zuaemaenhang sind hohe molekulare Anteil· der piperazinkomponente unerwünscht.

Ea wurde von der Anmelderin nun festgestellt, daß die obigen Nachteile durch Einfuhren nur eines sehr geringen aolekularen Anteiles der piperazinkomponente, nämlich von etwa 1& in das Polyamid vermieden werden können, wobei es sehr überraschend 1st, daß trotz der Kleinheit des genannten Anteiles dae entstandene (»polyamid eine ausgezeichnete Glelohgewiohtafarbstoffaufnahme besitst. Versuch« haben gezeigt, daß mit einen Bereich von molekularen urteilen von 0,5 bis 1,25?i zufriedenstellende Ergebnisse erhalten werden. Die Piperaainkomponente M,N'-Dl-[>amino-n-p:ropyl]-piperasin 1st wegen ihrer Billigkeit la Vergleich su anderen pipera.1nkponentan und wegen ihrer Wirkeaakeit hinsichtlich der Furderung der ISrbbarkeit hervorragend} sie wird durch Kondensieren van Plperasin alt Acrylnitril und Beänsleren dee entstandenen »,!♦-Di-^S-cyanäthylJ-pipereailnee daroh Hydrieren mit Raney-Hiokel in Gegenwart von jj—mlji leicht synthetisiert · Das entstandene Diasdn, welches M,M^vHtta-(JHhiino-n- -propyi]-plperaaln let, kann durch die folgende Itorael dargestellt

BAD ORIGINAL -ij

909887/U89 " ^T -

werden: H^H /c X-B-f G₄H₈ «f-N

\^H2^ \^H2/3

Wi V^H2)₃ IM

Bei der Herstellung von {»polyamiden kondensiert sich das oben erwähnte Diemin in derselben leise wie beispielsweise Hexamethylendiamin mit einer 2-basischen £&ure, wie Adipinsäure» im Falle von adipinsäure unter Bildung der folgenden sich wiederholenden Einheiten als Verbindungegliedern in der Polyamidkette:

OH HO

- C N

Diese Einheiten kennen fB^-bls-CKetoimino-n-propylJ-piperazinJ- -[tetramethylenJ-Verbinäunsaglieder genannt werden· Die vorliegenden Copolyamide sind durch die Tatsache charakterisiert, daß O₉!? bis 1,25$ der sich wiederholenden Amidelnhelten, aus welchen sie zu ssromenge setzt sind, die oben erwähnten sich wiederholenden Einheiten welche den Piperazinrlng enthalten, sind. Die anderen sich wiederholenden Einheiten in den Copolyaniden leiten sich von bei der Herstellung von bekannten Folysaiden verwendeten Di«Einen, Dicarbonsäuren und Amino carbonsäuren ab und können durch die Formeln OH HO OH

C-N- Alkylen -H-C-I- Alkylen - und - C - N - Alkylen

ausgedrückt werden. Es können 1 oder mehr der letztgenannten sich wiederholenden Einheiten eingezogen werden, das heißt, daß die genannten Einheiten sich von 1 oder mehr Paaren von Dlanlnen und Dicarbonsäuren und/oder von 1 oder mehr iminocarbonsäuren ableiten können.

Demgemäß bezieht sich die Erfindung auf neue synthetische lines re Copolyamide mit hohes Molekulargewicht, die im wesentlichen 01ε

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den folgenden sich wiederholenden /mideinheiten zusammengesetzt sind* [(X,(i)-]Ä-(ketoimino)-alkan]-[all:ylen]-Einheiten, Ketoiminoalkylenelnheiten und [lI,N^l™bls-(Ketolmlro;'n-«propyl)-piperazin]- -[alkylen]-Einheiten, worin die Alken- i'jnl Alkylenketten jeweils 4 bis 20 Kohlenstoff atome aufweisen und d:.e den piperazinring enthaltenden Einheiten 0,5 bis 1,25$ der Gesamtheit von sich wiederholenden Einheiten darstellen.

Die Erfindung liefert ein Verfahren zur Herstellung der obigen neuen synthetischen linearen Copolyamide mit hohem Molekulargewicht, welches das Erhitzen einer annähernd äqulmolekularen Mischung aus einem aliphatischen (χ,ω-Diamin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen <X,co-Bic ar bonsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder einer aliphatischen o-Amino carbonsäure mit 5 bis 2'; Kohlenstoffatomen zusammen mit einem molekularen Anteil von 0,5 blf 1_t25# N,N'-bis-[5-Amino-n-i)rbpyl|-piperazin, bezogen auf das gesamte eingesetzte /min (einschließlich der iminocarbonsäure), in Verbindung mit annähernd derselben molekularen Menge einer aliphatischen oUo-Dicarbonsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen umfaßt.

Die bei der Herstellung der vorliegGEden Copolyamide verwendetet Ausgangsmaterialien können in jeder gewünschten Reihenfolge zusammengebracht werden.

Beispiele für die aliphatischen Disnine sind:

- 9 J. 909887/1489 ^{BAS 0RIGINAL}

Hexamethylendiamin

3-lie t hylhexame t hyl endi εΐηΐη

TetrametÜylendiamin

Decamethy1endiamin

Octemethylendiamin

!,o-Diamino-o-methylheptar..

Beispiele für die aliphatischen Dicarbonsäuren sind:

Adipinsäure

ß-Methyladipinsäure

sebacinsäure

pimelinsäure

Hexadecamethylendlcarbonsäuire

An Stelle der annähernd äquimolekuleren Mischung aus dem all-* phatischen Diamin und der Dicarbonsäure kann zweckmäßigerweise das von diesen abgeleitete chemisch äquivalente dl carbonsaure Diammoniumsalz beziehungsweise Diarnin/Dicarbonsäure-Salz, beispielsweise Hex8methylendisDBQoniumadlpat (von Hexamethylendiamin und Adipinsäure abgeleitet), verwendet werden, so kann beispielsweise, ein Copolyanid nach der Erfindung durch 5511s ammen erfolgendes Erhitzen von 51 »8 Gew.-Teilen Hexamethylendiammoniumadipat und 0,7 Gew.-Teil Piperaain-NjN^dl-ry-n-propylepunoniumJ-adipat hergestellt werden, wie bereits erwähnt können die bei der Herstellung der vorliegenden Copolyamide verwendeten Ausgangsmaterialien in Jede gewünschten Reihenfolge zusammengebracht werden. Wenn, wie soeben er wähnt wurde, die Salze verwendet werden, kann das Piperazine als zum Hexemethylendl£mmoniumadipat zugegeben worden und die beiden können

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zusammen erhitzt werden, um die polymerisation zu bewirken, oder das Piperazinsalz kann der Reaktionamisehung während der Polymerisation des Hexamothylendiammoniumadlpates zugesetzt werden oder als andere Möglichkeit können die beiden 3alze getrennt durch Erhitzen polymerisat und die entstandenen Polyamide dann zusammen er hitat werden, um den ^midaustausch (amide Interchange) zuatendezubringen und so das erwünschte Copolyamid zn erzeugen. Andere Salze, welche in Verbindung mit den letztgenannten Ausgangsmaterial verwendet werden können, sind:

Hexamethylendiammoniumsebacat Octamethylendiammoniumadipat Pentcmethylendiammonlumsebacat Dodeoame thylendisrnmonlumadlp at

Gegebenenfalls können die Diamine in Form ihrex N-Sfcnaylderivate oc.= anderen funktionell en Polyamide bildenden Derivate verwendet wer-* dent in gleicher Weise können die Säuren beispielsweise in Fo im ihrer Äthylester verwendet werden·

Desgleichen können an Stelle der Aa tricarbonsäuren die von diesen abgeleiteten chemisch äquivalenten Lactame verwendet werden· Boi spiele für brauchbare Aminocarbonsäuren end Lactame sind:

£-ypino oapronsäure ε-Caprolactam CO-j(ainoun de can säure G>./ttlnohept ansäure

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E8 können 1 oder mehr der oben genannten Ausgangsmaterialien, nämlich Diamine, Dicarbonsäuren oder /monocarbonsäuren beziehungsweise deren chemische Äquivalente verwendet werden.

Unter die bei der Herstellung der vorliegenden Polyamide verwendeten Reaktionsteilnehmer können monofunktionell© Verbindungen in geringer Menge» nämlich Monoamine beziehung»weise 1-basisehe Sauren, beispielsweise Essigsäure, eingezogen werden, um das Fortschreiten der Polymerisation über den erwünschten Grad hinaus bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise wenn das Polyamid zun Zwecke des Schmelz splnnens desselben zu Fäden in geschmolzenem Λustand gehalten wird, zu verhindern. Derartige monofunktionelle Verbindungen sind als Viskositätsßtsbllisatoren bekannt. Im Falle der Herstellung eines Polyamides aus einem Dianin und einer DlcarbansLure l*sx. es auch möglich, den Polymerisationsgrad durch Verwendung eines passenden Überschusses des Diamines oder der Dlcarboneäure Ui steuern. Es können auch andere Hilfsstoffe, beispielsweise Farbstoffe, Pigmente, Farbstoffbildner, Weichmacher, Mattierungsmittel beatehungsweise Harze, in die Polyamide in jeder passenden Stufe Ihrer Herstellung eingearbeitet v/erden.

Der welter unten verwendete Ausdruck "relative Viskosität" bedeutet den Quotienten von der Viskosität einer lösung von 8,4 des Polyamides in 90 Gew.-$ wäßriger Aneisensäurelösung al? Lösungsmittel gelöst bei 25°C durch die Viskosltä mittels bei derselben Temperatur geteilt.

mittel gelöst bei 25°C durch die Viskosität des genannten rjsungs-

Die Erfindung wird an Hand der folgenden nicht als Beschränkung

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aufzufassenden Beispiele näher erläutert, wobei die Teile Gewichtsteile sind.

Beispiel 1

Es wurde eine wärme lösung von 146 Teilen Adipinsäure in 750 Teilen Äthanol zu einer lösung von 200 Teilen N ,N'-bis- [y-Aainopropylj-piperazin (dessen Herstellung in Journal of the /merican Chemical Society 1946, volume 68, Seite 1 296 beschrieben ist) in 270 Teilen Äthanol zugegeben.

Die Mischung wirde 10 Minuten lang in einer Sticks to ff atmosphäre unter Rückfluß erhitzt· Beim Kühlen schied sioh das Salz Piperazin- ~N,N^l-di-fo-n-propylemraoniunQ~adipat als weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 164 bis 165°C aus.

Es wurden 51,8 Teile Hexamethylendiamraoniumadlpat in einem geschlossenen Gefäß unter Stickstoff mit 0,7 Teil Piperazin-N,N'-di- -[y-n-p:ropylammonium]-adipat und 1 Teil vräSriger η Essigsäure 5 Stuu den lang auf 225°C erhitzt. Das halb hergestellte Polymer wurde dann bei Afcmosphärendruek unter Stickstoff λ\ Stunden lang auf 290⁰C erhitzt.

Das entstandene Copolyamid, in welchem 1# der sich wiederholenden Einheiten [n,N'-bis-(Ketolmino-n-propyl)-piperazin]-[tetraue thylenJrEinheiten waren, hatte eine relative Viskosität von 57,0. Der Vioat-Erweichungspunkt betrug 261⁰C, während der Vicat-Erwei- . chungspunkt des Horn opoly amide β Polyhexamefciylenadipinsäureamld 264

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war. Die Vicat-firweiehungspunkte wurden mit einem ähnlichen Penetrometer wie die* von lüdgar und Ellery in Journal of the Chemical Society, 1952» Selie 2 638 beschriebene Vorrichtung ermittelt.

Das Copolyamid wurde bei 285°C zu einem Garn, bestehend aus 5

, welches nach dem Strecken auf das 4-fache seiner ursprünglichen länge bei 100⁰C ein Gesamt denier von 35 hatte, stabgesponnen (:x>d-spun). Das Garn wurde durch 30 Minuten langes Erhitzen auf 70⁰C in einer 1#-igen wäßrigen lösung eines Cetylalkohol/Äthyleno xyd-Kon dens at e s gereinigt.

Die Gleichgewichtsfarbstoffaufnahme (mit Solacet Blue 2BS, welches Colour Index Add Blue No. 14 1st, ermittelt) war 9»6#. Wenn die Gleichgewichts farbstoff aufnahme eines Polyhexamethylenadlplnsäureguides von ähnlicher relativer Viskosität durch dieselbe Verfahrensweise ermittelt wurde, wurde ein Wert von 5,5$ erhalten.

Beispiel 2

Es wurden 1 876 Teile Hexamethylendiamraoniumadipat, 25 Teile piperazin-N,N'-di-[y-n-propylammonium"j-ad:-oat und 4»15 Teile Hexamethylendiamin mit 600 Teilen Wasser in elnam geschlossenen Gefäß unter Stickstoff 3 Stunden lang auf 220⁰G erhitzt. Das Produkt wurde dann unter Stickstoff bei Atmosphärendruck i£ stunden lang auf 285⁰G erhitzt·

Das entstandene Copolyanid, welches eine relative Viskosität von 51,5 hatte, wurde zu 5 lüden, welche auf da3 4-fache ihrer uraprüng-

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lichen Länge gestreckt wurden, at abgesponnen. Das gestreckte Garn Katte ein Gesamtdenier von 35·

anthracene Brilliant Blue B (wel ihes Colour Index Acid Blue Ho* 78 1st) färbte das Garn in glänzenden beziehungsweise lebhaften blauen Farbtönen selbst bei einem pH-Wert von 8, während unter denselben Bedingungen Polyhexamethylenadlplnsäureanldgarn nur schwach gefärbt wurde.

Beispiel 3 Es wurden 66 200 Teile Hexamethylendiranmonlumadipat 40 Hinuten

lang bei 220⁰C unter Stickstoff mit 25 800 Teilen Wasser erhitzt,

ρ wobei man den Druck 175 kg pro cm erreichen ließ. Dann wurden 437 α eile Piperazin-N,H'~di-ry--n-propylanmoniuDi]-adipat und 59 Teile Iexamethylendiemin in 500 Teilen Wasser gelöst susaneen mit 17 Teilen in 100 Teilen Wasser dispergiertem Titandioxyd (tltania) augegeben. Die Reaktionsmischung wurde auf 240⁰C erhitzt und 40 Minuten lang auf dieser Temperatur gehalten. Die Temperatur wurde während de nächsten 60 Minuten auf 265⁰C erhöht, nährend man den Druck auf Atmosphärendruck fallen HeB. Die Polymerisation wurde durch Erhitze nährend weiterer 30 Minuten bis zu 280⁰G vervollständigt.

Das erhaltene Copolyanid wurde durch eine Spinndüse mit Y-fiJnnigen öffnungen zu 68 !»den, welche nach dem Strecken 3a festen Zustand ein mehrfädiges Gern beziehungsweise endloses Garn alt mehreren fäden mit einen Gesamtdenier von etwa 1 040 bildeten, et abgesponnen.

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if=

Die Eigenschaften des Copolyamides und Garnes sind weiter unten zus einmenge st eilt ·

Beispiel 4-

Beispiel 3 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 655 Teile Piperazin-N^i'^di-j^n-propylainmoniuiaJ'-aäipat und 172 Teile Hexamethylendiamin verwendet wurden.

Sie Eigenschaften des Copolyamides und Garnes sind weiter unten zus anmengest eilt ι

Beispiel 5

Beispiel 3 wurde mit dem Unterschied wiederholt, daß 873 Teile Plperazin-N,H^f-di«Bj'-n--propylammonium]-adip8t und 237 Teile Hexamethylendiamin verwendet wurden.

Die Eigenschaften des Copolyamides und Garnes sind unten zusammengestellt·

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Eigenschaften des Copolyamides und der Garne der Beispiele 3» 4 und 5 im Vergleich zu denjenigen des Homopolymers FolyhQxemethylenadiplnsäureaiüid

	polyhexame thylenadl-	Beispiel	Beispiel	«J
Eigenschaften		3	4
	pinsäureomid
Relative Viskosi		50,9	47,6
tät des Copolyami	44*8
des
Gleichgewiehtefarb-		170	216
stoff aufnahme des	100
Garnes fy/lllkürli-
ohe Einheiten)		1 045	1 033
Denier des Garnes	1 041
Dehnfähigkeit be		53 H	56."5KS
ziehungsweise	63 4#	*
Streckbarkeit des	9
Garnes
Festigkeit bezie
hungsweise Reiß		4,16	3,91
länge (in Gram	4,20
men pro Denier)
des Garnes
Dreieckiger Quer
schnitt des Gar
nes»
Ecken gerundet be
ziehungsweise ab
gestumpft [corners
roundedj,	909887/1489
Seiten beziehungs	^^ ^J Vr \J \J ι ι 1 ^T \ir ^r	deutlich hohl	noch hohl [hoBower a
weise Ränder [sides]:	wenig hohl
	Beispiel
5
45,3
270
1 020
61 53£
4,07

Beispiel 6

Es wurden 36 Teile Hexamethylendianmoniumadipat, 4 Teile ε-Caprolactam und 0,69 Teil Plperazin-N^^-di-fy-n-propylönmoniuinj- -adipat unter Stickstoff in einem geschlossenen Rohr mit jO,Q Teil wäßriger η Essigsäure 3 Stunden lang auf 225°C erhitzt. Das tellwel se hergestellte Polymer wurde dann unter Stickstoff bei Atmosphären druck i4 stunden lang auf 29O⁰G erhitzt.

Nach dem Stabspinnen zu Garn wurde festgestellt, daß das, entstandene Copolyamid eine sehr gute Gleichgewichtsfarbstoffaufnahme hatte.

Patent ensprüche 909887/U89

Claims (1)

1. Pat ent ansp rüehe

   1·) Verfahren zur Hera to llung von synthetischen linearen Co polyamiden mit hohem Molekulargewicht durch Erhitzen einer annähernd äqutaolekularen Mischung aus einem aliphatischen α,ω-Dlcmin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer aliphatischen (X;(j>~Dicarbonsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und/o^ einer aliphatischenco-Aninocarbonsäure mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen zusammen mit einem molekularen Anteil von N,N^f- -bi8-[3-AQino-n-propyl]-plperazin ijx Verbindung mit annähernd derselben molekularen Menge einer aliphatischen ttftd-Bicarbonsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, dadurch gekennzeichnet, daß man das N,N*-bis-[3-J*mlno-n-propylj-plperaKIn in einem molekularen /nteil von 0,5 bis 1»25£, bezogen auf das gesamte eingesetzte /min einschließlich der Aaino carbonsäure, verwendet.

   2·) Verfahren nach /nspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Mischung aus Diemin und Dlcarrbonsäure das von diesen abgeleitete SaIa und/oder für die /minooarbonsäure deren Lactam und für das N,N^f-bis-[3-AiiBO-n-propyi]-piperaain und die Dlcarboneäure das entsprechende Piperaziii-V₉V'-dl-[y-n- -propylaenoniumj-eala verwendet·

   3.) . Verfahren nach .Anspruch 1 und 2» dadurch gekennseichnet, daß man als SaIs des Dianines mit der Dicarboneäure Hexaeethylendlajomoniumadlpat mit einem eolekuleren /pt^ii vaa O₉S piperazin-H^'-di-jy-n-propylaeaoniuBiJ-adipat, hexogen auf das gesamte eingesetzte Alipat, verwendet·

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   BAD ORJGiNAL