DE1569991A1 - Kunststoffverbundkoerper - Google Patents

Kunststoffverbundkoerper

Info

Publication number
DE1569991A1
DE1569991A1 DE19641569991 DE1569991A DE1569991A1 DE 1569991 A1 DE1569991 A1 DE 1569991A1 DE 19641569991 DE19641569991 DE 19641569991 DE 1569991 A DE1569991 A DE 1569991A DE 1569991 A1 DE1569991 A1 DE 1569991A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
resin
composite body
formaldehyde
layer
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641569991
Other languages
English (en)
Inventor
Perry John Frederick
Williamson Ian I Lackwel Heath
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Formica International Ltd
Original Assignee
Formica International Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Formica International Ltd filed Critical Formica International Ltd
Publication of DE1569991A1 publication Critical patent/DE1569991A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/18Paper- or board-based structures for surface covering
    • D21H27/22Structures being applied on the surface by special manufacturing processes, e.g. in presses
    • D21H27/26Structures being applied on the surface by special manufacturing processes, e.g. in presses characterised by the overlay sheet or the top layers of the structures
    • D21H27/28Structures being applied on the surface by special manufacturing processes, e.g. in presses characterised by the overlay sheet or the top layers of the structures treated to obtain specific resistance properties, e.g. against wear or weather
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C63/00Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C63/00Lining or sheathing, i.e. applying preformed layers or sheathings of plastics; Apparatus therefor
    • B29C63/48Preparation of the surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851Intermediate layer is discontinuous or differential
    • Y10T428/24868Translucent outer layer
    • Y10T428/24876Intermediate layer contains particulate material [e.g., pigment, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544Addition polymer is perhalogenated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31859Next to an aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31862Melamine-aldehyde
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942Of aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/31946Next to second aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

  • Formica International Limited, London, England Kunststoffverbundkörper Die Erfindung betrifft VErbundkörper auf der Grundlage von Kunststoff und ihre Herstellung und insbesondere Kunststoffverbundkörper mit guter Witterungsbeständigkeit.
  • Verbundkörper werden gewhnlioh hergestellt, indem man eine oder mehrere mit einem wärmehrtenden Harz, beispielsweise einem Phenol/Formaldehyd- oder Harnstoff/Formaldehydl-Harz, imprägnierte Mittellagen aus Fasermaterial und gegebenenfalls eine mit einem Harz der gleichen oder anderer Art, insbesondere einem Harnstoff/Formaldehyd- oder einem Aminotriazin/ Formaldehyd-Harz, beispielsweise einem Melamin/Formaldehyd-Harz oder dergleichen, imprägnierte Dekorfolte und eine schützende Oberflächenfolie aus mit einem Aminotrizihharz imprägnierten a-Cellulosepapier zusanimenfUgt und durch Anwendung von Wärme und Druck miteinander verbindet. Während der Anwendung von Wärme und Druck und nährend die zur Imprägnierung verwendeten Harze aushärten, wird die o-Cellulosepapierfolie tranaparent, und alle Lagen erstarren zusamnen zu dem Verbudkörper.
  • Es ist schon vielfach versucht worden, die Abnützungsfestigkeit und Härte von Verbundkörpern dieser Art zu verbessern, wobei sich die oben beschriebene Methode, bei der eine transparente Schutzschicht aus einem mit einem Melaminharz imprägnierten Papier Uber die weniger dauerhafte Dekorfolie gebegt wird, als die derzeit beste erwiesen hat. Solohe transparenten Schichten sind aber nicht so witterungsbeständig wie manche bekannte Dskormaterialein, die wiederum darum nicht verwendet wurden, weil es schwierig ist, zwischen ihnen und den Mittelangen eine feste Bindung zu erzielen. Auch sind die derzeit verwendeten Dackschichten durchlässig rUr ultraviolettes Licht, wodurch die Farbe der Dekortolie verändert und ausgebleicht wird und die ursprünglich gefällige Oberflache durch Altern und in anderer Weise unansehnlioh wird.
  • In dem Verbundkörper der Erfindung ist nun eine Schutzschicht aus einem film-bildenden fluorhaltigen organischen Polymerisat mittels einer Klebstoffshicht aus eiem Aminotriazin/Formaldehyd-Harz oder einem Harz aus substituiertem Aminotriazin und Formaldehyd an eine mit einem Phenol/Fomrldchyd-, Harnßtoff-Formaldehyd- oder Phenol-Harnstoff/Formaldehyd-Harz imprägniert Mittellage gebunden, und das Verfahren der Erfindung zur Herstellung eines Verbundkörpers mit guter Witterungsbeständigkeit besteht darin, daß man eine Schutzschicht aus einem film-bildenden fluorhaltigen organischen Polymerisat unter Verwendung einer klebenden Zwischenschicht aus einen1 Aminotriazin/Formaldehyd-Harz oder einem Harz aus substitutiertem- Aminotriazin und Formaldehyd und unter Anwendung von Wärme und Druck an eine mit einem Phenol/Fonnaldehyd-Harz, Harnst ort/Formaldehyd-Harz oder Phenol -Harnstoff/Formaldehyd-Harz imprägnierte Mittellage bindet. (Im Folgenden soll der Ausdruck "Phenol/formaldehyd oder Harnstoff/Formaldehyd" ein Phenol-harnatoff/Formaldchyd-Harz mit umfassen.) Als das fluorhaltige Polymerlsat wird vorzugsweise Polyvinylfluorid und alt das Harz der Klebstoffschicht ein Melamin/ Formaldehyd-Harz verwendet. Die Erfindung wird daher im folgenden unter besonderer Bezugnehame auf diese Harze beschrieben.
  • Es können jedech auch andere fluorhaltige polymerisate, beispielsweise Polyvinylidenflourid oder auch Polytrifluochloräthylen oder Folytetrafluoräthylen, wenn eine besonders inerte und wasserfeste Oberfläche erforderlich ist, oder andere Aminctriazinharze in der Zwischenschicht, insbesondere Methylmelaminharze, Butylmelaminharze oder Harze aus sit anderen niedrigmolekularen Alkylgruppen oder Arylgruppen substitutiertem Melamin oder Benzugamin, verwendet werden.
  • In die Schutzschicht werden vorzugsweise Pigmente oder apre Materialien, die die Durchlässigkeit für ultraviolettes Licht beträchtlioch herabzusetzen vermögen. eingebracht, wodurhc die mit der Zeit erfolgende Verschlechterung und Schwächung der Bindung weitgehend vermindert wird oder die Beständigkeit p Schutzschicht gegen Wärme, die ebenfalls mit der Zeit die Bindung schwächt, erhöht wird. Beispiel für selche Materlalien sind praktisch transparente organische Substanzen, die ultraviolettes Licht zu absorbieren vermögen, Polyhrdroxy-benzophenone, beispielsweise 2,4-Dihydroxy-benzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Hydroxy-4-methpxy-4-methylbenzophenon, Natrium-2-hydroxy-4-methoxy-benzophenon-4-sulfonat und 2-Hydroxy 4-methoxy-5-aulfobenzophenon-trihydriat woei ultraioett abstorbierende Polyadditionsverbindungen, wie Mischpolymerisate von additionspolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbeindungen mit 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol; wärmestabilisie runde Verbindungen sind beispielsweise wasserlösliche Salze von Barium und Strontlum, beispielsweise Bariumperchlorat oder Strontiumnitrat. Auch Qemisohe von zwei oder uhr sclcher Mittel können verwendet werden.
  • Wenn bs nicht wesentlich ist, daß die Deckschicht transparant ist, so kann ein Pigment, wie beispielsweise Titandioxyd (weiß), Chromoxyd (grUn) und Eisenoxyd (rot) verwendet werden, oder es können gewisse farbige Farbstorre mit guter Ultraviolett. absorption verwendet werden. Solche Pigmente maohen die Anwesenheit einer eigenen Zwischendekorfolie überflüssig, da die mit ihrer Hilfe erhaltenen Verbundkörper auch ohne Verwendung einer Dekorfolis ein gefälliges Aussehen haben.
  • Im allgemeinen ist es am zweckmäßigsten, die Deckschicht als vorgeformte Folie oder vorgeformten Film aufzubringen. Gewünschtenfalls kann sie Jedoch auah in situ gebildet werden, indem man das Polyvinylfluorid, das die gewünschten Zusätze enthalten kann, zu irgendeinem Zeitpunkt vor der Endhärtung auf die Klebstoffzwischenschicht aufschmilzt. Wenn die Deckschicht als vorgeformte Folie oder vorgeformter Film aufgebracht wird, besteht eine zweckmäßige Methode der Herstellung des Verbundkörpers darin, daß man die Deckschicht, die Klebstoffzwischenschicht und die mit Harz imprägnierten Mittelschichten zwischen geheizten "nip"-Walzen durchführt.
  • Als Mittelage oder als Mittelagen kannen irgendwelche bakannten Mittelagen, in denen das imprägnierende Harz ein Phenol/ Formaldehyd-Harz oder Harnstoff/Formaldebyd.Harz ist, verwendet werden.
  • Die Harze aus substituiertem Melamin und Aldehyd, die sich ftlr eine Verwendug gemäß der Erfindung eingene, können hergestellt werden, indem man Aldehyde oder Derivate von Aldehyden mit mono-, die und trisubstituierten Nelaminen oder dgl., beispielsweise Triphenylmelamin, Guanaminen oder dgl., wie Acetoguanamin oder Benzoguanamin, oder (3o!nischen irgendwelcher der obigen Verbindungen und bzw oder ihrer Derivate umsetzt.
  • Auch andere reaktionsfähige Aminverbindungen, die mit Aldehyden zu reagieren vermögen, wie Guanidine, Aminoguanidine, Harnstoff-guanyl, Harnstoff, Äthylan-harnatoff, Guanylthioharnstoff, Alkylharnstoffe. Dicyandiamin, Biguanide oder Sulfonamide, können verwendet werden, Der bevorzugte Aldehyd ist Formaldchyd, Jedoch können auch andere Aldehyde, wie beispielsweise Acetaldehyd, Propionaldchyd, Butyraldehyd oder BEnzaldehyd, verwendet werden. Die Aldchyde können gewüschtenfals in der Form von Derivaten verwendet werden. Beispielsweise kann Formaldehyd als Parafomalddhyd-hexamethylentetramin, entweder allein oder mit irgendeinem der obigen Aldehyde vermischt, verwendet werden. Auch gewisse andere Di- und Tri-aminotriazine, beispielsweise 1,3-Diazin, bilden bei Umzataung mit einem geeigenten Aldehyd oder geelignetan Aldhyden Gesigente Harze.
  • Der Aldehyd ist gewöhnlich 1. Überschuß, vorzugsweise in einer Menge von 1, - 6 und insbesondere 1,75 w 2,25 Mol je el reaktionsfähige Aminogruppen in dem anderen REaktionsteilnehmer anwesend.
  • Gewünschtenfalls können ntweder während der Bildung der Aminotrizain/Aldehyd-Harze oder zu einem späteren Zeitpunkt, Je nach Zwechkäßigkeit, Substitutenten in das Rar: eingeführt werdeh, So können Hydroxymethylgruppen enthaltende Reaktionsprodukte modifiziert werden, Indem men einige dieser Gruppen oder alle veräthert und sie beispielsweise in Butoxymethylgruppen umwandelt, Die Klebstoffzuischenschicht kann ausschließich aus dem melamin, Formaldehyd-Harz oder einem anderen Aminotrizin/Formaldehyd-Rar: bestehen oder kann ein oder mahrere andere Harze, wie beispielsweise ein Phenol/Formaldehyd- oder harnstoff/Formaldehyd-Harz, enthalten, wobei jedoch das gesamte Rarz vorzugsweise zu mehr als der Halfte und insbeszndere zu mehr als 70% aus dem Aminotriazinharz besteht. (Alle Mengenangaben bezichen sich auf des Gewicht.) Es kann auch ein Polymeriast mit weichmachender Wirkung, vorrugeweise ein Polyvinylaistal, wie Polyvinylbutyral, in siner Menge von beispielsweise zwischen etwa 10 und 50% des enthaltenen Harze, @@@@@@ließlich dises Polymeriflts, enthalten.
  • Dt. Aminotriaziharazshicht kann zußer als Klebstoff zwischen Mittellage und Deakechicht auch noch anderne zweckan dienen.
  • Beispielsweise kann sie, wenn die Deckschickt transparent ist, als Dekorfolie dienen und kann dann gewünschtenkallz ein Mustar auf weisen, Häufig enthält si. eine fasrige Armierung, wie beispielsweise ein Papier, wie ein α-Cellulosepapier, und dieses Papier kann ein gewünschtes Druck-oder sonstiges Muster autweisen. Gewünschtenfalls können auch mehrere ein Aminotriazinharz enthaltende Schichton verendet werden. Baipsiclsweise kann auf eine Dekorfolie eine fasserverstärkte oder ungefüllte dünne, transparente Schicht, did ihrerseits die Polyvinylfluoriddeckschicht trigt, folgen. Insbesondere wenn ein. Klebstorrzwischenschicht Uber einer bedruckten Dekorfolie liegt, kann sie mit Vorteil eine praktisch farblose und transparente Verbindung, die ultraviolettes Licht zu absorbieren vermag, beispielsweise eine der oben genannten Verbindungen, enthalten, Die Deckschicht wird gewöhnlich in der Form eins vorgeformten Films, dessen Oberfläche zweckmäßig einer Behandlung zur Verbesserung ihres Beindevermögend unterworfen wurde, aufgebracht, Viele derartige Behandlungen sind bekannt und können für die Herstellung der Verbundkörper der Erfindung angewandt werden.
  • Gewöhnlich besteht eine solche n.hdlung in einer geastauerten Oberflächenoxydation oder einer anderen chemischen Bechandlung, durch die polare, gewöhnlich samerstoffhaltige Gruppen an der Oberfläche des Films gebildet werden. Das kann beispielsweise durch Einwikung einer Flamme, durch Bestrahlen an Luft oder durch Behandeln mit einem Oxydationamittel erfolgen. Aber auch mechanische Methoden, beispielsweise ein Aufrauhen der Oberfläche, können angewandt werden. Wie erwähnt, sind die Behandlungen bekannt und müssen daher hier nicht im einzelnen beschrieben werden.
  • Die Aushärtung unter Anwendung von Wärme und Druck kalm nach Ueblichen Methoden unter Anwendung von Drucken und Temperaturen, die fUr die vorliegende Kombination von miteinandor zu vereinigenden Lagen geeigret t sind, erfolgen. Es wurde gefunden, daß die Anwesenheit eines Pigmentes in der Polyvinylfluorid schicht die Bindung etwas erleichtert in dem Sinne, daß eine ausreichende Bindung gewöhnlich bei einem niedrigeren Druck und vielleicht auch bei einer niedrigeren Temperatur als bei Verwendung einer nicht.pigmentierten Folie erreicht werden kann. Die Bindung kann auch dadurch erleichtert werden, daß man die Klebstoff zwischenschicht als Überzug statt als vorgeformte Folie oder als harzimprägniertes Blatt aus Fasermaterrial aufbringt, oder das VErhältnis von Formaldehyd zu Triazin in dem Harz erhöht. In Jedem Fall bedeutet die Auffindung geeigneter Bedingungen dueh einfachen Versuch keine Schwierigkeit, In gewissen Fallen, insbesondere wenn die Deckschicht ein Ultravolettabsorptionamittel enthält, kann es erwünscht sein, zwischen der Preßplatte der Fonn und der Deckschicht eine dünne Formauslösefolie, beispielsweise eine sehr dünne getrennte Polyvinylfluoridfolie, zu verwenden.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. Mengenangabon beziehen rioh auf das Gewicht.
  • Beispiel 1 Eine Rolle 210 g-Kraftpapier wurde mit einer Lösung von Phenol/ Formaldehydharz behandelt, so daß ihr Harzgehalt zwischen 40 und 45 Gew.-% betrug, und wurde dann so weit getrockent, daß das Harz nur teilweise gehärtet war und einen Gehalt an flüchtigem Material zwischen 3 und 5% besaß. Dann wurden Mittellagen gleicher Größe von der Rolle abgechnitten und Jeweils 7 solche Lagen aufeinandergelegt. Aur den Stapel wurde ein mit Melamin/Formaldhy-Harz imPrägniertes Papier und dann eine Polyvinylfluoridiolie von 0,05 mm Dicke, die mit Titandioxyd ("Tedlar") imprägniert war, gelegt. Anstelle von Titsndioxyd könnten auch andere weiße Pigmente verwendet werden.
  • Der Stapel wurde in eine Presse gelegt, und die Temperatur wurde innerthalb 40 Minuten auf 140°C erhöht und dann unter eien Druck von 78,4 kg/cm2 40 Minuten bei 146-148°C gehalten.
  • Zum Vergleich wurde du obige Verfahren wiederholt, wobei Jedoch die Polyvinylfluordifolie direkt an den Stampel der Mittalagen gebunden wurde.
  • Die erhaltenen Verbundkörper, als Verbunkörper 1 und II bezeichnet, wurden wie folgt gprüft.
  • Jeder VErbunkdörper wrude 100 Stunden in Wasser Von 100°C gehal -tan; wonach siine Oberfläche auf Blasenbildung, Vergilben und Clanz untersucht wurde.
  • Der Blassenbildungstest gibt den von Blasen bedeckten prozentualen Anteil der gesamten Oberfläche, der durch Auszählen der Blasen und Multiplizieren der mittleren von ihnen bedeckten Fläche ermittelt wurde, an. Der VErgilbungindex wurde nach der Federal Test Method Standard No. 141 unter Verwendung eines Tristimuls-Analsers bestimmt. Die Glanzmessung gibt die prozentuale Reflexion im Vergleich mit einer genormten Classfl1äche wieder.
  • Tablle 1 Ver- Gebiet Vergilbungsindex Glenzmessung bund- der Bla- vor dem nach dem vor dom nach dem körper senbildung Test Test Test Test t 1% 3t7 8,5 88 20 II 5% 17,9 23,3 57 25 Die beiden Verbundkörpor wurden auch hinsichtlich ihrer Beständigkeit gegen die Einsirkung von ultraviolettem Licht, Wärme und Feuchtigkeit miteinander verglichen. und die Ergebnisse diener Prüfupgen sind in Tabelle II zusammengstellt: Tabelle II Ver- Vergilbungsindexs Glanzmessung bund- vor dem nach 90-tä- diffe- vor dem nch 90-tä- Diffekörper Test giger Aus- renz Test giger Aus- renz setzung setzung 1 3,7 3,5 0,2 88 70 18 II 1719 10,0 7 7,9 57 21 36 Die beiden Verbundkörper wurden sinem Prufzyklus unterworfen, indem man sie 8 Stunden ultraviolettem Licht und dann 16 Stunden hoher Feuchtigkeit für eine Woche und 16 Stunden ultraviolettem Licht und 8 Stunden hoher Feuchtigkeit für eine zweite Woche aussetzte. Der Zyklus wurde kontinuierlich wiederholt, bis die 90-Tageperiode des Aussetzens beendet war. Der Wert für den Vergilbungsindex in Tabelle II gibt an, in welchem Ausmaß die Verbundkörper unter der Einwirkung von ultraviolettem Licht ausgebleicht waren.
  • Xhnliche Verbundkörper werden chalten, wenn anstelle der Polgvinylfluoriddeckschioht eine Deckschicht aus Polyvinlidenfluorid verwendet wird. Auoh kann die Polyvinylfluoriddeckschicht anstelle des Titandocyds ein Absorptionanittel für Ultravliett in dem Welsnlägenbereich von 2000-4000 oder mehrere solche Absorptionsmittel enthalten, in welchem Fall die mit Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierte Papierlage als Dekorfolie ausgebildet wird.
  • Beispiel 2 Eine Rolle 210 g-Kraftpapier wurde mit einer Lösung eines Phenol Formaldhyd-Harzes behandelt, so daß ihr Harzgehalt » betrug, und wurde dann soweit getrocknet, daß das Harz nur teilweise gehärtet war und einen Gehalt an flflohtigem Material von 6-8% besaß. Von der rolle wurden Blätter gleicher Größe als Mittellagen geschnitten, und 7 Blätter wurden übereinander gestapelt. Auf den Stapel wurde ein mit melamin/Formaldahyd-Harz imprägniertes Blatt Papier und dann eine mit gelbem Pigment pigmentierte 0,05 mm dicke Polyvinylfluoridfolie gelegt. Dr Stapel wurde in eine Presse gelegt, und seine Temperatur wurde innerhalb 35 Minuten auf 140°C erhöht und dann bei einem Druck von 98 kg/cm2. 25 Minuten bei 135-140°C gehalten.
  • Zum Vergleich wurde das obige Verfahren wiederholt, wobei Jedoch die Polyvinylfluoridifolie direkt an die Mittellagen gebunden wurde. Die erhaltenen Verbundkörper, die im folgenden mit III und IV bezeichnet sind, wurden wie oben beschrieben durch Eintauchen in Wasser von 100°C geprüft. Dann wurde die Zeit. die erforderlich war, bis sich Blasen bildeten oder die Lagen sich voneinander lösten oder die Bindefstiktie vemindert wurde, notiert.
  • Prüfergebnisse: Der Verbundkörper fiT zeigte noch nach 500 Stunden in siedendem Wasser kein Lösen der Lagen voneinander.
  • Der Verbundkörper IV fiel nach 110 Stunden in siedendem Wasser dadurch aus, daß die Bindung zwischen der Polyvinylfluordifle und den Mittelangen so weit geschwächt war, daß die Folie durch gewöhnliches Abschälen entfernt werden konnte.
  • Bereits nach nur 92 Stunden war die Bindung so geschwächt, daß die Folie teilweise von den Nittellagen entfernt worden konnte, wobei ein vollständiges Entfernen der Folie nur dadurch verhindert Wurde, daß die Polyvinylfluoridfolie beim Abstreifen riß.
  • Beispiel 3 Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiedorholt, wobei jedoch als Klebstoffzwischenschicht, um eine Polyvinylfluoridifolie an m mit phenol/Formaldehyd-Harz getränkte Mittellagen zu binden, ein Gemisch von Phenol/Fonnaldehyd, Polyvinylbutyral und Melamin/Formaldehyd verwendet wurde. Der erhaltene Verbundkörper wurde als Verbundkörper V bezeichnet.
  • Prûüfergebnisse Nach 400 Stunden in siedendem Wasser zeigte der Verbundkörper V keine sichtbare Veränderung oder Anzeichen einer Entschichtung, Ein mit VI bezeichneter Verglechsverbundkörper, der in der Klebstoffzwischenschicht kein Melaminozn:aldehyd enthielt, fiel nach 32 Stunden aus, die Folie riß beim Abstreifen, Nach 104 Stunden war die Bindung zzischen den Lagen vollständig zerstört.
  • Beispiel 4 Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch anstelle der Polyvinylfluoridfolie eine Polytetrafluoräthylenfolie und zwischen dieser Folie und dsn mit phenol/Pormaldehyd geränkten Mlttellagen ein mit Melamin/Formaldehyd-Harz imprägniertes Papier verwendet wurde.
  • Der 80 erhaltene Verbundkörper wurde als Verbunkörper VII und ein Vergleichskörper. n detri die Polytetrafluoräthylenfolie direkt an die Phenol/Formaldehyd-Mittelangen gebunden war, mld Verbundkörper VIII bezeichnet. Die folgenden Prüfergebnisse nurden erhalten: Der Verbundkörper VII zeigte nach 100 Stunden keine Auftrennaung in die einzelnen Lagen. In dem Verbundkörper VIII war dagegen nach 36 Stunden die Bindung vollständig zerstört, wie der Abschältest zeigte.
  • Beispiel 5 6 mit Phenzol/Formaldehyd-Harz imprägnierte Mittelagen, eine mit Melamin/Formaldiehyd-Harz imprägnierte Druckfolie mit einom rot gefädrten Muster, ein mit Melamin/Formaldchyd-Harz imprägnmiertes Overley mit inme Gehalt von 0,25% 2-Hydroxy-4-methoxy-4-methlbenzopheneon und eine Decklage aus einer tranpsraentern, nicht-pigmentierten 100 Geuge Polvinylfluoridfolie wurden aufeinander gelegt und unter einbm Druck von 98 kg/cm2 gehärtet, wobei die Temperatur innerhalb 20 Minuten auf 135°C erhöht und dann 25 Minuten bei 135-145°C gehalten wurde.
  • Beide Produkt;e wurden einer Witterungsprüfung unterworfen, indem man siz 12 Stunden Je Tag bei 23 + 2°C und einer reaktiven Feuchtigkeit von 80 # 20%, die durch 5 Minuten währendez Verpsrühen von Wasser alle 30 Minuten erzeugt wurde, einer Ultravioctebbenstrahlung mit einer Xenonlanpe ausstezte, In beiden Fällen zeigte sich die Bindung nach 45 Tagen praktisch unagegriffen. In dem Verbundkörper jedoch, der kein Vltraviolett-Absorptionsmittel enthielt, war die Farbe der Druck folie nach 20 tagen beträchtlich verblaI3t.
  • Belspiel 6 Eine einzelne, leichte, mit Phenol/Formaldehyd-Harz imprägnierte Folie und 6 mit Phenol/formaldehyd-Harz imprägnierte Mittelegen wurden mit; einem mit Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierten Overlay und dann mit einer 400 Gauge transparenten Polyvinylfluoridfolie bedeckt, und der Stapel wurde 10 Minuten bei 165°C unter einem Druck von 160 kg/cm2 gehärtet. Man erhielt eine gute Bindung ohne irgendwelches wahrnehmbares Verziehen dor als Klebstoffzwischenschicht verwendeten Druekfolie.
  • Beispiel 7 Beispiel 6 wurde wiederholt, wobei Jedoch alle Lagen mit Ausnahme der Polyvinylfluoridfolie bei etwa 80 kg/cm2 vorgehärtet wurden, indem man die Temperatur innerhalb 40 Mi:niten auf 140°C erhöhte und weitere 40 Minuten auf diesem Wert hielt. Wiederum widerstand das Produkt dz in Beispiel t beschriebenen Test.
  • Beispiel 8 Eine auf einer Seite "oberflächen-aktivierte" Folie aus nicht pignent iertem Bolyvinylfluorid wurde auf der aktivierten Seite mit einem aus Melamin und Formaldehyd im Molverhältnis 1,0:1,75 erhaltenen Klebstoff Uberzogen. Der Klebstoff war erhalten worden, indem man 986 g 36St-iges Formalen, dessen pH auf 9,5 eingestellt war, zu 250 g Melamin zugab und die Temperatur des Gemisches innerhalb 20 Minuten auf 100°C erhöhte und das Gemisch dann 120 Minuten am Rtlckfluß kochte, Die so erhaltene Lösung hatte ein spezifisches Gewicht von 1,165.
  • Sie wurde mittels einer Walze gleichmäßig auf die Polyvinylfluoridfolie aufgetragen, und die mit dem Überzug versehene Folie wurde dann 5 Minuten an Luft und 7 Minuten bei 120°C im Ofen getrocknet.
  • Dann wurde die Folie mit dem ueberzug nach unten auf einen Stapel aus a) einem mit Melamin/Formaldehyd-Harz imprägnierten Cellulose-Overlay und b) 6 Mittellagen aus mit Phenol/Fonnaldehyd-Harz imprägniertem Kraftpapier gelegt.
  • Der ganze Stapel wurde in eine Prese gelegt und 27 Minuten bei 135-148°C unter einem Druck von 98 kg/cm2 gehärtet.
  • Der erhaltene Verbundkörper wurde 400 Stunden in siedendem Wasser gehalten und zeigt dnach keierlei Anzeichen einer Schichtentrennug oder Verfärbung.
  • Ein gleich guter Verbundkörper wurde erhalten, wenn das Overlay a) fortgelassen wurde.
  • Anstelle einer vorgeformten Folie aus Polyvinylfluorid kann dio schützende Deckschicht auch durch Aufschmelzen von Polyvinylfluorid auf die Oberfläche der Klebstoffzwischenschicht aufgebracht werden.

Claims (9)

  1. Patentansprüche 1. Verbundkörper, in dem eine schützende Deckschicht aus einem filmbildenden fluorhaltigen organischen Polymerisat, insbeondere Polyvinylfluorid, an eine ein Phenol/Formaldehyd-, Harnastoff/ Formaldehyd- oder Phenol-Harnstoff/Formaldehyd-Harz enthaltende Mittelage gebunden ist, dadurch gekennzelchnet, daß eich zwischen der Deckschicht und der Mittelage eine Klaebstoffzwi-Schenschict aus einem Aminotriazin/Aldehyd-Harz oder aus substituiertem Aminotriazin und Aldehyd erhaltenen Harz befindet.
  2. 2. Verbundkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daQ die Deckschicht ein Pigment enthält.
  3. 3. Vervundkörper nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Deckscht transparent ist.
  4. 4. Verbundkörper nach Anzruch 3, daduchr gekennzeichnet, dai3 die Deckschicht oder die Klebstoffzuswchenschit oder beide eine praktisch transparente organische Verbindung, die ultravioletten Licht zu absorbieren vermag, enthält.
  5. 5. Verbundkörper nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gkennzeichnet, B die Klebstoffzwichenschicht in der From liner Dekorfolie vorliegt oder Uber einer solchen die liegt.
  6. 6. Verbundkörper nach einem der vorhergebhenden Ansprüche, dedurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffzwischenschit noch ein anderes Harz oder andere Harze in einer Menge von nicht Uber 50% der Gesamtmenge an Harz enthält.
  7. 7. Verbundkörper nach einem der vorhergehenden Ansprllche, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffzwischenschit noch einen Weichmacher für das Harz oder die Harze enthält.
  8. 8. Verbundkörpe r nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffzwischenschicht 10-50%. bezogen auf das Gebamtgewicht an Harz, an einem Polyvinylacetal als Weichmacher enthält.
  9. 9. Verbundkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Klebstoffzwischenaschicht in der Form eines mit dem Aminotriazin/Aldehyd-Harz oder sucbstituterten Aminotriazin/Aldehyd-Harz imprägnierten Blatts aus Faseramterial vorliegt,
DE19641569991 1963-12-06 1964-12-02 Kunststoffverbundkoerper Pending DE1569991A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB48383/63A GB1046440A (en) 1963-12-06 1963-12-06 Improvements relating to laminated plastics

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1569991A1 true DE1569991A1 (de) 1970-04-23

Family

ID=10448424

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19641569991 Pending DE1569991A1 (de) 1963-12-06 1964-12-02 Kunststoffverbundkoerper

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3403071A (de)
DE (1) DE1569991A1 (de)
ES (1) ES306660A1 (de)
FR (1) FR1418453A (de)
GB (1) GB1046440A (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1065780A (en) * 1965-02-15 1967-04-19 American Cyanamid Co Poly(vinylidene fluoride) compositions
US3658622A (en) * 1969-04-09 1972-04-25 Georgia Pacific Corp Process for making wood laminate
US3663333A (en) * 1969-07-18 1972-05-16 Fabreeka Products Co Method of bonding material having a low coefficient of friction to a substrate
US3668058A (en) * 1969-07-31 1972-06-06 Tenneco Chem Matrix material for production of plastic printing plates
US3663353A (en) * 1970-06-01 1972-05-16 Fitchburg Paper Co Plastic laminate structure consisting of a plastic film laminated to a substrate with a resin impregnated paper intermediate layer
US4301496A (en) * 1979-09-19 1981-11-17 International Telephone And Telegraph Corporation Use of an inductor within a full bridge d.c.-d.c. power converter
JPS59101359A (ja) * 1982-12-02 1984-06-11 日本発条株式会社 Frp板およびその製造方法
US4713138A (en) * 1984-12-26 1987-12-15 Nevamar Corporation Method of producing abrasion-resistant decorative laminate

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2499134A (en) * 1942-05-04 1950-02-28 Rohm & Haas Method of providing adhesion between surfaces
US2739081A (en) * 1952-03-28 1956-03-20 American Cyanamid Co Process of coating a resin impregnated support sheet with a melamine-formaldehyde composition and resulting product
BE520282A (de) * 1952-05-28 1900-01-01
US3135643A (en) * 1960-05-31 1964-06-02 Gen Electric Decorative laminates
BE610318A (de) * 1960-11-15 1900-01-01 Du Pont
US3345248A (en) * 1962-01-22 1967-10-03 American Cyanamid Co Multilayer decorative laminates with a top sheet comprising a methyl methacrylate polymer
US3313676A (en) * 1964-01-23 1967-04-11 Formica Corp Outdoor decorative laminate
US3369960A (en) * 1965-01-21 1968-02-20 Formica Corp Decorative laminates of improved weather resistance

Also Published As

Publication number Publication date
US3403071A (en) 1968-09-24
ES306660A1 (es) 1965-03-01
FR1418453A (fr) 1965-11-19
GB1046440A (en) 1966-10-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3208728A1 (de) Mit aminoplastharzdispersionen beschichtete traegermaterialien und deren weiterverarbeitung zu schichtstoffen
DE1569991A1 (de) Kunststoffverbundkoerper
DE2604915B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines dem Druckbild entsprechende Poren oder Strukturen aufweisenden sogenannten Fertigeffektfilmes
DE2828004A1 (de) Zierlaminate
EP0002044B1 (de) Mittel zum Tränken von cellulosehaltigen Faserstoffen
DE1569995A1 (de) Kunststoffverbundkoerper
DE1214817B (de) Verfahren zur Herstellung farbbestaendiger Titandioxydpigmente
DE2149970A1 (de) Aminoplast, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur herstellung beschichteter holzwerkstoffe oder schichtstoffe
DE2448472C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Tränkharzen
EP2899242A1 (de) Färbung von Holz und Holzwerkstoffen sowie entsprechendes Holz und Holzwerkstoffe
EP0013267B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schichtstoffen
DE2455686A1 (de) Harzreaktionsprodukt
DE2027085A1 (de) Modifiziertes Duroplastharz und Verfahren zur Herstellung
DE4031575A1 (de) Phenolharz, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
DE1570240A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Traenkharzen
DE1696242B2 (de) Verfahren zur herstellung einer zum impraegnieren von papierbahnen dienenden waessrigen loesung sowie verwendung dieser loesung
DE29516464U1 (de) Kunstharzpreßholz-Körper
DE2155046A1 (de) Aminoplast, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur herstellung beschichteter holzwerkstoffe oder schichtstoffe
AT278376B (de) Verfahren zur Herstellung von Dekorfolien
DE1745264C3 (de) Verfahren zur Herstellung von harten, widerstandsfähigen Harzprodukten
AT244603B (de) Verfahren zur Herstellung einer vergüteten Platte aus Holz oder Holzwerkstoffen
DE2309334C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Melaminharzfolien für die Beschichtung von Holzwerkstoffen
DE1200532B (de) Verfahren zur Herstellung von Mehrschichten-koerpern mittels in der Waerme haertbarer Misch-kondensationsprodukte auf der Basis von Melamin und Formaldehyd
DE3348232C2 (de)
DE1569427A1 (de) Dekorationsschichtstoff und Verfahren zu seiner Herstellung