DE1569814C3 - Verfahren zur Herstellung von 1-Methylamino-2-nitro-4- eckige Klammer auf N- (2' - hydroxyaryl)-N'-methyl eckige Klammer zu -aminobenzol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Methylamino-2-nitro-4- eckige Klammer auf N- (2' - hydroxyaryl)-N'-methyl eckige Klammer zu -aminobenzolInfo
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Description
HO — H2C — H2C
NO2
NH,
mit Benzolsulfochlorid kondensiert, das erhaltene Zwischenprodukt bei pH-Werten über pH 8
methyliert und anschließend bei pH-Werten unter 7 zu dem oben bezeichneten Produkt der Formel
H3C
CH2 — CH2- OH
NO2
hydrolysiert.
40
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von l-Methylamino-2-nitro-4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol.
Nitroparaphenylendiaminderivate zum Färben von Keratinfasern und Haaren sind bereits bekannt, vgl.
zum Beispiel die USA.-Patentschrift 3168 442. Vergleichsversuche
haben jedoch gezeigt, daß die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltene Verbindung
überraschenderweise eine wesentlich größere Lichtbeständigkeit aufweist als die Verbindung des Beispiels
4 der obigen USA.-Patentschrift.
Die erfindungsgemäße Verbindung wird hergestellt durch Umsetzung von l-Amino-2-nitro-4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol
der Formel
Methylierungsmittel verwendet man zweckmäßig Methylsulfat, und die Hydrolyse führt man zweckmäßig
mittels Salzsäure durch.
Der neue Farbstoff eignet sich als substantiver Farbstoff insbesondere zum Färben von Keratinfasern,
besonders gut zum Färben von Haaren.
.Beispiel
Herstellung von l-Methylamino-2-nitro-
4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol
a) Man stellt eine Lösung von 0,15 Mol (31,65 g)
1-Amino-2-nitro-4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol
in 110 ml Pyridin her. Zwischen 45 und 5O0C werden nach und nach unter Rühren
0,15 Mol (19,2 g) Benzolsulfochlorid zugesetzt. Nach dem Zusatz wird das Reaktionsgemisch 2 Stunden
lang bei 45° C gehalten, dann wird es in 1 1 Eiswasser, dem 85 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure zugesetzt
worden sind, gegossen. Hierbei fällt ein braunes, harziges Produkt aus, das in Methylisobutylaceton
gelöst wird. Anschließend extrahiert man die Lösung vom Methylisobutylaceton mit Hilfe einer n-NaOH-Lösung
und neutralisiert das Alkali mittels Chlorwasserstoffsäure. Es fallen hierbei 36 g Benzol-sulfonyl
-1 - amino - 2 - nitro - 4 - [N' - (2' - hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol
aus; nach Umkristallisierung schmilzt das so gewonnene Produkt bei 112° C.
Analyse für C15H17N3O5S:
Berechnet ... C 51,28, H 4,84, N 11,96%;
gefunden .... C 51,56—51,39, H 4,69-4,94,
N 12,05—12,01%.
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N 12,05—12,01%.
b) Man stellt eine Lösung von 0,0142 Mol (5 g) des in der ersten Stufe erhaltenen Produktes in 65 ml
0,5 h-NaOH her. Zu dieser Losung gibt man nach und nach unter Rühren 0,032 Mol (3 g) Methylsulfat,
wobei die Temperatur zwischen 25 und 30° C gehalten wird. Das Reaktionsgemisch bleibt 2 Stunden
lang bei dieser Temperatur, dann kühlt man ab, filtriert und erhält 4 g 1-Methyl-benzolsulfonylamino-2-nitro-4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol.
Hierauf behandelt man dieses Produkt unter Rühren mit 50 ml 0,5n-NaOH, um das gegebenenfalls
nicht umgesetzte Ausgangsprodukt zu entfernen, dann wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen;
das Produkt wird in einem Gemisch aus 75% Äthylacetat und 25% Petroläther umkristallisiert und ergibt
3,6 g reines Produkt, das bei 116° C schmilzt.
Analyse für C16H19N3O5S:
35
HO-H2C-H2C
55
60
NO2
NH,
mit Benzolsulfochlorid, Methylierung des so erhaltenen
Sulfonamids bei pH-Werten über pH 8 mit einem üblichen Methylierungsmittel und anschließende
Hydrolyse bei pH-Werten unter pH 7. Als Berechnet ... C 52,60, H 5,20, N 11,50%;
gefunden .... C 52,87—52,70, H 5,44—5,26,
N 11,43—11,63%.
gefunden .... C 52,87—52,70, H 5,44—5,26,
N 11,43—11,63%.
c) Eine Lösung von 0,028 Mol (10,22 g) des im Laufe der oben beschriebenen zweiten Stufe erhaltenen
Produktes in 25 ml einer mit 5 ml Wasser vermischten, konzentrierten Chlorwasserstoffsäure wird
1 Stunde lang in einem siedenden Wasserbad erhitzt. Nach dem Abkühlen und Verdünnen wird mit NaOH
neutralisiert, und man gewinnt 5,1 g praktisch reines 1 - Methylamino - 2 - nitro - 4 - [N' - (T - hydroxyäthyl)-N'-methyl]-aminobenzol,
das bei 94° C schmilzt.
Analyse für C10H15O3N3:
Berechnet ... C 53,33, H 6,67%;
gefunden .... C 53,71—53,74, H 6,46—6,93%.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von I-Methylamino-2-nitro-4-[N'-(2'-hydroxyäthyl)-N'-methyl] - aminobenzol, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 - Amino - 2 - nitro-4 - [N' - (2' - hydroxyäthyl) - N' - methyl] - aminobenzol der Formel
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU48468 | 1965-04-26 | ||
| LU48468A LU48468A1 (de) | 1965-04-26 | 1965-04-26 | |
| DEO0011629 | 1966-04-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1569814A1 DE1569814A1 (de) | 1969-08-14 |
| DE1569814B2 DE1569814B2 (de) | 1975-12-18 |
| DE1569814C3 true DE1569814C3 (de) | 1976-07-29 |
Family
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