DE1569146A1 - Stabilisierte Polymerisat-Zubereitung - Google Patents

Description

800 Hortn Lindbergh Boulevard, St.Louia 66, Missouri USA

"Stabilisierte Polymerisat-Zubereitung"

Die vorliegende Erfindung "betrifft verbesserte organische ivlaterialian und befai3t sich insbesondere mit hochpol^meren Substanzen, wie sie für die Herstellung von Preßform- und Extrudierungszubereitungen, EiIm, "beziehungsweise !einfolien, G-robfolien, "beziehungsweise Platten, textilien, Papierarten, Oberflächen- und Beschichtttngszubereitungen, Imprägnierungsmitteln, festen Schäumen, Lautschulcs, usv,¹, verwendet werden. LIehr ins einzelne gehend betrifft diese Erfindung Zubereitungen, welche solche iiochpolymerisierte Substanz en, zusamnen mit einem Hilfsmittel, umfassen, welches die Bigenschaft hat

BADORiGiMAL 909830/1275 .. ? „

die Eigenschaften des Polymerisats gegenüber den Abbauwiriningen von ultraviolettem Liciit zu stabilisieren.

der Erfindung wurde gefunden, dass die Eigenschaf ten eines Polymerisats» ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus natürlichen und synthetischen linearen und vernetzten Polymerisaten, verbessert werden Is&hä, -.venn man darin eine stabilisierende Menge einer Verbindung der Formel

einverleibt, wobei in der formel a eine gauze Zahl von bis T, η eine ganze Zahl von 0 bis 1 ist, Z ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkyliden mit 3 "bis 6 Kohlenstoffatomen und Cycloalkyliden mit 5 bis 6 !Kohlenstoffatomen und X ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Alkyl von Ί· bis 12 Kohlenstoff atomen, .ülkozy von 1 bis 12 Eqhlenstoffatomen und Chlor.

Die durch X dargestellten Alkyl-ä'ubstituenten können, sowohl gerade als auoh verzweigte Alley !ketten sein. Zorn Beispiel Methyl, A"thyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec.Sutyl, t-Butyl, n-Amyl, Isoanyl, η-Ιϊθχ^.Ί, 1,1 -Diinethylbutyl, Isoheptyl, n-Octyl, 2-I,thylh3x;rl,

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BAD ORIGINAL

1,1,3,5-2e tr ame thy Il3utyl, n-OJonyl, IsocLecyl» UiidöOyl ^: uiid Dodecyl/Die durch X dargestellten Alkoxy-Substitu.-eiiteii l:ömien ebenso entc/eder gerade oder Terav/elgte Ketten sein, ZUiIi Jeispiel Lethoxy, iitlioxy, Propoi-ry, Isopro- ; vioxy, n-7mtoxy, t-Butoiij'-, Isopentyloxy, Hexyloxy, ΐ-Metliylpehtyloxy;, Isoheptyloxy, Octyloxy, 2-itthylliexyloxy, · ITonyloxy, .Decjflox;/ und Dodecyloxy. .;

Die dorcli Z dargestellten Allcylidenreäte sind TDeispiels- ;,v-eiüe iropyliden, Isopropyliden, Batyliden, seo.Butylidoii, laiityliden, IaoiDiietyliden, liexylideii und 2-netliyl-Pent»liden. Die Gyoloalkylidenreste sind Cyclopentyliden- und Oycloliexjrlideia.. "

Erläutexnide Beispiels von spezifisolien Di^enzoat-estern, v;ie sie nach der vor ausgehenden Formel in Betracht korn-, inen, aind: . ' ■ ^;

Λ,4' -DihydroxylDiphenyl, Dibenzoat—ester 4>4^I-JDihydroxybixDhen,yl, bis-(2-iaeth3rlbenzoat) -ester \ 4,4'-I)ihydroxybipheii3rl, bis-(4-Isopropylbenzoat)-ester ■ 4,4'-I)ihydroxybij>henyl, bis-(3-tert.Butylbenzoat)>ester 4,4^! -Mhydroxybipheiiyl, bis-(4-HOnylbenzoat)-ester 4,4*■ -Dihydroxybiphenyl, bis-(4-Dodecylbenzoat)-ester 4,4'"-Dihydroxybiphenyl, bis-(2-Äthoxy>enzoat)-ester 4,4ⁱ-Diiiydroxybiphenyl, t)is-(3-Isohexyloxybenzoat)^ester

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4,4'-Dihydroxybiphenyl, bis-(4-Decyloxybenaoat)-eöter 4,4«-Dihydroirybiphenyl, bis-(5-Ghlcrbenaoat)-oster Propyliden-v^'-bis-phenol, Dibeiiiäo;..t-ester Propyliden—1 ^.'-bic-plienol, bis-Ci^lthylbenzout)-ester Isobutyliden^^'-'-üiB-iuieiiol, uis-U-JiJ-orbonaoat)-ester xiutyIiden-4,4'-"is-plienol, Dibenzoo.t-ester 5utyliden-4,4' -bis-plienol, bis-(4-1- ei.ylo::ybenzoat) -eator l-'entylideii-4f4' ,-uiuplienol, .bis-(3-Isopropoxybeiizoat)-

ectei*

Isopentylideii-4,4' -bis-rkenol, Lis-(4-Decylbeiiaoc.t)-ecter 2-Ji.tiiylbutyli-len-4,4' -biü-pLenol, biß-(4-Olilorbenzoat) -

ester

Öyclopeiitylideii-4,4 ' -bis-phenol, bis-(4- -ethylbenzol)-

ester

Gyclopeiityliden-4>4ⁱ-bis-ihenol, bis-(2

benzoat)-ester

0yclohe3cylideii-4,4 ' -bis-phonol, ^enzoL.t-ester

0yclolie::yliden-4,4 '-bis-phenol, bis-(4-3hlorbenzoat)-

ester

Die Dibenzoat-ester dieser Erfindung I-iönnen durch Umaetane eines iienzoylhalo-jenids mit einea £>eeigneten ois-rlienol hergestellt -.verde^j.. Jo ist für den ^acl^iann 1-J.ar, dass verschiedene ^i-idore bekannte Verfahren der üsteriierstellang leicht stattdessen verwendet -„'erden können.

Vom Standpunkt optiuuler Stabilisierungsv/irksaiükeit und

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BAD OBiGlHAt

ebenso aus ' o-riin&an Vär",/ej;idüter Aus;janj3.uiatarialien /und ».irtooLaftlicIiar Ljv:eol:uLlasi..;kei"fc, wird eine oeäcm&ai's ; bevorsu^te j-ru^re von UiJen^oat-östern uiu'oli die Cornel

G- 0

ο - σ

t, worin IC Alkyl von 1 ois 12 üolilöi atoiua darstellt, η oioae ^anse Δ aiii "von 0 lDis 1 iät, .1 and E¹ jedes .alkyl, von 1 tis 3 iJoIileiistox'fa'fcoiua dar-3tollen und die Gescuatsalil dar Koiilenstox'fatoriie in R und il¹; von. 2 Tois 4 ist.; . . .

iy^isohe Beispiele solcher bevorzugter Gru sind: · - .-'

von Satsr

I3opropyliden-4,4'~bis-phenol, Dibenzoat-ester

ester

Isopropyliden-4,4 ' -bis-phenol, bis-(4-l8opropyl'benzoa"t;)-

. eater \

see.Butyliden-4,4^f -bis-plienol, bia-(4-lBoliexylbenzoai;)- ^; * eater

seo»Bu-byliden-4,4^l~bis-plienol, bis-(4-I7oiiylbenzoat)-

• ester

Uiäthylmetliylen-4,4^l-bis-phenolj bis-(2-Iiethylbenzoat)-

es*ber

S09830/127S

BAD GRiGSNAL

Diiithylu3thyleii~4,4'-":ji3-pl-eiiul, οίΰ-(<--!.tliylbei'.aj:.t)-

eatar.

iie vor ausfeilend beansprucht, 3ind die ■;, oly.icreu I later iaiien, v/elche durch die Dibeiisout-astor die:jor iiriiinduLi^ modifiziert warden» natürliche und syiitLetiüche line..ro Lind vernetzte I-olr.-jieri.'jato, ,/slclie. j-e^o^o'jand dor 7c;i·- ijclil echt er Lin^: durch ultraviolottsa LicI-t rji...l.

Iu all je...einen schlieaaen solche Polynerisato fas3rij3 Oelluloseprodulcte natürlichsr „iL-teriä.Lian, otL'rlzec.rt-jn, n&tiirliche GrUiin^ihuriie iL-.id ICautachulcs eiiif dieae, von Llonomeren erhalt an, haben äthylenische ungösL'/bti^theit, wie Vinyl- und Vinyli&en-Verbir.dungeii, alpha, ß-oleiinisohe Dicarbonsäuren und ihre Derivate, un^eoUtti^te cyclische liJster von Hohl ens Llure und Diene mid Polyene, Polymerisate von polyinerisierbaren heterocyclischen Verbindungen, wobei jene Elemente v/ie Phosphor, Bor, Schwefel und Silicon enthalten, synthetiaohe Cellulosederivate, lineare und vernetzte Polyester, Epoxyharze, Polyurethane, phenolisohe Harze, Aminoplaste, Polyamide, wie ITylons, Polypeptide und polymere laktame und polymere Aldehyde. Eine ins einzelne gehende Beschreibung dieser polymeren Materialien und anderer Materialien, die durch Dibenzoatester dieser Erfindung stabilisiert werden ist aus der in Zusammenhang stehenden Patentanmeldung M 57 043 IVo/39b

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BAD ORIGINAL·

156914&

vom 31.5.^3 au- ei'selien.

Xu die i/irkaankoit dor Lichtstabilisierung der Dibenzoatücter cieaer lürfindun^ au be.,erteil, wurden die liachfollen 3.iyirisciieii--Viitersucliun_oaverfaliren verwendet:

' 1 * Oarbony 1-G-elialt; Der Carboiiylgeiial-t der Subereituiig wird iiccli .tuösetaeii, "bestimiat durch Hessen der Infrarot-i.Dsorytloii in dem 5,02 i-IillimicrOn-Bereich. und v/ird als

4
Hol Z 10 pro Liter ausgedrückt. Auf die beiden iiaulifol-_Oeiiä32i Yerü.ifeiitliohuii^.en.'.vird iBeau^" genoiuiaen, welclie die Bestimmung des Oarbonjlgelialts durcli Infrarotmessungen "betreffen: Rugg, Smitli u:id Bacon, J.jrolyiaer Sei. 1.3,535 (1954) Gross, Äicliards und ,/illis, Discussions !Faraday Soc, Ι»ΐ.9» 235 (195C).

·;' Infrarotspektrographiscke

ilessuiiäeii wurden vor und. nach dem Aussetzen vorgenommen, wobei.die Basislinientechnik (baseline) la Bereich von 11,0 micron und die jirtiiiktionskoeffizienten nach ξ.A. Anderson-und ¥.D.Sugfried Anal.Gliem.20, 998 (194-3) versend et wurden. Die . LIenge Vinyl (O=G), Vielehe.-währ end dem aussetzen gebildet wurde, cvird in Mol Zi 10 pro Liter ausgedrückt. -------

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3. 180° "Jjjegungsunt ersuchung: !roben wurden gefaltet und die !.!enge Sprünge, Kratzer usv/.' festgehalten.

Die naolifolgenden Verfahren, in welchen alle 'feile und I-rozentsätze auf das G-ewicht "bezogen sind, es sei denn, dass die3 anders angegeben ist, sollen die Art der Erfindung weiterhin erläutern«.

"/erfahren 1

UntersuchU-igszuberoitungen wurden hergestellt durch Einverleiben des Additivs in lineares l-ol^/ftlr/len (llol-G-ewicht 10 0OC) in einem erhitzten walzwerk. Danach wird das Polyäthylen in Platten von ungefLhr 6 ram Dicke preßgeformt, liluiri-oben, welche die unten engQgebenen verschiedeiieii additive enthielten und Lontrollfilrae, welche keine Additive enthielten, v/urden der lTltr:>.violetttitrai-lung ausgesetzt, -..obei dsi* Eauptteil der otralilung bei 3130 und 3557 X ^ueclcailoerlinien (General Electric K-yj-^i lamp) liegt. Die ^iliiia werden in einex· Entfernung von 5 inches (12,7 cm) von der Lichtquelle ausgesetzt, welche eine Gesaxatultraviolettausstrahlun_ö von ungefähr 10 ",iatt für verschiedene Zeitdauer an otuiiden hat. Die für die verschiedenen- Dibenzoat-ester diener Erfindung erhaltenen Ergebe!ζ se, sind in der untenstehenden Tabelle A festgehalten. Als Additive wurden verwendet:

9 0 9 8 3 0/1275 ι; a _BAD original

-■. 9 -

(A.) Isopropyliden-4,4^I-bis-plienol, Bibenzoat-eater

(B) 4,4^l-Dih.ydroxyMpli9nyl, Dibenaoat-ester

(G) Butyliden-4,4'-bis-^phenol, Dibenzoat-eater

(D) Oycloih.exyliden-4,4 '-bis-phenol, Dibeiizoat-eater

(B) 4,4'-Dihydroxybiphenyl, bis--(4-Iaopropyibenzoat )-

eater

(ΐ) "Iaopropyliden-4»4'-bio-phenol, bia-(4-Iaopropyl-

benzoat)-eater

(G) Iaopropyliden-4»4ⁱ-b±s-phenol_> bia-(2-Ätliöxy-bea-

zoat)-eater

	Additiv	tabelle A	Konzenta:	'. Car- Vinyl- bonyl-ge- bildung hall	280	Ergebnis bei Biege test
Zuberei tung Nr.	kein	Stun den		115	50
1-1	(A) ,	100	1,0	28	118
1-2	kein	100	-	300 :	30	gering
1-3	(A)	200	1,0	140	251	gut
1-4	kein	200	- " " - .	94	89	•
ί-5	CB). "	65	ι >o	96	107
1-6	kein	65/	—		■ 22	gering
1-7	(B)	157	1,0		290	befriedig.
1-8	kein	m	.-. " . ■	—	BAD GRiGINAL	1
1-9	(O)	100	1.0
1-10	kein	100	"- ■ -		aohleoht
1-11	■	200	80983 0/127 5		- 10 -

- ίο -

Tabelle A (Fortsetzung)

Zubereitung Addi- Stun-r Nr. tiv den

Konzen- Carbonyl- Vinyl- Ergebnis bei tration Gehalt bild. Biegetest

1-12	(C)	200	1,0	693	62	befriedigend
1-13	kein	200	-	443	513	sehr schlecht
1-14	(D)	200	1,0		80	befriedigend
1-15	kein	200	-		425	sciileciit
1-16	(E)	200	1,0	89 .	120	befriedigend
1-17	kein	92	-	18	66
1-18	(F)	92	1,0	25	38
1-19	(G)	92	1,0	318	27
1-20	kein	279	-	145	175	schiecht
1-21	(J?)	279	1,0	295	99	gut
1-22	(G)	279	1,0	40	befriedigend

Entsprechende Ergebnisse, wie sie mit den Zubereitungen

1-8 erhalten wurden* werden erreicht, wenn man die nachfolgenden Verbindungen im wesentlichen in der gleichen Menge anstelle des Dibönzoat-esters, der bezeichneten Verbindung setztί

4,4'-Dih.ydroxybipiieiiyl|· bis-(2-Methylbenzoat)-ester Piopyliden^^¹ -bis-phenol, bis-(2-Chlorbenzoat)-ester Butyliden-4,4'-bis-phenol,, big-(4-Deoyloxybenzoat)-ester Isopentyliden-4j4'-bis-phenol, bis~(4-Dodecylbenzoat)-

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- ir-

CyclopentylidGn-4,4'-bis-phenol, Dibenzoat-ester.

Ergebhisse, ähnlich denen, wie sie mit den Zubereitungen 1-4 und 1-21 erhalten wurden, werden erreicht, wenn man die nachfolgenden Verbindungen im wesentlichen in der gleichen !,!enge, anstelle der Dibenzoat-ester der bezeichneten Verbindungen setzt: " . ■ ..

Isopropyliden-4,4'-bis-phenol, bis-(2-Äthylbensoat)-

ester

see.Eutyliden-4,4' -bis-phenol, bis-(4-Iionylben2oat) -

ester

DiäthylmethyleiiM^'-bis-phenQl, Dibenzoat-ester

Verfahren 2 ■ ..

Ein Stück dünner Kautschukfilm (natürlicher -Gummiharzkautschuk) wird 1 Stunde lang in Chloroform gelegt, entfernt und dann 2 Stunden bei 2immertemperatur getrocknet. Dieses Stück 'wird in zwei kleinere Stücke geschnitten, wobei das eine in eine Ghloroformlösung gelegt wird, welche-" C,45> (G-eT.'icht/Volumen) lsopropyliden-4,4'-bisphenol, bis-(4-Isopropylbeiizoat)-ester enthielt, dort 1 Utunde verbleibt und dann bei Zimmertemperatur getrocknet ?;ird> Die beiden Stücke werden 60 Stunden lang einer ultravioletten Lampe (General Electric IfJJ¹E) mit einem abstand von 5 inches (12,7 cm) ausgesetzt. " " ■' ■

BADORiGlMAL - 12 -

9098307 1.2.7 S ^:

Der Kautsoliukfilm, welcher den Dibenzoat-ester enthielt, kann mehrmals ohne brechen in der Länge gestreckt werden, während' der Film, der den bezeichneten Sster nicht enthielt, brach, wenn er auf das 1 i/2faolie seiner Länge gestreokt wurde.

iihnliohe Ergebnisse wurden erhalten, wenn der oben verwendete Dibenzoat-sster duroh die gleiche x,..enge der anderen Ester von Verfahren 1 ersetzt wurde.

Verfahren 3

Sin Stück Jatiaan-jPilterpapier (reines nicht-verleiirbes Gellulosepapier) wird in zwei dtücke geschnitten« Sin Stück (llontrollblatt A) wird in eine ChloiOf ormlösung g3-taucht und dann getrocknet. Das andere Jtück v/ird in eine Ohloroforinlösun^, welche 0,45/J (Gfewicht/'Yolumen) Iso- ;prop3'"liden-4,4' -:eis—phenol, bis-( 4-Isopro;5yl~benzoc^:.t) ester enthielt, getaucht und dann gotrrjcloiet. (otabiliaiertes Blatt B) Jedes dar beiden blätter v/urde für eine Gesamtzeit von- 60 otuiiden der !Bestrahlung einer G-eneral Electric UA-2 Lampe nit einer Entfernung von 10 inches (25,4 ca) aasgesetzt. Die Z\i_öioatigkeit. (l'b/in) von jedem der BiLItter (das heisst de^ IControllblatt A und deij. stabilisierten Blatt B) wurde iiaoh verschiedenen Zeitab3tänden untorsucht, wobei das Papier, welches das Additiv enthielt, die

909830/1275 bad original " ¹³ "

grös'sere Zugfestigkeit aufwies. '

idmliche !jirgebnisse werden erhalten, v/emr der bei !Blatt 3 -verwendete Dibenzoat-ester durch die gleiche lüeiige anderer Ester des Verfahrens 1 ersetzt wird, wobei die Zugfestigkeit des Blattes, welches den ZUster enthält, grosser ist als die Zugfestigkeit des IControllblattes.

Verfahren 4

.1Og pulverisiertes Polypropylen (Visk. Llolekulargewicht 2.2G-.-OGO-) werden mit" 0,4;» bis»Iiaurylthiodipro;oioiiat, Q₁I₁O 4,4 '-Butyliden-bis-iü-tert.butylmetliacresol) und Isopropyliden-4|4^l-t>is phenol, Dibensoat-ester gemischt. Das Gemisch wird in einer Walzenmühle 2 bis 3 Llinuten bei -165 bis -170°G bearbeitet. Jilme- werden eius Stücken der gemahlenen Platten (0,8" χ 1,2" χ 0,012", 2,03 om χ 3»04 cm χ 0,03 pm), durch Hitize und Druck (1,3 kg) zv;ischen zwei polierten Glasplatteii (welche mit Dinethyldichlorsilandampf behandelt und mit Chloroform und Aceton reingewasQhenwurden) gebildet, wobei Kupferdrahtdistanzstücke von geeigneter 3tärke verwendet wurden. Die "sandwiches'' werden uiiter Druck auf einer heissen Platte (220 bis 23O⁰O) ungefähr 5 und 10 Ilinuten für 8, beziehungsweise 4 mil-ffilme erhitzt. Each luftkulilen auf annähernd Zimmertemperatur werden die Filme von den Plat-

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ten entfernt. Kontrollfiline, ν/eiche keinen Bster enthielten, werden in der gleichen weise hergeotel.lt.

Die Filme v/erden der unmittelbaren Sonnenbestrahlung im Staate Florida, durch Befestigen der Filme (un^eutlLtzt in einem ,/inkel von 45 zur Horizontalen' an 3· erteil en, ,vslche nach Süden gerichtet 3ind, ausgesetzt. 1-robeii von jedem Film werden in Zeitabständen entfernt und hinsichtlich des Carbonylgehalts untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle O festgehalten.

	Konaenr	Tabelle 0	Oarbonylgehalt	2 Monate	nach
Zuberei	trat. (Gew.jS)	Film-	1 llonat	940	3 lionate
tung Ur.	kein	stärke	111	830	5950
5-i'	kein	4 mil	181	225	Film zerf.all.
5-2	1,0	8 mil	75	150	392
5-3	2,0	4 mil		250	210
5-#	0,5	4 mil	123	230	' 454
5-5	1,0	8 mil	-	123	187
5-6	2,0	8 mil			160
5-7	8 mil

Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn gleiche !!engen ariderer Ester der Erfindung anstelle dee oben bezeichneten Dibenzoats, verwendet werden.

909830/1276 ·» ^^ " ¹⁵ "

Verfahren 5

iieilie von 2ilurproben werden hergestellt, wobei jede "rr ο "be Isoproijyliäon^^P-Msphenol, DibenaOat-ester enthielt-.. Das additiv wird den 1-olymerisaten entweder durcli ZttgiLibe au der Lüguilj vor dem Glessen odsr durch Bearbeiten des Polymerisat3 uad des Additivs auf einer _„eit3sen rostfreien otaLlrlL-tta r.iit einer Spaclitel einverleibt. Die Filme werden entweder durch G-iessen des &euiac-13 aus einen ^eeijnet^ia Lösungsmittel oder durch iressen des G-emischs von Xoljmerisat und Additiv -zv/isehen sw ei G-lasfläclien bei 190 bis 24-O⁰G hergestellt. Die Mimstärken wechseln nach den verwendeten Herstellungsverfaliren. Die unterschiede in der Stärke zwischen den .3¹U-. men, welche Additiv'enthielten und den entsprechenden IJoiitrollfilmen, - ?;urden jedoch unter- 10'jfc gehalten.

ν Die 'filme werden an opesialiialtevorriclitungen angebracht, und 1.5 C - Stunden lang einer Ultraviolett lieht quelle (G-eiisral Electric lamp.11'53¹E) ausgesetzt.. Am Ende der Aussetzurigsz.eitdauer wird jeder ]?ilm, der Additiv, enthält, mit dam entsprechenden Kontrollfilm hinsichtlich grosser Unterschiede im G-rad der Verschlechterung verglichen» Die Tergleiciie werden durohgefiüirt durch

1. Zunahme von.ZersetzungsQarbonyl; in dem Infrarotc ar b onjrlb er ei C^¹«
BADOBIQlNAt 909830/1275

2t) Verhalten bei 180° J3iegen.

'■j.). Verhalten bei Einstechen mit einer scharfen liadel, 4.) Visuelle Beobachtung des j?ilmaustandes. (Kratzer, Brüche usw.)

Die Ergebnisse sind in Tabelle D festgehalten. Der mit dem Additiv erreichte Stabilisierungsgrad v/ird wie folgt eingestuft:

1.) Etwas Auftreten von Stabilisierung. 2.) Bestimmtes Auftraten von Stabilisierung. 3.) Kontrolle zerstört (gerissen, zarfallen usw. im G-estell) während der Film mit Additiv dies nicht tut.

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BAD OfiKjlNAL

Tabelle D

Zuberei- Polymerisat tung Hr. Harne

Polymerisat

phy s.Eigenschaften

Film

He rs t. Te rf ahren

Konzentr. Stabilisie-

1α..

Stärke (micron) Gew»^ rungsveraltn.

6-1

Oellulosenitrat

viskos(iO$ige Lösung in Gegossen aus Lösungsgemisch von 75$ Aceton Butylacetat, 25$ Äthanol^ = 60 cps. N_ Gehalt 155

2,0

IO O CO CO

6-2

-* 6-5

6-4

6-5

Polyvinylidenchlorid

spezifisches Gewicht 1,680

nJ⁵ = 1,615

Styrol-butadien spez. Gewicht « 1,030

Jodzahl » 57,8

¹¹D

25

1,5785

Styrol-acrylnitril spez ο Gewicht=» 1,075

HDT bei 18,5 kg/cm²

92,2°C

chlorierter Kautschuk

67$ Chlor sp.Gew. - 1,563 n_.²⁵ - 1,554

zwischen zwei Glasplatten gepreßt bei 190 240°C

dto.

dto.

gegossen aus Benzol 135

230 173 50

2 ,0

2,0

2,0

1,3

cn co co

.ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn gleiche Mengen der nachfolgenden anderen Dibenzoat-ester anstelle des in diesem Verfahren verv/endeten Esters genommen werden:

4,4'-Mhydroxybiphenyl, Dibenzoat-ester 4|4^I-Dihydi'oxybiphenyl, bis-(4-Isopropylbenzoat)-ester 4,4^I-Dihydroxybiphenyl, ois-(2-ütlioxybenzoat)-ester Propyliden-4,4' -"bisphenol, Dibenzoat-ester Isopropyliden-4t4'-bisphenol, bis-(4-Isopropylbeiizoat)-

ester

see.Butyliden-4»4'-"bisphenol, bis-( 4-ITonylbenzoat)-

ester

Cyclohexyliden-4,4'-bisphenol, Benzoat-ester.

In jedem Falle zeigt der I¹Hm mit Additiv ein Auftreten an Stabilisierung, wenn er mit dem Kontrollfilm verglichen wird.

Verfahren 6

Dieses Verfahren erläutert die stabilisierende wirkung der naciifolgenden Vei^bindungen bei Polystyrol:

(A) 4»4'-Iiihydro;cybiphenyl, Uibenzoat-ester

(3) 4,4«-DilLydi¹oxybiphenyl, bis-(2-LIethylbenzoat)-ester

(G) 4,4'-Dihydroxybiph.enyl_r bi3-(4--l3opropylbenzoat)-

ester

4|4'-I'ihydroxybiphenyl, bis-(4-Dodeoylbenzoat)-

ester

909830/127 5 bad original _ig

(E) 4,4'-Mhydroxybiphenyl, bis-(2-Äthoxybenzoat)-

ester

(j) 4 ₁ 4·-Dihydroxybiphenyl, bis-(4-Decyloxybenzoat)-

ester

(G-) Propyliden-4»4'-bisphenol, Dibenzoat

(H) Isopropyliden-4,4'-bisphenol, Dibenzoat-ester

(I) Isopropyliden-4,4'-bisphenol, bis-(4-Isopropyl-

benzoat)-ester

(J) Butyliden-4_f4'-bisphenol, Dibenzoat-ester

(k) Isobatyliden-4,4'-bisx)henol, bis-(2-ölilorbeiiaoat)-

ester

(L) sec-Uutyliden-4,4¹ -bisphenol, bis-(4-ITonylbenzoat)-

ester

(IC) Pentyliden—4,4'-bisphenol, bis-(3-Isopropoxybenzoat)

ester

(Ii) MLltliyliiiethylen-4»4-' -bisphenol, bis - (4-Athylbenzoat)

ester

(0) 2-Äthylbutyliden-4,4'-bisphenol, bis-(4-0hlorben-

·-ester

(l-) Oyclopentyliden-4,4' -bisphenol, bis-(4-Methylben-

zoat)-ester

(q) Oyolohexyliden-4»4'-bisphenol, Benzoat-ester.

Zu 10xigen Lösungen von Polystyrol in Benzol werden jeweils jede der obigen Verbindungen in einer Menge zugege ben, welche der Errechnung von 2 Gew.^ des G-esamtfeststoffgehalts entspricht.

_BAD OBtGlNAl ' - 20 -

909830/1275

Die sich ergebenden Gemisch, ν/erden bei Zimmertemperatur luftgetrocknet und dann zwischen zwei Glasplatten "bei 190⁰G auf eine Stärke von ungefähr 150 micron gepreßt. Kontrollfolieii werden in der gleichen ,/eise hergestellt. Jede Folie wird an einem Halter befestigt und einer ultravioletten Lampe (General lüleotric lamp Η3ΙΈ) während einer Zeitdauer von 200 Stunden ausgesetzt, liach dieser Zeitdauer zerbricht der Xontrollfilm, \wim er mit einer scharfen liadol durchstochen wird, während jeder Jllia. mit Dibenzoat-ester-Gehalt nicht zei'bricht, x^enn er mit der lladel angestochen \/ird.

Verfahren 7

Verbindungen (A), (H), (L) und (0) von Verfahren 6 werden in entsprechender Jeise einem polymeren Formaldehydharz hohen Molekulargewichts (spezifisches Gewicht = 1,425; HDT bei 264 psi (13,6 kg/cm²) = 212⁰F (1OC⁰Q); Steif igkeitsmodul = 173 000- psi (12 560 kg/cm²) ) durch Bearbeiten der Verbindung und des Harzes auf einer heissen Platte von rostfreiem Stahl, zugegeben und dann das sich ergebende Gemisch in einen PiIu (Stärke ca. 150 micron) zwischen zwei Glasplatten mit einer Temperatur von 190 bis 240⁰C gepreßt. Zwei Ilontrollfilme werden in gleicher Weise hergestellt. Die Mime werden in Haltern angebracht und in einer Entfernung von 5 inches (12,7 cm)

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BAD ORKSINAl

den ultraviolettea J tr aiii en einer ianerul Electric Wyi^-JjL-MBe für eine "J-samtseit von 150 Jtunden ausgeoetst. !fach Beendi^un^ der Untersucliun:j3zeitdauer brechen Ils I?ilme, wenn nie dem 130° '31^ ever auch unterworfen werden, während !iilme li:.t Additiven dieser Jrfi ■ΛΪ33 nicht tun.

Terfahren 3

Die at^oilisierende ./irkun^ der Verbiiidunjeii (G), (E), (I) und (LI) des Yerfahrena β bei Polyvinylchlorid wird in dieseu. Verfaliren "oosclirieben. Jeder jer beseiciineten otc.Oiliaatioren ,vird uit einem Polyvinyl-clilarid^eiaisch (.,elches 40 yro lOL'Jeile harz von Di-(2-Mthyl)-phtIialat und 0,5 pro 100 Seile Harz von Kadmiuia-bariuui-dilaurat enthielt in einer ..eiije gemischt, die auareicht, um einen G-ehalt von 2,7 (xe^T„^r.-xeilen Stabilisator, besoden auf to'lyvinyl-chlorid au schaffen. Jedes G-:h:iiscli wird bei iejiperaturen von 19G bis 240⁰O in einen. 2ilm von unjefälii¹ 150 micron IJti:'rice ^epreaat und dem ultravioletten Licht, wie in "/"-.irfaliren 7, ■ aus^esetut. IZontroHfil- uet //erden hergestellt imd in gleicher ,/eise aiisjesetzt, ^:.i::;jeno:.L.ieii natlLrlicI:, (lc^ü kein J'c-.ioiliaator ver\/endet wird» I/r.cix dem Aussetiio.u ,/erdsii üia jfil.j.e visuell Lin-..iiclitlicli TeracIilecliteriiLi^ ^eurüft. In ^ede;,i ^aIl >;is-.Jün die üibensoat-aytar-anthaltenden ii'ilue -,/eni^er VerücLleGhterun_o auf ala die kontrollfUrne.

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Verfahren 9

Dieses Verfahren beschreibt die lichtütabilisiersnden ',Yirkungen der Verbindungen (i>), (H), (IC) und (4) von Verfahren 6 bei Oallulose-aoetat.

Jede der bezeichneten Verbindungen wird entsprechend einer 12/aigeii Lö3Uiv, von Oellulo.je-acetat in Aceton augegeben, wobei die bezeichneten Verbindungen in einer iienge zugegeben werden, die 5 Cre\v.}j der in der Lösung vorhandenen Cellulose entspricht. Aus den sich ergebenden Lösungen v/erden j?ilme gegossen und cn dor Luft getrocknet, um daj Lösungsmittel au entfernen. L-ontrolifilme ,yerden in gleicher Jeise hergestellt. Die ü'ilue (ungefähr 150 micron Stärke), v/elche die Verbindungen enthalten und die kontrollfilüie v/erden ultraviolettem Licht, v/ie in Verfahren 6, aufjgesetat and visuell nach Beendigung dsr Untex^suehungszeituaaer auf ^uxuretran von Versciilechterung überprüft. Ir. jedeu Jalle. -jeigeii" die Ivontrollfilüie ..ein starkes Auf "or 3 tan vor* VoracL-lechterung, v/Llirend die atabilisierten l^ililr.e, ,-/olc-ie. dia Yer-uiiidungen dieser Erfindung enthalten, oicli.ir-r leicht wer-=- ./ schlechtem. ■ .- . ■■■■:.:.·■■

-" '- · Verfahren 10 . ' ' ■ ^{: v} '

Zu einer 10bigen Lösung eineo 50:50 molaren V3rh;;.ltiiiöo3c

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BAD

Stja'olzlietliyi-metliac^lat-eopolymerisat in Benzol wird eine der Verbindungen (A), beziehungsweise (i) und (O) des -Verfahrens 6 in einer Menge von 3 ffev/.ji Verbindung, ■bezogen auf das Gewicht'des-Polymerisats, zugegeben. Die sicli ergebenden Gemische und ein keinen Dibenzoatester. enthaltendes Kontrollgemisch werden in Filme (von.'ungefähr 200 uicron Stärke) gegossen und 24 Stunden an der Luft getrocknet. ITachdeia man sie, wie in Verfaiiren 6, für eine Zeitdauer von 300 Stunden dem ultravioletten Licht ausgesetzt hat, werden die Filme, die die Verbindungen enthalten und der Kontrollfilm, hin-' sichtlich grober Unterschiede in der Verschlechterung durch Anstechen der Filme mit einer scharfen Nadel geprüft. In jedem Falle brechen die den Benzoat-ester enthaltenden Filme nicht, während der Eontrollfilm bricht.

Verfahren 11

Dieses Verfahren beschreibt die Untersuchung der Verbindungen (G), (H), (J), und (Q) des Verfahrens 6 als Licht stabilisatoren für polymeres Äthyl-methacrylat. Jede der bezeichneten Verbindungen wird bei Zimmertemperatur zu einer getrennten 15$igen Lösung von polymerem Methaorylat in einer Menge zugegeben, dass ein Gehalt von 2 Gew.?? Stabilisator, bezogen auf das Gewicht des vorhandenen Polymerisats geschaffen wird. Aus den sich ergebenden

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Gemischen werden Filme gegossen und 24 Stunden an der Luft getrocknet. Die aus dem Polymerisat bestehenden Kontrollfilme'werden in gleicher Yfeise hergestellt. Jeder Film ist ungefähr 50 micron (2 mils) stark. Die Filme werden, wie in Verfahren 6, ausgesetzt und dann hinsichtlich grober Unterschiede in der Beschädigung zwischen den Kontrollfilmen und den stabilisierten Filmen bewertet. Die visuelle Beobachtung zeigt, dass die Kontrollf ilHie ein leichtes Auftreten von Zerfall aeigen, während dies die stabilisierten Filme nicht haben.

Verfahren 12

Dieses Verfahren beschreibt Untersuchungen der Verbindungen (A), (0), (I) und (L) des Verfahrens 6 als Licht3tabilisatoreii für 1:1 molare Copolymerisate von Maleinsäureanhydrid und Vinyl-methyl-äther oder -äthylen. Jede Verbindung wird zu getrennten 15$igen Lösungen von Äthy-Ien-malein-säureanhydrid-oopolymeri3at in Aceton und getrennten ■ 7^5igen Lösungen von Vinyl-methyl-äther-maleinsäure-anhydrid-copolymerisat in Dirnethylforamid zugegeben. Die Menge an verwendeter Verbindung ist in federn Falle gleich und beträgt 8 Gew.$ des in der Lösung vorhandenen Copolymerisate. Das sich ergebende Gemisch und Kontrollgemische, welche aus den entsprechenden Copolymerisaten und ihren Lösungsmitteln bestehen, werden in Filme ge-

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gössen,und das Lösungsmittel wird von den Filmen durch Wärmeeinwirkung einer Lampe verdampft. Die Filme (jeder ungefähr $o laicron stark) werden ultraviolettem Licht, wie in Verfahren 6, für eine Zeitdauer von 300 Stunden ausgesetzt. Die Bewertung der Filme nach der Versuchsdauer durch visuelle Beobachtung,ergibt, dass die die Verbindungen enthaltenden Filme gegenüber Abba Liwirkungen von ultraviolettem Licht, stabiler sind als die Kontrollfilae.

Verfahren 13

Filme von ungefähr 0,125 inch (3,17 -mn) v/erden aus einem 1-olyester hergestellt, der aus Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid und Propylen-glykol (im Verhältnis von 1:1:2,4) und Isopropyliden-4,4'-bisphenol, Dibenzoat-ester hergestellt.; Eontrollfilme, welche keinen Ester enthalten, werden auf die gleiche *;7eise hergestellt. Diese Filme werden den Witterungseinflüssen im Freien in , dem Hazelwood-Bereich, Missouri, durch Befestigen nach der in Verfahren ,4 beschriebenen Weise für verschiedene ZeitaDsclinitte, ausgesetzt.- Die relative Refle.x.ion des Films wird nach Aussetzen gemessen und die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle E festgehalten.

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Tabelle E

Additiv (/b bez.auf Ge wicht des	urspriingl.	R e f 1 1: ο η a 6	e χ i ο η t e 12	13
Polyesters
kein	39	60	5C	43
kein	so	60	52	49
0,5	90	74	70	65
1,0	90	76	73	70

Ähnliche ?ilme wurden hergestellt, welche die Verbindung en (G), (ϋ),(ΐί), (J) und (~) von Verfahr 3::. 5 enthielten. Jeder dieser Pilne aeigto ".hnliche ^rgebn nach Aussetzen.

Verfahren 14

Eine Reihe von Proben wird aus einer Grundaubereitung hergestellt, welche aus 35 feilen eines Copolymerisate besteht, das aus 85p*Vinyliden-chlorid und 15';'» Vinylchlorid hergestellt wurde und do..'. 5 ieile Acetyl-tri-Lthyl-citrat als Jeichm&cher zugemisclit waren. Zu allen mit Ausnahme von zwei der hergestellten Proben, wird eine entsprechende lienge der in Verfahren 13 verwendeten Verbindungen zugegeben, welche 3 3-ew,> des Copolymer!- sats entspricht. Die beiden verbleibenden Proben werden aus Gründen, des Vergleichs nicht eingemischt. Jede

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probe wird in eine Schicht von 4 mils (ca. 100 nicron) Stärke gepresst und 3OC Stunden einem ultravioletten Licht, wie in Verfahren 6, ausgesetzt. ITach Aussetzen zeigt der die Verbindungen dieser Erfindung enthaltende Film' bedeutend weniger Abbau als die Eontrollfilme.

Verfahren 15

"Bin IiOEhkristalliiies Po-IyL*.thylen mit hohem Schmelzpunkt und einer Dichte von 0,950 wird in einer heisseii Talzemiiihle nit 2 Sew.;» Isopropyliden-4,4-'-bisphenol, , bis-(4-IüO2-ropyl-beiisoat)-ester zubereitet. Die Zube- !•eituiigwird durch Druck in i"ilme von 5 mil Stärke (ca. 125 micron) geformt und in Proben von 2,5 x 0,5 inch (6,5 χ 1,2 en) Grosse gesclinitteii. Ein Kontrollfilm wird in gleicher V/eise hergestellt. Diese Filme werden einem Atlas leatherometer ausgesetzt, welcher 12 20i/att fluoreszierende.:. Höhensonnen und zwei ILohlenbogenlampen enthält,, für eine Zeitdauer von 50C Stunden ausgesetzt. Die Erüfung des Infrarotcarbonylgehalts von jedem der Filme zeigt, dass die islenge an Sbbaucarbonyl im stabilisierten Film viel geringer ist als die Uenge Abbaucarbonyl in dem nicht-stabilisierteii Film. Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn anstelle des obigen Dibenzoats eine äquivalente Menge der anderen Verbindungen von Verfahren 6 verwendet wird.

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Ss ist nach den obigen. Verfahren icl&x, dass die hier in Betracht kommenden Oibenzoat-eüter \;ertvolle Stabilisatoren für ;rollere Materialien iu allgemeinen sind. Die Art and ./eise, nach welcher sie d-Jii polymeren LIaterialien einverleibt oder angewendet werden, htlngt von der eigentümlichen l'atur des Polymerisats und seiner physikalischen Form abj aber sie ist im allgemeinen die gleiche, die herkömiälicherweise verwendet wird, wenn . die gleichen l-olyjuerisate in der gleichen physikalischen Form mit den I.ilfsmitteln der bisherigen JIrt zusauumeiigebraoht werden. So v/erden, wenn, ein Polymerisat au Besohiohtungen oder Imprägnierungsmitteln oder zur Herstellung von Filmen verwendet werden soll, die Additive üblicherweise den Lösungen oder Dispersionexi des Bndpolymerisates eingeführt, es sei denn, da3s es ein Polymerisat des hitzehärtbaren Typus ist, wobei in diesem Falle die Additive mit dem Torpolymerisat und einem Eärtungs- oder Vernetzungsmittel vor dem Härten gemischt werden können.

Sofern das Polymerisat für die Herstellung von Fasern verwendet werden soll, kann der Stabilisator in die Extrudierungssohmelze oder in die Lösungen' eingeführt werden, aus welchen die Fasern gebildet werden. Jedoch wird in manchen^ällen bei faserigen Materialien ein Behand-

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_BAD OBiGlNAt

lungsmittel oft derart angewendet, dass entweder die Pasern oder daraus liergesteilte iOextilien in das Mittel enthaltende Bäder eingetaucht werden. 7/©nn das Polymerisat durch Druck gegossen werden soll, wird der ■ Stabilisator gewöhnlich durch Biniaanlen mit einer Hoohfrecjuenz-geheizten Sehermisehwalze mi* dom .harten Endpolymerisat vor dem Preßdruck einverleibt. Jedoch wird : hier wieder der Zeitpunkt, zu welchem der Stabilisator - einverleibt wird, mit der Art des Polymerisats wechseln-. So ist es beispielsweise im Falle von Poly^risaten, die vernetzt sind oder im lalle von hitzehärtbaren Polymerisaten, vorteilhafter den Stabilisator zusammen mit dem Vernetzungsmittel oder mit dem Härtungsmittel vor der Endformstufe einzuführen. Soll das Polymerisat zur Herstellung gehärteter Schäume verwendet werden, wird der Stabilisator im allgemeinen dem Gemisch, welches gebildet werden soll, zugegeben! jedoch im Falle der Sohaumspritzextrudierung oder pneumatischer Injektionsextrudierung kann der Stabilisator unmittelbar vor der Extrudierungsstufe zugegeben werden. Der Zeitpunkt bei welchem die vorhandenen, beziehungsweise gegebenen Stabilitoren dem Polymerisat zugegeben oder bei dem Polymerisat angewendet werden, ist daher nur .naoh den üblichen Techniken der spezifischen Verfahren zu bestimmen.

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Abänderungen oder Modifikationen der Verbindungen und der von diesen Verbindungen in den obigen Verfahren verwendeten Mengen können verwendet werden, um sie den verschiedenen Erfordernissen anzupassen, vorausgesetzt, dass die Verbindung zu der allgemeinen Klasse der Dibenzoat-ester gehört, wie diese vorausgehend erläutert v/urde» Das gleiche Verfahren, wie es in den obigen Biiizelverfahren erläutert wird, kann in zufriedenstellender Weise für zusätzliche Erläuterungen dienen, sum Beispiel bei Verwendung anstelle der spezifischen in den Verfahren verwendeten Dibenzoat-ester anderer spezifischer Ester, innerhalb des breiten Bereichs der Strukturformel, die am Anfang der Beschreibung und in den Ansprüchen gegeben wird. Oder durch Verwenden von Vinylpolynierisateü oder Cellulosederivaten, welche von den in den Verfahren verwendeten verschieden sind oder verschiedene Polymerisate zusammen, zum Beispiel Alkyl-, Bpoxypolyester- oder rolyurethan-haiise.

Die Wahl und die Menge der besonderen zur Stabilisierung von polymerisaten verwendeten Dibenzoat-ester kann, abhängig von vielen Faktoren, beträchtlich wechseln. Solche Paktoren schließen die Art des besonderen Polymerisats, die Stärke des Ulms oder eines anderen Artikels und die Verwendungsbedingungen für die sie vorgesehen sirJL, ein.

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So ist bei der Stabilisierung von naturlichem und syn~\ thötisonem für die Herstellung von Reifen verwendeten Kautschuk, welcher normalerweise ebenso der Einwirkung des Sonnenlichts, wie den Witterungsbedingungen■ausgesetzt ist, die Verwendung relativ hoher Konzentrationen von Stabilisatoren dieser Erfindung vorteilhaft. Das gleiche gilt für Filme, wie Polyäthylenfilme, die bei Anwendungen unter Umweltseinflüssen verwendet werden. Andererseits· können, wenn der Herstellungsartikel nicht besonders schweren Bedingungen unterworfen ist, bezieLungsweise wird, wie im Falle von pressgeformten ■ Artikeln,- die im Hause verwendet werden aollen, mit Erfolg relativ geringe. Konzentrationen verwendet werden. " Demgemäss ist die verwendete Menge eine stabilisieren-' de'!Lenge, die nur aus der Betrachtung dieser vielen Faktoren bestimmbar ist. Im allgemeinen können Eonzentrationen von Dibenzoat-estem von ungefähr 0,001$ bis ungefähr 10 G-ew.fi des Polymerisats verwendet werden. Torzugsweise wird von ungefähr 0,1 ^ bis 3 Gew., yS der bezeichneten Ester, bezogen auf das Gewioht des Polymerisats in den Zubereitungen dieser Erfindung verwendet.

Die meisten polymeren Zubereitungen umfassen viele Bestandteile, wie Weichmaoher, Milliaittel, Pigmente und Säimestabilisatoren und die Verbindungen dieser Erfind

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dung "können zusammen mit anderen soldier Zusatzmittel ohne irgendwelche Nebenwirkungen verwendet werden. In gleicher Weise können die Dibenzoat-ester dieser Erfindung, zusammen mit anderen bekannten Liohtstabilisatoren, verwendet werden. Die Zuschlagstoffe, beziehungsweise Bestandteile, können durch Kahlen, llisohen, Extrudieren oder irgendwelche andere herkömmliche Verfahren, wie sie dem Fachmann bekannt sind, eingemischt werden.

Die modifizierten polymeren Materialien dieser Erfindung können preßgeformt, extrudiert, kalandriert, aufgetragen oder versprüht werden« Typische Anwendungen solcher Materialien sohliessen geformte, gegossene oder extrudierte Gegenstände, kontinuierliche Folienbahneii, Röhren, Pasern, Filme, beziehungsweise Folien, Drahtüberzüge, Textilbeschichtuiigen, Schichtstoffe, Farben, Lacke und Emaille, Holzkonservierungsmittel, Klebstoffe und Dichtungsverbindungen ein.

Vergrösserte Mengen der Dibenzoat-r-ester (das heisst oberhalb und über der Menge, welohe als solche mit dem Polymerisat verträglich ist) können in feste polymere Alkene, wie Polyäthylen, Polypropylen und Polyisobutylen bei Verwendung von bis zu 10 &ew.# feinyerteiltem Silioiumdioxyd, bezogen auf das Polymerisat einverleibt werden.Im allgemei-

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neu ist. die verwendete Menge I&eseleX'de das 1-Ma 2-, fache der Menge Dibenzoat~>ester> -.welcher dem Polymerisat einverleibt werden soll. Vorzugsweise werden die Kieselerde und der Ester vor der Mnverleiburig in das Po-Ijrmerisat getrennt gemischt.

Obwohl diese Erfindung im Hinblick auf bestimmte Ausfltlirungsfonüen bescliriebe^ wurde, so wird sie dadurch liiclit eingeschränkt, und es ist klar, dass Abänderungen und Modifikationen derselben vorgenommen werden können, ohne vom Erfindungsgedanken oder Brfindungsbereich abzuweichen.

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Claims (1)

1. fly Zubereitung dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polymerisat, ausgewählt aus der Klasse, bestehend aus natürlichen und synthetischen linearen und vernetzten Polymerisaten und eine ■ Verbindung der lormel

   °τθκ

   umfasst, worin a eine ganze Zahl von 0 bis 1, η eine gauze Zahl von 0 hie 1 ist, Z ausgewählt ist aus dar Gruppe,b estehend aus Alkyliden von 3 bis 6 kohlenstoffatomen und Oycloalkyliden von 5 bis 6 Kohlenstoffatomen und Y ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend au3 Alkyl von 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy von 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und Clilor. ,

   2. Zubereitung gemäss Anspruch 1 v/eiter dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat ein Oellulosepolymerisat ist.

   5, Zubereitung gemäas Anspruch 1 v/eiter dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat ein Tinylpolymerisat ist.

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   4. Sulaereituiig geniäss Anspruch 2 dadurch gekennzeichnet, äcvss das Polymerisat ein Tinyl-haiogenid-polymerisat iat. - . ■■.".".

   5, ^bereitung gemäss Anspruch 4 dadurch gekeiinzeIcJanet, dtass das Polymerisat PolyYinyl-clilorid iät..."";-

   ö. Zubereitung gemäss Anspruch 1 dadtiröli gekennzeiolinet, dass das Polymerisat ein Polyalkylen ist* ' ;

   7. -Zubereitung gemäös Anspruch 6 da.duroh gefcönnzeich-* net, dass das Polymerisat ein Polypropylen ist.

   8. Zubereitung gemtiss Anspruch 6 .dadurch gökennzeichliet, dass das Polymerisat Polyäthylen ist. .

   9. Zubereitung gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat ein Tinyl-aromatisches Kohlenwasser stoff polymerisat ist,

   10. Zubereitung gemäss Anspruah 9 dadurch gekennzeiehliet, dass das Polymerisat Polystyrol ist.

   11 · Zubereitung gemäas Anspruch 1 dadurph gekennzeichnet, dass das Polymerisat ein Celluloseester ist.

   12. Zubereitung gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat ein Polyvinyl-acetal ist·

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   13· Zubereitung gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat ein Polyester ist.

   14. Zubereitung dadurch gekennzeichnet, dass sie ein synthetisches lineares Polymerisat und eine Verbindung der Struktur

   umfasst, worin Z Alkyl von 1 bis 12 Kohlenstoff atome darstellt, η eine ga i: e Zahl von 0 bis 1 ist, R und R¹ jedes Alkyl von 1 bis 3 Kohlenstoffatome und die Gesamtzahl dar Kohlenstoffatome in R und R' von 2 bis 4 ist.

   15. Zubereitung gemäas Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat Polyalkylen ist.

   1c. Zubereitung gemäss Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet, dass das Polymerisat Polypropylen ist.

   17* Zubereitung gemäas Anspruch 15 dadurch gekenn- ^uiclir^t, aöJ3s das Polymerisat Polyäthylen ist.

   12. Zubex'eitunj geai-as Anspruch 14 dadurch gekennzeichnet, dr.ss die Tex'biiidung Isopropyliden-4,4^!-bisrlioiicl, "bis—(4-Isoi?rop3ribenzoat)-ester" ist.

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   19; Zubereitung gemääs .Anspruch 14 dadurcli gekeimzeidhnetj, dass die /Verbindung 4,4^l-I)iiiydroxy-dip]iefl.yl-i Dibeiizoat-bster ist. . _ . .- .

   .20. Erfindung im wesentliohen wie ."beansjirucirt und ■besönfietJen; ' -

   BAD OBiGlNAl.

   i Si Uli if s