DE1567009A1

DE1567009A1 - Herbizide

Info

Publication number: DE1567009A1
Application number: DE19631567009
Authority: DE
Inventors: Jean Lehureau; Pierre Poignant
Original assignee: Progil SARL
Current assignee: Progil SARL
Priority date: 1962-03-08
Filing date: 1963-03-06
Publication date: 1970-05-21
Also published as: NL137308C; DK122203B; BE629258A; SE314248B; CH411454A; BR6347432D0; US3342586A; ES285760A1; NL289844A

Description

DA-246

B a s c h r e i b u η g zu der Patentanmeldung

der Firma PROGIL

77, Rue de .Miromesnil, Paris, Frankreich, betreffend HERBIZIDE

Di'j Erfindung besieht sich auf neuartige Herbizide und zwar, allgemein gesprochen, auf eine neue Gruppe von Harnstoffde- :eiT3bon, die interessante herbizide Eigenschaften aufweisen.

I'io isi; bekannt, dass substituierte Harnstoffe, worin eines oder mehrera Wasserstoffatome entweder durch Alkoyl-, Alkoxy- oder Arylgruppen ersetzt; sind, oder worin zwei dieser Wasserstoffatome Teile eines Rings oder einer heterocyclischen Verbindung bilden, in der Landwirtschaft zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs_L anwendbar sind. Diese Verbindungen sind jedoch nicht immer ausreichend aktiy und lassen oft; hinsichtlich der notwendigen, besonders, selektiven Herbizid'./irkung au wünschen übrig.

- 1 - 009821/1847

BADORIQ)NAU

Die Erfindung bereichert sie Skala der dem Garten- und Ackerbeu zur Verfügung stehenden Substanzen und vergrössert beträchtlich die Auswahl en tauglichen Herbiziden, die je nach den besonderen Fällen, wie sie in den verschiedenen Kulturen vorkommen, getroffen warden muss. Die Erfindung umfasst eine neue Gruppe von Harnstoffderivaten, welche die Rolle von Vertilgungsmitteln für Unkrsuc, Gestrüpp oder sogar unerwünschten Baumwuchs spielen kennen, ebenso jedoch euch als Wachstumsregulatoren geeignet und in der Anwendung sehr anpassungsfähig sind, sodasü ausserordentlich vielseitige Verwendungsmöglichkeiten gegeben sind.

Die neuartigen technischen Produkte nach der Erfindung sind substituierte Harnstoffe oder Polyharnstoffe, in //eichen mindestens ein Wasserstoffatom durch eine Gsrbonylgruppe (-CO-) ersetzt ist und können durch die folgenden allgemeinen Formeln dargestallt warden:

(I) ^N,N - CO - N<

CO -

(II) N -CO-N-CO-N

₍ 009821/1847

BAD ORIGINAL

(III) J>N -CO-H-CO-H-CO-B ^R2

In diesen Formeln können R,, R2, R^, R_r, Rg und En, die entweder gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff, Alkoyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Äralkoylgruppen stehen, welche letztere gegebenenfalls r-ubstituiert sein können, und zv;8r insbesondere durch elektronegative Gruppen oder Atone, wie s.B. Halogene oder die Gruppe NO₂-', ausserdein können eine oder mehrere dieser Gruppen dem Typus - GO - R^, entsprechen und j ο zwei können Teile eines Ringes oder einer heterocyclischen Konfiguration sein.

R^ bedeutet ein Aryl- oder Aralkoylradikal oder einen heterocyclischen Rest oder auch eine Gruppe vom Typus -(CH-) -C-

v/orin Ro die gleiche Bedeutung hst uie R^;

Rq steht für ein Wasserstoffatom oder einen Alkoylrest und ist eine ganze Zahl von 1 bis 5·

Unter den substituierten Harnstoffen nach der Erfindung kann eine Untergruppe, die ganz besonders als Herbizide geeignet ist, durch folgende Formel wiedergegeben werden, die gegenüber den allgemeineren Formeln (I) bis (III) etwas eingeschränkt ist:

" ³ " 009821/1847

BAD ORIOINAL

CO-(OH-VR₁₂

In dieser ellgemeinen Formel bedeuten:

Rq, R₁₀ und R,,, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffstom oder ein Alkoyl- oder Alkoxyradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen;

R,2 ein Aryl- oder Aryloxyradikal, das einen oder mehrere Substituenten in Gestalt von Halogenen oder Gruppen, wie die Alkoyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe tragen kenn;

X ein Halogen oder eine NC^-Gruppe; η eine ganze Zahl von 1 bis 5;

r η¹ eine ganze Zahl von O bis 5·

Als Beispiele für Substanzen, die der Formel (IV) entsprechen, seien die folgenden genannt:

H- Phenylacjltyl-H- phenyl-N¹ ,N'-dine thy lha rn st off

N- Phenylecetyl-N- (3,4-di chlo rphenyl)-«¹ ,li'-dimethylharnstoff

H- Phenylecetyl-N- (3,4-dichlorphenyl)-N·,-butyl-N·-methylhernstoff

-*- 009821/1847 BAD OfflGlNÄti ν

N- (2,3,6-Trichlorphenyl8cetyl)-iI-(4-chlorphenyl)-N',K¹-

dimethylharnstoff
N-

methy!harnstoff

N- Phenyl9cet;yl-"N-(3-nitrophenyl)-N^l-methylharnstoff N- (2,6-Dichlorphenylacetyl)-n-(3-nitro-4-chlorphenyl)-

K',N¹-dimethylharnstoff
IJ- Phenylacetyl-N-(3-clilor-4-methoxyphenyl)-N^r-äthyl-W^l-

methylhsrnstoff
.N- Phenylacetyl-N-CJ-nitro^-methylphenyl)^¹ ,N'-dimethylharnstoff

N- Phenylacetyl f!-(3,4-dichlorpiienyl)-ri' -methoxyharnstoff N- (2-Msthyl-3»6-dichlorphenyl9cebyl)-H'-(3-brom-4-äthoxyphenyl)-N',H'-dimethylhsrnstoff

N- Phneylpropionyl-"N-(3,4-dichlorplienyl)-N^l,H'-dimethylham 3 toff

N- Phenoxyacetyl-N- phenyl-N¹ ,if '-dim st hy !harnstoff N- Phenoxyacetyl-i'f-C^-chlorphenyl)-^ · ,H'-dimethy!harnstoff N- Fhenoxyscetyl-Ii-(3,4-dichlorphenyl)-N · ,N ·-dimo thyl-

harnstoff
E- Phft-ioxy8C9tyl-N-(3-nitro-4-chlorphenyl)-N' ,N' -dimethyl-

harnstoff
N- Phenoxygcetyl-N-(3~nitrophenyl)-N^l-äthyl-N^l-methylharnstoff

U- Phenoxyac3tyl-N-C3-nitEO—4-mathoxyphenyl)-N' ,ti '-dimethylharn stoff

009821/1847 BAD ORiGiNAt ·

II- Phonoxyocetyl-K- phen_t 1-:»' -butyl-ίϊ · -methylhn rnstof f H- Phenoxyacetyl-II-(4-fluorphonyl)-i!·-äthyl-U'-nethyl-

harnstoff
II- Phenoxyacetyl-K-(3i^-dichlorpheayl)-N'-cietho::y-N ·-

methylharnstoff
N- (4-Ghlorphenoxyacetyl)-ii-(4-chlorph9nyl)-ii^l ,i '-dimethyl-

harnstoff
N- (2,4-Dichlorphenoxyacetyl)--.-(3»ⁱi-'lichlcrphGnyl)-t!' ,W-

dimethylharnstoff
N- (2,4

M'-mathy!harnstoff
II- (2,4-1

methoxy-H^l-methylharnstoff
N- (2,4-richlcrphenox.y3cetyl)-,;-(3~chlor-4-methoxy)-iiM-butyl-ii' -methylhornstof f

H',K'-diraethylhsrnstoff
N- (2,5-Lichlorpheno:r>3cetyl)-i:-(3?4-iichlorjh3i yl)-!*¹-

methoxy H'-methylhsrnstoff
N- (2,4-Dichlor-5--u"s^tabyIphenoxy3cetyl)-.i-(i:--chlorphanyl)-

H¹,N'-dinethy!harnstoff
N- (2-Chlor-4r-5-difluorphenoxyacetyl)-iI-(3,4-dichlorphenyl)

N-,N'-dimethylharnstoff
N- (4-Nitrophenoxyacetyl)-N-(4-chlorphenyl)-i.^TI ,I.'-di-

methylha rnstoff
N- (2,4-Dichlor-5-nitrophenoxyacetyl)-N-(3₁4~dichlorphenyl) -N'-methoxy-N·-methylhsrnstoff

009821/1947 BAD ORIGINAL

567009

N- (2,i

U * -dimethyl!!© rast of f N- (2

ti¹ ,N''-dimethylh8rnetof£

N- (2,4₉5™2?richlorph®ß©2i3r0C N ·,N * -dimefchyltierßstoft

N' ,H * «-diniethy !harnstoff K- ( 2-Kethyl-4-chlos'phezi©2iye c etyl)-E-( J₀ 4-di chlor phenyl)

-N'-methyl-I^s-n-propylhernstoff N- (2,4-DichlorpheQoxy-ft-methylscetyl)-N-(3,4-dichlor-

phenyl)-H · ,Ii · -dimethylhernstoff N- (2,4-3ichl©rpheßO3cy- ft--methyiscetyl)-H-(3»4-dichlor-

phenyl) -N * -methyl-N' -methoacyharnstof f N- (2,4,5-Trichlorphenoj^-ai-methylseetyl)-N-(4-ehlor-

phenyl)-M · ,N'-diisethy!harnstoff N- (2_t4-Dichlorpte9noxybutyryl)-H-(4-chlorphenyl)-K⁹ ,N'-diin e t hy lhe rs stof S

methyl N'-ätteylhsrnstoff

N- (3-Hethoxy-4-chlorphenoxy8cetyl)-H-(3,4-dichlorphenyl)-N·,Ü*-dinethylhernstoft

N- Phenoxyecetyl-H-(3-nitrophenyl)-2i^l ,N'-diiaethylhernetoff

H- (2,4-Di chlorphenoxyacety1)-K-(4-nitropheüyl)-N *,N'-dimethylhernstoff

K- (4-Chlorphenoxyacetyl)-K-(2-nitrcphenyl)-iT^l ,N'-dime thylhsrastoff

- 7 - 008821/1847

BAD ORIGINAL

Ν« (l-N8phthylecetyi)-N-(3,^-dichlorphenyl)-N^l,W^I-

dimethylharnstoff
K- (2-lMaphthoxy-a:-inethylecetyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-W,N'-dioetnylhernstoff

Die neuartigen Produkte neon der Erfindung können, je nach der Natur und der Dosierung der jeweils gewählten Verbindung, für verschiedene Zwecke verwandt werden, wie zur totalen Vernichtung jeglichen Pflanzenwuchses, d.h. zur Zerstörung der vorhandenen Vegetation und zur Verhinderung eines neuen Bewuchses, oder In selektivem Sinn für die Bekämpfung von Unkraut oder auch ols ganz spezifische Pflanzenvernichtungsmittel, wobei z.B. die Zerstörung des Unkrautes derart erfolgen kann, dass die benachbarten Kulturpflanzen nicht geschädigt werden, auch wenn sie sich gleichzeitig mit den Schädlingopflsnzen im Stadium der Keimung, des Wachstums oder einer gleichförmigen Entwicklung befinden. Eine grosse Anzahl der Harnstoffverbindungen nach der Erfindung lassen sich zudem benutzen, um das Aufgehen von Unkraut während mehrerer Wochen oder sogar Monate zu verhindern, je nach der chemischen Natur und der Dosierung der betreffenden Mittel; diese Dauerwirkung stellt einen eehr wesentlichen Vorteil der Mittel nach der Erfindung dar, denn .sie verhindert praktisch die Konkurrenz der Unkrautpflanzen mit den Nutzpflanzen auf die ganze Dauer einer Kultur.

008821/1847

,'ίύ-ί,'/,- V''· '■ BAD ORIGINAL

'.. Die Hern stoff verbindungen nsük des Erfiadoag können in Form von Lösungen In ©rgeaise&aa Lösungsmitteln odesr won wässrigen Smulsion©B vö® fypts© '⁹Ol-Ia-v/83sei?¹¹ QaQt "Wasserin-öl" oder auch in wässriges? öder organischer Suspension, in Pulver- oder Kornfora ©.d©? als Tabletten zöj? Anwendung

-· kommen.

Die Dosierung dös snzmi?endendoß Wirkstoffes Is E bewegt sich innerhalb weiter dsenseag insbesoßdoi?© mssi° schert 0,5 und 50 kg ge Hektar_s de neon dsp au ©rr©icia@a« den Absicht, neeii der Anwendtmgsform, naeli der SJatug¹ ö®E au zerstörenden Pflanzen land itoem Waelistumsstadina imd je nach der gewünschten Dauer der lierbisiden Einwirkung·

Die Herbizide nach der Erfindung können entweder allein oder auseramen mit Zusätzen smE? Anwendung 'kommen₉ vrelöfe. . letztere gegenüber dem Pflansam-juehs neutral seia od©s? eine aiehr oder weniges? tojciseh© ■ Wirkung ausüben kö

Derartige Zv.s'itz® könn@B festG Stoff®₃ iii® oder -borate s©in₅ @d©s ®s keaa si@l^ era flü teerprodukt© (Kreosot), ei^iSisßif .€j>dl©g siabstitiaisrto Η nole, ErdölfrgktioasSg wie K®EQ©la₉ -0SsO]I₁₃ Heizöl© asw» hand®lßc Erfolgt di© Mü

die beispielsweise &®b smw Wei:OQ®BG"sung d©sj ®@ö.@ai2 neten Stoffes besfeaaoE rniü Κ-©©50©ϊ©@©ί2ΐΘ_ο wi©

00i82 t/1847'

BADORiQlNAi,

(Kaliumcarbonat), Phosphorsäure usw., sowie gegebenenfslls Oligoelemente, wie Zink, Eisen, Mengen, Kupfer» Kobalt, Magnesium usw. einschliessen. Diese Zusätze bzw. Bodenverbesserungsmittel können gegebenenfalls noch mit Düngemitteln, Insbesondere mit stickstoffabgebenden Mitteln kombiniert werden, die such oft eine Erhöhung der herbiziden Wirksamkeit der Harnstoffderivate zur Folge heben.

Die substituierten Harnstoffe nach den Formeln (I) bis (IV) können gemäss einer Besonderheit des Verfahrens nach der Erfindung ausser mit den bereits erwähnten Zusatzmitteln noch mit einem oder mehraren bekannten Herbiziden vereinigt sein. Ihre Wirksamkeit gegenüber unerwünschtem Pflenzenwucbs kann hierdurch in gewissen Fällen verbessert werden j wofür sowohl das Auftreten einer Synergie auf Grwnd der gegenseitigen Verstärkung von zwei oder mehreren Wirkstoffen, als 3uch einfach die Tatsache, dass sich eine dos Spektrum der Herbizidwirkung erweiternde Polyvalenz ergibt, maaegebend sein kann.

80 kaün man beispielsweise den Herbiziden nah der Erfindung oder Hlaoaungea, in denen si© enthalten rind, einen oder m«hrer# fotreits bekannte Wirkstoffe beifügen, wofür el# Beispiele ajtnsnnt selsm nitriert β öd?" ,gleichzeitig nitriert« und cfe"Xori«ste Phenole; im Kerr? halogenierte Aryl-

,^t Benzol-, Alcoyl-

-IC-

O0$821/1847

BAD

©8Efe©3?yI» ©dee Έ
tgealerte

FJ <£

3iE<§ ols

die g

?i©ise hergestellt

scyiesiiölQs oder elaeE &s$l©2&§>®tä(B®9 w©g»is iss 8© Stiskst©^ gebissdene MssiBSfsstoffe^si g@g©b©aiiafalls einen ©rgeaischsB iiQhlmK&wBBmws^QSSEQB^ ©ssoföst seio mit entweder den FMosg©®

gugewe'is© den. Ohlorid) ©des? ®u@h. siase Ssocy©ia©iä die Produkte nech der Srfioduog ai3@li li®j?@tell@n wirkung dee Chlorides ©ia©r ikrjleeyl-" ©d©E ©iae ecylsäure auf einen gegebenenfalls gubsfeituiaufeea B Triharnstoff, der jedoch en mindestens einem der stoffatome nach mindestens ein Wasserstoff atom trei

Die folgender. Beispiele erläutern die Erfindung näher ©ta© sie einauschranken. Die Beispiele 1 und 8 beschreiben die Herstellung und die Eigenschaften einiger Produkt® nach der Erfindun , Die Beispiele 9 und 16 beschreiben ohne ein

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BAD OFÜQINAt.

schränkenden Üinn Anwundungsmüglichkeiten einer gewissen Anzahl der neuartigen substituierten Harnstoffe nach der Erfindung on Hand von Anwendungsversuchon im Freiland, die unter der Praxis analogen Bedingungen durchgeführt wurden.

Beispiel 1

In einem inerten Lösungsmittel lässt man bei 60° G ein Mol Phosgen suf zwei MoI 2,4,5-Trichlorphenoxy8cetamid in Gegenwert von Pyridin einwirken. Nach Abfiltrieren des gebildeten PjTidinchlorhydrotes und Umkristallieieren erhält men ein weisses, kristallines Produkt, das bei 93 C schmilzt und deseen Struktur durch Analyse des Βίε-(2,4-,5-trichlorphenoxyscetyl)-harnstoff bestätigt wird. Die Substanz erweist sich als ausgezeichnetes polyvalentos Pflanzenvertiloungsmittel (Hehrzweckherbizid).

Beispiel 2

In einem inerten Lösungsmittel lässt man bei 80° C ein Mol

auf ein Hol

2,4,5-Trichlorphenoxyacetylcblorid in Gegenwart von Pyridin einwirken. Ηβη erhält ein woisses, kristallines Produkt, des bei 145° C schmilzt und dessen otruktur als N*- (2,4_t5-Trichlorphenoxyacetyl)-N-(3_t4-dichlorphenyl)-H' ,IT¹-diaethylharnstoff durch die Analyse bestätigt wird.

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BAD

3eispiel 3

Beim Arbeiten noch Beispiel 2 wird das 2,4-,5-Trichlorphenoxyacetylchlorid durch 2,4-Dichlorphenoxy3cetylchlorid ersetzt. Man erhält ein weisses, kristallines Produkt, dos bei 128° G schmilzt und dessen Struktur als N~(2,4-dichlorphenoxyacetyl)~N-(3,4-dichlorphenyl)-!\^r ■ ,2T' -dimethylharnstoff . durch die Analyse bestätigt wird. Ebenso wie das Produkt nach Beispiel 2 eignet' sich diese Verbindung besonders zur Unkrautbekämpfung bein Getreidebau.

Beispiel H-

In Monochlorbenzol als Medium und in Gegenwort von Pyridin lässt man bei 85 bis 90° 0 ein HoI 2,4—Dichlorphenoxy- methylessigsäure auf ein Mol N-(3,4~Dichlorphenyl)-ri' ,N'~ dinethylharnstoff einwirken. Nach Abfiltrieren des gebil- . deten Pyridinchlorhydrates und Abdampfen des Monochlorbenzols kristallisiert man das zurückbleibende öl aus Äther um. Man erhält weisse Kristalle, die bei 120° G schmelzen und sich als N-(2,4-Dichlorphenoxy- -methylacetyl)~K-(>,4-dichlorphenyl)-!·!' ,M'-dimathylharnstoff erweisen.

Beispiel 5

In einen Einliterkolben mit Rührwerk, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter bringt man 1 Mol Phenoxy- ©ssigsüurechlorid, 1 i'-iol WrN-Diphenyl-Ii'-methylhatnstoff uad ;3(.C oia.^J Ti.azol oi.a. Han lässt dio Toniperatur¹ auf 70 bis

-13- 009821/1847 BADORIQiWAt ,

80° C ansteigen, tropft Ιβη^βοηι 1 Hol Pyridin zu und kocht unter Rückfluss eine ütunde lang. Hierauf fügt man Wasser bis zur Losung des gebildeten Pyridinchlorhydrates hinzu, dekantiert und trocknet die organische Phasa und dampft das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Der Rückstand wird aus einem geeigneten Lösungsmittel uinkristallisiert. Wan erhält den HjN-Dipaenyl-iT'-Bethyl-tl-phenoxyacetylhornstoff von F.P. 129° C.

Beispiel 6

2,^,5-Trichlorph-:'riox:/oGetaffiid v;irö. zusam-ne-i alt einem springen Überschuss üb-3r die stöchiooeorischa Menge an 4-Chlorphenylisocyanat im iionochlorbcnaolmediura eine Stunde unter Rückfluss gekocht. Das gebildete Harnstoffderivat scheidet sich beim Abkühlen aus und en/eist sich nach Umkristallisieren aus Eonochlorbenzol als K-(2,4,5-'irichlorphenoxyac3tyl)-K*-(4-Chlorphenyl)-harnstoff, der bei 215° schmilzt.

Beispiel 7

Behandelt man wie in Beispiel 5 das sekundere Bio-(2,4,5-trichlorphenoxyacetyl)-amid in: lütrobenzolmsdium iait 4-Ohlorphenyl-isocyönat, so erhält aan den bei 201° G schmalzenden ri,iT-bis(2,4,5 -2richlorph3no>:yoc3tyl)~I7-(4-ohlorphenyl)-harnstoff.

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009821/1847

\A': -·''('■ ".:■··.·· BAD ORIGINAL

Beispiel 8

0,25 KoI N-naphthyl-fl'-methylhsrnstoff 0,25 Hol Pyridin und

0,25 I'Ol 2,4,5-TrichlorphGnoxyessigs-iurechlorid

werden, gelöst in 800 cnr PerchlorUthylen, eine Gtunde auf. 80° C geholten. Nach Abkühlen auf 45° 0 wird das Pyridinchlorhydiat abfiltriert. Beim weiteren Abkühlen auf 15° C kristallisiert der gesuchte Harnstoff autj, den man nach Umkristallisieren f»uu /thonol als N-Ruphthyl-N'-(2,4,5-trichlorphenoxyacetyl)-K'-raothjlharnstoff identifizieren kann und dor bei 189° 0 schmilzt.

Beispiel 9

Es wurde eine Reihe Anuenäunirsversuche euf Parzellen mit einblättriger Frühjahrsgerste zur - auch vorbeugenden Unkrautbekämpfuno durchgeführt, wobei folgende substituierte Harnstoffe in Dosen von 2,4,6 und ~ kg je Hekter angewendet wurden:

(β) N-(2,4-Dichlorphenoxy8cetyl)-ii-($,ⁱf-äichlorphenyl) K · ,R '-dinethylhamstoff

(b) N-(2,4_t5~Trichlorphenoxy8cetyl)-i:-(3,4-dichlorphenyl) N¹,K'-diaethylharnstoff

(c) N-(2,4-Dichlorphenoxy-ct- methylecetyl)-N-(5,4—dichlor-

- 15 - 0OB821/1847 BADORIGiNAt.

phenyl)!:', :I«-dim ethyl harn stoff

(d) N-(2,4,5-Trichlorphenoxy-a-methylacetyl)-N-(3»^z»-dichlorphenyl)K·,Ä■-dimethylharnstoff

Die Wirkstoffe wurden in Porn von benutzbaren Pulvern ein gesetzt, die suf 100 Gev.'ichtsteile enthielten:

50 Teile des betreffenden Hörnstoffes 44 Teile Kaolin

5 Teile Agrinol G 1·'+ (geschützte Handelsbezeichnung für ein J⁰UOdU-Ct suf der Basis von Bisulfitzellulose) 1 Teil Εγ(τ·ήιο1 AP. 30 (geschützte Handelsbezeichnung; für ein Produkt auf der Basis von Llatriumslkylarylsulfat)

Die Mittel wurden aufgebracht in Fon:! von v/ässrigen Spritzflüüf.:. ;i:eiten cue den erhaltenen Su;'pensionon, wobei je Hektar 6^0 Liter .^brauchsf ertir;er Gpritzmittel verteilt v/urdfc.i. Erhnburii/jn über die Unkraut!'lore ouf öcn behandelten 1-fjrzellcr. urr.·. unLahandol ten '/Gi.j.leichBpari.-cIlen wurden nach 30, 60 v.iiC 9'- Tagen nach :.m:(:i.c\mr anr^Gtellt, ebonro wuiaen in die^t-n . !-.standen Beobcch'-un ■ er: ütjer dos Verholten des Getreides rer."i.';triert.

Die vier angewendeten Harnstoffe er\.^ji r.vc-n .eich al:·: voll können selektiv ti ε nur Böchstdosis vc^. /,; -■.-.· Hr-ktar.

— 16 - "

009821 / 18A7

BAD ORtGIWAL

Die suf den unbehondelten Vergleichsparzellen im Überfluss vorhandenen Unkrautpflanzen, einjährige Dicotyladonen, waren unter dem Einfluss der vier substituierten Harnstoffe bei 3llen behandelten Pflanzungen zu 90 bis 10ü fj abgetötet, und ζ v/a r. sohon bei Verwendung der Dosen von 2 bis 4· kg/ ' Hektar. Es handelte sich dabei um folgende Unkräuter:

K9niil"J.ena:,-t9n (MBtricaria), Gänsefuss (Ohanopodium Sp)₁ Ackersenf (Sinopis arvensis), Hederich (R3ph3nus raphanistrum), Knöterich (Pqlygoniini persicario) .

Dar Ii¹UChSSChWDnZ (Alopecurus^jj.grgs_tis), eis einjähriges Gi-v;.?. i;urde in Bqzu^ auf Dichte und Entwicklung durch das Horn.3t;offderivat (a) dezimiert, während er durch das Präparat (c) bei höherer Dosierung praktisch vernichtet wurde.

Die herbizide Wirksamkeit blieb bis zur Ernte der Gerste voll aufrechterhalten.

Seispiel IO

Zur vorbeugenden Behandlung von Wintergetreidepflanzungen wurde der

N- ( 2,4-Di chlorphenole cetyl) -N- (3,4-di chlor phenyl) -N', N · dimethylhenastoff in Form der folgenden beiden Aufbereitungen erprobt:

A. - als benetzbares Pulver, wie im Beispiel 1 beschrieben;

. ₁₇ _" 0 0 9821/1847 BAD ORIGINAL

Ai

B,- als emulgierbare Lösung in Wasser, die je Liter enthielt: 20 g des substituierten Harnstoffes 15 ccn Soprophor CRI (geschützte Handelsbezeichnung für ein Polyäthoxylderivat vom Alkoylphenol und

Alkoyla rylominsulfonat)
67,3 ecm Cyclohexanon

Bei sämtlichen erprobten Dosierungen, d.h. bei 1 bis δ kg Wirkstoff je Hektar, waren beide Aufbereifcungsarten selektiv gegenüber dem Getreide, das nicht geschädigt v/urde.

Die emulgierbare Lösung (B) ist stwos stärker herbizid als das benetzbare Pulver (A) und bewirkt eine Vernichtung in der Gr ös s en Ordnung von 80 bis IGO }j bei folgenden Unkrautarten, wobei die Dosierung zwischen 2,5 und 3 kg/Hektar beträgt:

Kornblume (Centaurea Cyanus), Hirtentäschelkraut (Capsells buraa p3storis), Gänsefuss (Chenopodium sp), Hohn (Papaver sp), Kamille (Matricaria sp), Klettenlabkraut (Galium aparine), Vogelmiere (Stellari8 media), Vogelknöttrich und Windenkaöterich (Polygonum aviculaire und P. Convolvulus), Ackerspörgel (Sper^ula srvensis).

Beispiel 11

Der N-Phenoxyscetyl-N-(3,^-dichlorphenyl)-N·,H'-dimethylharastoff wurde auf seine VJirkung eis Spritzmittel bei der

. 18 - 0OS821/18A7 BAD ORIGINAL

vorbeugenden Behandlung von Weizen- und Wintergerste in Form von zweierlei Aufbereitungen, nämlich als benetzbares Pulver und als in Wssser emulgierbare Lösung, untersucht. Die angewandten Dosen legen zwischen O_t5 und 4- kg Wirkstoff je Hekter.

Beide Aufbereitungsformen sind vollkommen selektiv sowohl gegenüber Weizen wie gegenüber Gerste bis zu 3 kg/Hektar und nur in sehr geringem Mass wachstumshemmend bei einer Dosis von 4 kg pro Hektar. Dagegen werden schon bei Dosen von 1 bis 2 kg Wirkstoff $e Hektar folgende Unkrautarten zu 8ü bis lüü # unterdrückt.:

Feldfrauenraantol (Alchemille orvensis), Saatüucherblume (Chrysanthemum ae^etun), Ackersteinsame C-Lithospermum arvense), Taubnessel (Lajaium), Hederich (Haphanus raphanistrum) und B'uchsschv/enz (Alopecurus agrestis).

Beispiel 12

Der N-Phenylacetyl-N-(3'_f4-dichlorpiic-:vvTl)ii',;,'-dimethylharnstoff \.-urdi? vor7.u{rsv;eisG zum Spritzen von Ilaispflanzungen angewandt, bei denen die Iioispflänzehen bereits 5 bis 7 Blätter aufwiesen und die von verschiedenen Unkrautarten befellen waren, die jeweils zwei bis acht Blätter aufwiesen· " Das Herbizid wurde in zweierlei Aufbereitungen, nämlich als benetzbares Pulver mit 50 ?j Wirkstoff und als emulgierbare Lösung mit 25 ^c,'j Wirkstoff angewandt.

■ - 19 - 009821/1847 BAD ORIGINAL

ία den p g

glffeh

Hinsichtlich der H^r^ia^dwipkjing wurde allerdings bsi der epuljgierk§f»§n Lösung eprung, in Dosierungen y^P 2 bis
eine Abtötung oder jedepfpllß giiie wi^kyi||s?iQ!Lle hepmung bei folgenden

Qänsefuss, Senf, Hedepich, Amarsntus (Amarentus Bingelkraut (Merkurialis annug), ßolsnum (Solsnum Digiteria (Dipitaria sanguinelig)« und Setarin (Setscjg sp).

Beispiel 13

Der N-Phenoxy8cetyl-N-(3,^-dichlorphenyl)-K»_fS'-dimethylharnatoff vmrde 5 Tage nach dem Auspflanzen (Pikieren) auf

j Eeispflenzungen ungewandt und zw8r vorbeugend gegen fiispengräeer CPanicum cms gsllj und andere Panicumarten). Die Aufbereitung «rfolgte in Forst einer emulgierbaren Lösung und in Grenolatfcrm mit Kieselsäure und Bentonit 8Ie Träger, die Dosierung lag zwischen 1 und 4 kg Wirkstoff/Hekter. Sowohl die Emulsion sls euch die beiden Granulatformen sind völlig selektiv gegenüber den fieispflanzen.

Die Panicuoarteö wurden bereits bei zwischen 1,25 und 2 k<_/ Hektar liegenden Dosen zu 90 bis 100 fi zerstört.

" ²° * 009821/1847

BAD

Die grosse Beständigkeit des tetrasubstituierten Hernstoffes ermöglichte es, das successive Aufgehen der Rispengräser, wie es in den unbehsndelten Vergleichsperzellen zu beobachten war, während der gesamten Kulturperiode und bis zur Ernte des Reises zu unterdrücken.

Beispiel

Der iT-Phenoxyacetyl-N-(3,^-dichlorphenyl)-Ii^l j5'-dimethylharnstoff wurde im Frühjahr in Pflanzungen von fünfjährigen Obstbäumen und in einem achtjährigen Weinberg engewandt, wobei mit Dosen von 1 bis 5 kg Wirkstoff je Hektar eine vorbeugende Unkrautbekämpfung durchgeführt wurde.

Die Dosierungen von 2,5 bis 5 kg/Hekter führten zu einer praktisch völligen Unterdrückung des Aufgehen« von Unkreutsamen während einer Periode von mehr als 5 Moneten, ohne den Obstbäumen bzw. den Weinstöcken zu schaden.

Beispiel 15

Der N-Phenylacetyl-N-(3,4-dicblorphenyl)-iI· ,Η¹-dimethyl-· harnstoff wurde in Form eines benetzbaren Pulvers und einer Dosis von 4- kg Wirkstoff je Hektar im Gemisch mit 2,5 kg 3-Amino-l,2,4~tri8zol je Hektar zur Abtötung des bereitζ aufgegangenen Unkrauts in einem Weinberg angewandt. Dia Kombination der beiden Herbizide wirkte abtötend bzw. wirkungsvoll hemmend gegenüber folgenden Unkrautarten:

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1561009

Araarantum- und Gänsefussarten, Ackerdistel (Cirsiua arvgnae)» Ackerwinde (Convolvulus arvensis), Pfeilkresse (Lepidium drabs), Solanum, Digitaria und Setsria.

Beispiel 16

Der N-(2,4-Dichlorphenoxyacetyl)-ii-(3»^/t-dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methylharnstoff wurde in Form eines benetaberen Pulvers mit 50 fj Viirkstoffgehalt in einer Dosis von 4 kg V/irkstoff je Hektar zum Spritzen von Gartenwegen im Februar verwandt.

Hierdurch wurde das Aufgehen bzw. das Wachstum folgender Unkrautarten auf die Dauer der ganzen Saison verhindert:

?eldai«re (Anaggllig arvengjg). Gänsefuss- und Hedericharten, einjähriges Rispengras (Poa annu»). Storchschnebflt Wicke (Viciesp) und Portulak (Portulace olerscea).

Patentansprüche

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008821/18A7

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Claims

1567003 Patentansprüche

1. Herbizide, g e k q η η ζ eichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren βίε Wirkstoff fungierenden substituierten Harnstoffen der allgemeinen Formel

⁸I

H - OO - (B -CO)-B Ης

worin Rp Hp, R, und R,-, die gleich oder verschieden sein können, Wesserstoffstome oder Alkoyl-, Alkoxy-, Cycloalkoyl-, Aryl- oder Aralkoylreste, die gegebenenfalls, und zwar vorzugsweise durch elektronegetive Gruppen, wie Halogen oder NO₂, substituiert sein können, bedeuten, wobei mindestens einer dieser Reste vom Typus -CO-R₄ sein und einige dieser Reste zu ^e zweien Teile eines Ringes oder eines Heterocyclus bilden können, und wo?in R^ einen Aryl-, Aralkoyl- oder heterocyclischen

RMt oder euch einen Rest des Typs -(CH-) .-0-R₁₇ bedeutet, l ι η / ·

lA welch letzt*r«B tu gleichbedeutend mit R₄ ißt, Rg ein We#seretoffatoBi oder einen Alkoylrest bedeutet und n' für eine gaoze Zehl tob 1, 2, 3« 4 oder 5 steht und worin η eine ganze Zahl ist, die den Wert von 0 bis 5 annehmen kann.

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0Ö9821/1847

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2. Herbizide ri3Ch Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Geholt on bekannten Zusätzen, wie Beschv/erungsßtoffen, 'Trägern, Bodenverbesserun^smitteln und/ oder Düngemitteln.

3. Herbizide nach Anspruch 1 oder 2, g «kennzeich net durch c-jnan Gehvlt on ci^nm ojcr nehreren rait dem bzw. den Hoin;,-: offen konhir.iet t?^%i bek&nnton herbizrden Wirkstoffen.

4. Herbizide n3ch Anspruch 1, 2 oder 3t dadurch gekennzeichnet, dass sie in i^?orm von organischen Lösungen, wässrigen >-uspensionen oder Emulsionen, Pulvern, Granulaten oder Tebletten Vorlieben.

009821/1847 BAD ORIGINAL