DE1554967A1

DE1554967A1 - Verfahren zur Herstellung zweischichtiger Sinterungsprodukte aus Synthescharzen

Info

Publication number: DE1554967A1
Application number: DE19651554967
Authority: DE
Inventors: Inklaar Dipl-Chem Petrus Adam; Koichiro Fukuda; Tomoyoshi Kunishige; Tsugio Nishimura
Original assignee: VAESSEN SCHOEMAKER RUBBERMAID
Current assignee: VAESSEN SCHOEMAKER RUBBERMAID
Priority date: 1964-09-29
Filing date: 1965-12-06
Publication date: 1970-01-29
Also published as: ES320526A1; SE307448B; FR1457209A; DK116686B; CH449946A; BE673516A; DE1554967B2; GB1103908A; AT270200B; NL6512578A

Description

"Verfahren zur Herstellung zweischichtiger Sinterungsprodukte aus Syntheseharzen". .

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung zweischichtiger Sinterungsprodukte, bestehend aus einer Polypropylenschicht und einer Polyäthylenschicht. Die Polypropylenschicht kann auch Propylen-lthylen-Mischpolymerisate mit bis zu etwa 7 fi Äthyleneinheiten enthalten.

Es ist bereits bekannt, Sinterungsprodukte herzustellen, indem man ein pulverförmiges thermoplastisches Harz in eine Metallform mit guter Wärmeleitfähigkeit bringt, die Form von außen erwärmt, während sie stillsteht oder rotiert oder vibriert, um so den gewünschten Gegenstand mit der erforder-

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lichen Dicke durch Sintern, Schmelzen der Harze bio zum Aneinanderheften, Abkühlen des Produktes bin zu seiner Verfestigung und Entfernung des gesinterten Produktes aus der Form herzustellen.

Pur dieses Verfahren zur Sinterung von Pulvern wird als Pulver eines thermoplastischen Harzes Polyäthylenpulver verwendet, da dieses durch Sinterung leichter geformt werden kann, als andere pulverfürmige Harze, denn die Temperaturdifferenz zwischen dem Schmelzpunkt und der Zersetzungstemperatur des Polyäthylens ist größer, als bei den meisten anderen Harzen. Das aus Polyäthylenpulver hergestellte Sinterungsprodukt weist ferner wegen reiner geringen Kristallisation gute Haßbeständigkeit während des der Sinterung folgenden Abkühlens auf. Ferner besitzt das aus Polyäthylenpulver hergestellte Sinterungsprodukt hohe Schlagfestigkeit.

Als Nachteile weist jedoch das Sinterungsprodukt aus Polyäthylenpulver geringe Steifheit, geringe Wärmefestigkeit und geringe Oberflächenhärte auf, wodurch leicht Schrammen, Kratzer und andere Unregelmäßigkeiten der Oberfläche entstehen, die auf die Eigenschaften des Harzes zurückzuführen sind.

Polypropylen ist dem Polyäthylen in Bezug auf verschiedene physikalische Eigenschaften überlegen.

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Insbesondere ist es steif und weist eine höhere Yiärmebeständigkeit und höhere Ober"flächenhärte, als Polyäthylen auf.

Die Sinterung "von Polypropylenpulver als solchem ergibt jedoch ein Produkt, das infolge den Kxistallwachstums während des Kühlens nach der Sinterung sehr spröde ist, da Polypropylen leichter kristallisiert und einen hohen Ilristalli^ationsgrad, von z, B. 8ö bj s 90 ^, aufweist. Kühlt nan zur Yermeidunf: der Bildung großer Kristalle rasch ab, so wird ein gleichförmiiTes Kristallwaclirtun verhindert, doch erfolgt eine beträchtliche Deformation der Kristalle und das Siiiterungsprodulri; vrird mißgestaltet und weist minderwertige Ilaßbest^näigkeit auf.

Polyäthylen und Polypropylen vermengen sich nicht und haften nicht leicht aneinander. ?iüirt san das Aneinanderhaften der beiden Harze durch Schneisen herbei, so schälen sie sich voneinander ab und es irt schwierig, ein vollständig integriertes zweischichtiges Produkt zu erhalten. Diese Erscheinung ist bereits bekannt. Ss ist auch wohlbekannt, daß es sehr schwierig ist, durch Spritzguß oder Blasνerformung ein zweischichtiges Produkt su erhalten.

Ein Siel der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines zweischichtigen Sinterungsproduktes durch. Kombinieren von Polyäthylen mit Polypropylen oder von Polyäthylen mit einem Äthylen-Propylen-Kischpolymerisat, um die Eigenschaften der beiden Harae möglichst vorteilhaft

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auszunützen und ihre Mangel zu unterdrücken. Ein anderes Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung solcher zweischichtiger Sinterungsprodukte. Andere Ziele der Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung hervor.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung eines zweischichtigen Sinterungsproduktes, bestehend aus Polypropylen und Polyäthylen und/oder einem Äthylen-Propylen-Misehpolymerisat und Polyäthylen, wonach man in der 1. Stufe in eine wärmeleitende Form ein Pulver oder Granula von Polyäthylen oder einem Polypropylenpolymer, das ein Polypropylen oder ein Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat sein kann, einbringt, in der 2. Stufe die Porjn erwärmt, um eine gesinterte Schicht herzustellen, die die Außenschicht des fertigen geformten Produktes bildet, in der 3. Stufe die innere Oberfläche der gesinterten Schicht, gegebenenfalls nach Entfernung von überschüssigem Pulver, glättet, in der 4. Stufe in die Form eine weitere Menge Pulver oder Granula von Polyäthylen oder einem Polypropylenpolymer, das ein Polypropylen oder ein Xthylen-Propylen-Mschpolymerisat sein kann, bringt, wobei diese von dem in der 1. Stufe in die Form eingebrachten Material verschieden sind, in der 5» Stufe zur Herstellung einer gesinterten Schicht des in der 4. Stufe eingebrachten Harzes die Pore erwärmt, in der 6. Stufe die Form abkühlt, wobei man die

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Geschwindigkeit der Abkühlung derart einstellt, daß das Wachstum der Kristalle des Polypropylens oder des Äthylen-Propylen-Mischpolymers gleichförmig wird und in der 7. Stufe das vollständig oder teilweise abgekühlte Sinterungsprodukt aus der Form entfernt.

Erfindungsgemäß wird das zweischichtige Sinterungsprodukt ohne Verwendung eines Klebstoffes durch Anwendung eines gesteuerten Kristallwachstums und der thermischen Kontraktion jedes der innen und außen befindlichen Harze während des nach der Sinterungsstufe erfolgenden Abkühlens hergestellt.

Erfindungsgemäß kann die Polyäthylenschicht die Innenoder Außenschicht sein, wobei jedoch die Verfahren zur Herstellung der Endprodukte gewisse Unterschiede aufweisen können. Zur Herstellung eines zweischichtigen Sinterungsproduktes mit Polypropylen oder einem Äthylen-Propylen-Mschpolymerisat als Außenschicht und Polyäthylen als Innenschicht werden Granula von Polypropylen oder einem Äthylen-Propylen-Misehpolymerisat in eine wärmeleitende !Form eingebracht und digÖPorm von außen auf eine Temperatur von etwa 250 "bis etwa'400° C eine bestimmte Zeit erwärmt, wodurch in der Form eine gesinterte, halbgeschmolzene oder geschmolzene Schicht mit glatter Innenfläche und der erforderlichen Dicke des Polypropylens oder des Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats entsteht. Wird hierauf das Polyäthylenpulver in die Form

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eingebracht und gesintert, während die Innenfläche der Polypropylenachicht oder der Schicht des Äfehylen-Propylen-Mischpolymerisats noch rauh ist und beträchtliche Unebenheiten aifweist, so ist das Aneinanderhaften der beiden Schichten schlecht und die Schichten schälen sich leicht voneinander ab. Wie aus obiger Beschreibung hervorgeht, ist eine der wesentlichen Bedingungen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, daß die Innenseite der Außenschicht geglättet wird. !lach dem Glätten der Innenseite der Schicht aus Polypropylen oder einem iithylen-Propylen-Mischpolymerisat wird Polyäthylenpulver in"die Form eingebracht und diese auf eine Temperatur von etv/a 250 bis etwa 400 C während einer bestimmten Zeit erwärmt und so e\ne gesinterte, halbgeschmolzene oder geschmolzene Polyäthylenschicht der erforderlichen Dicke hergestellt. Gegebenenfalls wird die Form auf eine etwas höhere, z. B. eine 5 bis 10° C höhere, Temperatur erwärmt, um die freie Oberfläche der Polyäthylenschicht zu glätten. Anschließend läßt man etwa bei Raumtemperatur stehen, um eine langsame Abkühlung herbeizuführen.

Ist die Außenschicht eine Schicht aus Polypropylen oder einem Ithylen-Propylen-Mschpolymerisat, so ist es eine der wesentlichen erfindungsgemäßen Bedingungen, die Abkühlungsgeschwindigkeit herabzusetzen, um ein gleichförmiges Wachstum der Kristalle des Polypropylens oder des Ä'thylen-Propylen-Mischpolymerisats zu erzielen, hervorragende

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Maßbeständigkeit zu erreichen und die Deformierung des _t gesinterten Produktes zu verhüten.

Zur Herstellung eines zweischichtigen Sinterungsproduktes, dessen Innenschicht aus Polypropylen oder einem Äthylen— Propylen-Kirsehpolyraerisat und dessen Außenschicht aus Polyäthylen besteht, wird Polyäthylenpulver in eine wärmeleitende Form gebracht und diese auf eine Temperatur von etwa 250 bis etwa 400° C erwärmt, wodurch man eine halbgeschinolzene oder geschmolzene Polyäthyleiischicht der erforderlichen Dicke und mit glatter Innenfläche erhält. Hierauf bringt man Polypropylenpulver in die Form ein und erwärmt diese auf etwa 250 bis etwa 400° C, um eine halbgeschinolsene Polypropylenschicht der erforderlichen Dicke herzustellen. Anschließend wird die Innenfläche der Polypropylenschicht durch Erwärmen geglättet. Schließlich wird die Außenseite der Fora rasch abgekühlt, um das Harz zu verfestigen.

Der Ausdruck "rasch abgekühlt" bedeutet hier, daß die Form von der Temperatur des Schneispunktes des Harses auf eine Temperatur unter Raumtemperatur In 3 Minuten abgekühlt wird. Die "rasche Abkühlung" ist möglich, wenn Polyäthylen die Außenschicht ist. Der Grund hiefür ist der, daß auch bei verhältnismäßig rascher Abkühlung der Außenschicht aus Polyäthylen die Innenschicht aus Polypropylen oder einem

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Athylen-Propylen-Misehpolymerisat durch den Wärmeübergang durch die Polyäthylenschicht gleichförmig abgekühlt wird und so das Wachstum der Kristalle von Polypropylen oder des Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats gleichförmig erfolgt· Hiedurch erhält man ein Sinterprodukt mit fest aneinanderhaftenden 2 Schichten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polymeren, d. h. Polyäthylen, Polypropylen und das Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat, können Stabilisatoren, farbgebende Mittel, Füllstoffe und/oder andere Zusätze enthalten. Das erfindungsgemäß verwendete Polyäthylen kann ein Polyäthylen hoher Dichte, mittlerer Dichte oder niederer Dichte oder ein Gemisch derselben sein. Wegen seines niedrigen Kristallisationsgrades wird Polyäthylen niederer Dichte bevorzugt. Das erfindungsgemäß verwendete Polypropylen und Ithylen-Propylen-Mischpolymerisat können durch eine Polymerisationsreaktion mit einem Koordinationskomplex als Katalysator, z. B. einem Ziegler-Natta-Katalysator, erhalten werden.

Das erfindungsgemäß verwendete Äthylen-Propylen-Misciipolymerisat kann etwa 1 bis etwa 7 # Äthyleneinheiten enthalten.

Das erfindungsgemäß unter Verwendung eines Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats hergestellte zweischichtige

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Sinterungsprodukt weist eine etwas höhere Schlagfestigkeit, jedoch eine etwas geringere Steifheit auf, als das mit Polypropylen hergestellte Produkt. Im allgemeinen sind seine physikalischen Eigenschaften denen eines unter Verwendung von Polypropylen hergestellten Produktes überlegen, da das Xthylen-Propylen-Mischpolymerisat einen niedrigeren Zristallisationsgrad aufweist.

Das erfindungsgemäß verwendete Harz wird vorzugsweise als Pulver entsprechend einer lichten Maschenweite von etwa 0,59 bis etwa 0,149 mm (30 mesh to about 100 mesh) oder als Granula entsprechend einer lichten Maschenweite von etwa 2,00 bis etwa 0,59 mm (10 mesh to about 30 mesh) verwendet. Polypropylen wird vorzugsweise in Form von Granula verwendet, da pulverförmiges Polypropylen an der Luft leichter oxydiert wird.

Die erfindungsgemäß verwendete wärmeleitende Form kann ein Tank, ein geschlossener Behälter, ein offener Behälter, ein für chemische Umsetzungen verwendetes oder ein ähnliches großes Gefäß sein. Das Volumen der Form kann wenige liter bis etwa 200 oder sogar bis etwa 2000 1 und mehr betragen. Große Volumina können viel leichter als nach anderen Formverfahren erhalten werden, jedoch können auch kleine formen, wie sie z. B. für BlasVerformungen üblich sind, verwendet werden. Die erfindungsgemäß verwendete Form kann aus Kupfer, Eisen, Aluminium oder anderem wärmeleitfähigem Material in

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Form einer Platte geringer Stärke, z. B. von etwa 1,8 mm für 200 1 Produkt hergestellt werden. Die Form kann in einem Ofen zur direkten Heizung, einem Ofen mit zirkulierender Heißluft oder mittels eines Doppelmantels mit heißem Öl erhitzt werden. Auch kann die Form feststehend, mono-rotierend oder mehrfach-rotierend sein. Außer "bei mehrfach-rotierenden Formen kann man überschüssiges Pulver verwenden und dieses nach einer gewissen Erhitzungsdauer aus der Form durch Umkehren derselben, Absaugen oder ähnliche Maßnahmen entfernen.

Vorzugsweise verwendet man erfindungsgemäß eine Form, die entweder in einer Richtung oder um 2 senkrecht aufeinanderstellende Achsen rotiert wird. In letzterem Falle kann man volle Rotationen um beide Achsen oder eine volle Rotation um eine Achse und eine auf- und niedergehende oder hin- und hergehende Bewegung längs der anderen, vorzugsweise horizontalen Achse anwenden) während bei den ersten beiden Verfahren die Verwendung eines Ofens erforderlich ist, ist das Verfahren mit hin- und hergehender Bewegung viel einfacher. Durch lokales Erwärmen der rotierenden Form an der Außenseite, z. B. mittels einer Reihe an der Außenseite befindlicher Flammen und hin- und hergehende Bewegung der gegenüber der Form derart eingestellten Brenner, daß diese einen konstanten Abstand gegenüber der rotierenden Form aufweisen, kann man leicht sehr große geformte Produkte herstellen, z. B. Trommeln von 5 m und mehr. Löscht man die zum Erwärmen des Bodens und des Deckels der Trommel dienenden Flammen, so

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kann man Rohre und andere rohrförraige Produkte, die an den

Enden offen sind, herstellen.

Die Rotation kann auf Rollen erfolgen, wie in Fig. 1 gezeigt, wo ein (nicht gezeigter), auf dem hin- und hergehenden Rahmen 1, der das Auflager 2 besitzt, montierter Elektromotor die Rollen 11 und 12 antreibt, auf welchen die Form 13 aufliegt. Die rotierende Form wird von den Gasflammen 9 entweder von oben (wie gezeigt) oder von unten und gegebenenfalls von den Seiten 10 und 14 erhitzt. Vorzugsweise wird der Exzenter 3 mit dem Verbindungstab 4 durch einen eigenen (nicht gezeigten) Elektromotor angetrieben. Die Form kann über die Öffnung 8 gefüllt werden (linie 7). Gas wird über 5, 6 und zugeführt. Nicht-kreisförmige Formen kennen mit Ringen versehen werden, die durch den Kontakt mit den Rollen rotiert werden, wobei letztere durch einen Elektromotor angetrieben werden können.·

Das Sinterungsverfahren nach der Erfindung wird bei einer Temperatur von etwa 2?0 bis etwa «i00° C durchgeführt. Sum Sintern von Polyäthylen wendet man vorzugsweise eine Temperatur von etwa 280 bis etwa 320° C an und zum Sintern von Polypropylen oder einem Äthylen-Propylen-Kisehpolymerisat eine solche von etwa 280 bis etwa 350° C.

Die Sinterung kann in etwa 15 Minuten erfolgen, diese Zeit kann sich jedoch je nach der erforderlichen Stärke der

Sinterschicht ändern.

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Wird die Sinterschicht in einer Sfickstoffatmosphäre hergestellt, so kann die Sinterungsdauer auf über 15 Minuten, ausgedehnt werden.

Die Stärke des erfindungsgemäß hergestellten, zweischichtigen, gesinterten Produktes beträgt im allgemeinen unter 10 mm. Wird jedoch in einer Stickstoffatmosphäre gesintert, so kann man ein Produkt von über 10 mm Stärke erhalten.

Die erfindungsgemäß herstellbaren, geformten Gegenstände können von irgendwelcher Art sein, einschließlich hohler Gegenstände, z. B. aller Arten von Behältern, Trommeln, Gefäßen, Rohren, Schläuchen, quadratischen oder rechteckigen, offenen oder geschlossenen Gefäßen zur Durchführung galvanischer oder anderer unter Anwendung elektrischen Stromes erfolgender Verfahren, wie anodischer Oxydationsprozesse in wässrigen Flüssigkeiten, Galvanisation, Elektrolyse, Elektrodialyse, Verpacken von Gegenständen und anderen.

Die Erfindung wird anhand nachstehender Beispiele näher

erläutert:

Beispiel 1

Eine kübeiförmige Form wurde mit Polyäthylenpulver (Schmelzindex 4, sp. G. 0,920) beschickt. Die Form wurde in

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einen Heizofen gebracht, während man sie in monoaxialer Richtung rotierte. Nach 4 Minuten Sinterung des Polyäthylenpulvers bei 300° G wurde die Form herausgenommen und überschüssiges, nicht gesintertes Pulver entfernt. Hierauf wurde die form wieder in den Ofen gegeben und 4 Minuten auf 300 C erhitzt, um die Innenfläche der Polyäthylenschicht zu glätten. Mach Entfernung der Form aus dem Heizofen wurde Polypropylenpulver (Schmelzindex 20, sp. G. 0,90) in die Form eingebracht und diese 4 Minuten in dem Ofen auf 340° C erhitzt. Hierauf. wurde die Form herausgenommen, das nicht gesinterte Polypropylenpulver entfernt, die Form wieder in den Öfen gegeben und 5 Minuten auf 320° C erhitzt, um die Innenfläche des Sinterungsproduktes zu glätten.

Hierauf wurde die Form aus dem Ofen genommen und, während man sie weiter rotierte, 3 Minuten bei Raumtemperatur stehen gelassen, um sie etwas abzukühlen. Hierauf wurde die Form durch Aufsprühen von kaltem, 12° G warmem Wasser auf die Außenseite rasch abgekühlt. Nachdem das Sinterungsprodukt in der Form auf diese Weise verfestigt war, wurde der Gegenstand aus der Form genommen. Man erhielt ein zweischichtiges Sinterungsprodukt, bestehend aus einer 1,5 nun starken äußeren Polyäthylenschicht und einer 1,6 mm starken inneren Polypropylenschicht.

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Beispiel 2

Eine becherförmige Form wurde mit Granula eines Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats (entsprechend 0,84 mm leichter Maschenweite (20 mesh), Schmelzindex 8, Äthylengehalt 3,06 $) in einer solchen Gewichtsmenge beschickt, als zur Herstellung der Äthylen-Polypropylen-Mischpolymerisatschicht des Sinterungsproduktes erforderlich war. Die Form wurde in dem Heizofen 15 Minuten unter Rotieren der Form in biaxialen Richtungen auf 350° C erhitzt.

Nach dieser Zeit war die Innenfläche der gesinterten Schicht aus dem Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat glatt. Die Form wurde hierauf aus dem Ofen genommen und die zur Herstellung der Polyäthylenschicht des Sinterungsproduktes erforderliche Gewichtsmenge Polyäthylenpulver in die Form gegeben. Anschließend wurde die Form wieder in den Heizofen gebracht und 12 Minuten unter Rotieren der Form in biaxialen Richtungen auf 300° C erhitzt. Hierauf wurde die Form aus dem Ofen genommen und bei Raumtemperatur stehen gelassen, wodurch man ein zweischichtiges Sinterungsprodukt erhielt, mit dem Äthylen-Polypropylen-Mischpolymerisat als Außenschicht und Polyäthylen als Innenschicht. Die gesamte Wandstärke betrug 6,2 mm.

Beispiel 3

Eine kübeiförmige Form wurde mit einem Oberschuß, auf die zur Herstellung des Polypropylenschicht erforderliche

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Menge bezogen, Polypropylen-Granula entsprechend 0,76 mm lichter Maschenweite (23 mesh) beschickt. Die Form wurde in einen Heizofen gebracht und 7 Minuten unter Rotieren der Form um eine Achse auf 300 G erhitzt. Hierauf wurde die Form aus dem Ofen genommen und die überschüssigen, nicht gesinterten, Polypropylen-Granula entfernt. Die Form wurde anschließend wieder in den Ofen gebracht und 10 Minuten auf 300° 0 erhitzt, um die Innenfläche der Polypropylenschicht au glätten. Hierauf wurde die Form aus dem Ofen genommen und ein Überschuß an Polyäthylenpulver in die Form gebracht, die Form 5 Minuten in dem Ofen auf 300 C erhitzt und so eine Polyätliylen-Sinterschicht an der Innenseite der Polypropylen-Sinterschi clit hergestellt. Die Form wurde hierauf aus dem Ofen genommen, das überschüssige, nicht gesinterte, Polyäthylenpulver entfernt, die Form wieder in den Ofen gebracht und weitere 6 I'inuten auf 300 C erhitzt, um die Innenfläche der Polyäthylenschicht su glätten. !Tun vrarde die Form aus dem Ofen genommen und langsam durch Stehen bei Raumtemperatur abgekühlt. IJach dem Kühlen und der Verfestigung des Sinterungsproduktes wurde der Gegenstand aus der Form entfernt. Das zweischichtige Sinterungsprodukt wies eine gesamte Wandstärke von 5 mm auf und "bestand aus einer äußeren Polypropylenschicht und einer inneren Polyäthylenschicht.

Beispiel 4

Eine kübelförmige Form wurde mit einem Überschuß, auf die zur Herstellung der Polyäthylenschicht erforderliche Menge

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bezogen, eines Polyäthylenpulvers (Schmelzindex 2, sp. G. 0,920) beschickt, ¥&g& in einen Heizofen gebracht und unter Rotieren der Form in monoaxialer Richtung 5 Minuten auf 300 C erhitzt. Anschließend wurde die Form aus dem»Ofen genommen und das überschüssige, nicht gesinterte, Polyäthylenpulver entfernt, die Form hierauf wieder in den Ofen gebracht und 6 Minuten zum Glätten der Innenfläche der Polyäthylenschicht auf 300° C erhitzt. Nun wurde die Form aus dem Ofen genommen und ein Überschuß von Granula eines Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats (Schmelzindex 8, Äthylengehalt 2,38 <f.>) in die Form gegeben und diese in dem Ofen weitere Minuten auf 300° C erhitzt, wodurch an der Innenseite der Polyäthylenschicht eine gesinterte Schicht des Äthylen-Propylen-Mischpolyaerisats entstand. Die Form wurde hierauf aus dem Ofen genommen und überschüssige, nicht gesinterte, Granula des Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats entfernt, worauf die Form wieder in den »Ofen gebracht und 8 Minuten auf 300° C erhitzt wurde, um die Innenfläche der Schicht des Äthylen-Propylen-Mischpolymerisats zu glätten. Nach, dem Glätten wurde die Form aus dem Ofen genommen, 5 Minuten bei Raumtemperatur stehen gelassen und anschließend das Kühlen durch Aufsprühen von 40° 0 warmem Wasser von außen her fortgesetzt. Fach der Verfestigung des Sinterungsproduktes wurde dieses aus der Form genommen und so ein zweischichtiges Sinterungsprodukt mit einer Wandstärke von 5 mm erhalten, das '· aus einer äußeren Polyäthylenschicht und einer inneren Schicht aus dem Äthylen-Propylen-Kischpolymerisat bestand.

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Beispiel 5

Eine Form aus einer Metallfolie wurde in die Gestalt eines Miniaturbootes mit einer Länge von 75 cm gebracht. Die Form wurde an ihrer Außenseite mit ringförmigen Streifen versehen, so daß man die 3?orm rotieren konnte, indem man sie auf angetriebene Laufwalzen brachte. Letztere waren in einem rechteckigen Rahmen montiert, der über einen Winkel von etwa 30° 0 über und unter die Horizontale hin- und herbewegt werden konnte.

Die Form wurde mit 250 g Polyäthylenpulver (Schmelzindex 3, sp. G. 0,950) beschickt und durch eine Reihe von Gasbrennern erhitzt, die in bestimmten Stellungen an dem schwingenden Rahmen montiert waren. TTorversuche hatten die beste Stellung der Gasbrenner und die beste Art der Gaszufuhr zu den Brennern gezeigt. Fach 6 Minuten bei einer Wandtemperatur von etwa 300° C wurde die Temperatur um etwa 10 bis 15° 0 gesteigert, um die Innenfläche rasch zu glätten. Hierauf wurden 200 g eines pulverförmigen Gemisches, enthaltend 90 $ Polypropylen, 5 io Ruß und 5 i° Magnesiumsilikat-Füllstoff durch eine seitliche Öffnung in die Form gebracht, während man das Erhitzen, Rotieren -und Hin- und Herschwingen fortsetzte. Während der nächsten 6 Minuten wurde die Temperatur allmählich auf 340 C gesteigert, wobei man eine dichte Polypropylenschicht mit glatter Innenfläche erhielt. Die Gasbrenner wurden abgestellt, während man die Form noch weitere 3 Minuten rotierte und

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schwingen ließ, worauf man rasch durch Aufsprühen von kaltem Wasser abkühlte.

Das Fertigprodukt bestand aus 2 zu einem Stück verbundenen Schichten aus Polyäthylen und aus Polypropylen. Es war unmöglich, die beiden Schichten auseinanderzureißen. Die gesamte Wandstärke betrug 8 mm.

Beispiel 6

Das erfindungsgemäß hergestellte zweischichtige Sinterungsprodukt wurde mit einem einschichtigen Polyäthylen-Sinterungsprodukt und einem einschichtigen Polypropylen-Sinterungsprodukt verglichen. Einige wichtige physikalische Eigenschaften derselben sind in nachstehender Tabelle aufgeführt:

Tabelle

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Tabelle

Produkt

Zweischichtig *

Polyäthylen allein

Polypropylen allein.

Kühlverfahren	rasch	langsam	langsam	langsam
ρ Zugfestigkeit kg/cm	191	248	130	330
Dehnung, #	440	350	500	450
Biegesteifigkeit	2450	2760	800	7000
Charpy-S chlagfe stigkeit	23,7	28,6	—	5,2 I

to O CO OO OO cn

ω !Fußnote: * Die Polyäthylenschicht war die äußere
-^J und die Polypropylenschicht die

^* innere Schicht

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Claims

Patentansprtic

1. Verfahren zur Herstellung eines Produktes aus Syntheseharzen, enthaltend zumindest eine Schicht aus Polyäthylen, die fest mit einer zweiten, 93 bis 100 $> Propyleneinheiten enthaltenden Polymerschicht verbunden ist, dadurch gekennzeichnet , daß man eine hohle Form aus wärmeleitendem Material mit einer Menge eines Pulvers oder von Granula von Polyäthylen oder eines 93 bis 100 $> Propyleneinheiten enthaltenden Polymeren beschickt und erhitzt, um den Kunststoff an der Innenwand der Form zu sintern und die Innenfläche der Sinterungßschicht zu glätten, worauf man, gegebenenfalls nach Abstellen oder Vermindern der Wärmezufuhr zur Form, eine Menge des zweiten Materials in die Form bringt, das Erhitzen der Form fortsetzt oder wieder aufnimmt und so eine zweite, fest mit der ersten Schicht verbundene, Schicht herstellt, die gegebenenfalls an der nicht mit der anderen Schicht verbundenen Oberfläche glättet ist, worauf man eine Kühlperiode mit natürlicher oder forcierter Kühlung anschließt und den geformten Gegenstand aus der Form entfernt.

2.· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Überschuß fein zerteilten

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Harzes verwendet und nach Erreichen der gewünschten Dicke der ersten Schicht das überschüssige Harz aus der Form entfernt und nach Erreichen der gewünschten Dicke der zweiten Schicht in ähnlicher Weise den Überschuß des anderen Harzes aus der Form entfernt,

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e k e η η ■ ζ e i c h η e t , daß man Harze verwendet, die !Füllstoffe, farbgebende Mittel und/oder Stabilisatoren enthalten.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß man bei Verwendung propylenhaltiger Polymerer in der Innenschicht des Produktes eine forcierte Kühlung nach Herstellung des zweischichtigen Gegenstandes anwendet,

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß man bei Verwendung propylenhaltiger Polymerer in der Außensehieht des Produktes ein allmähliches und langsames Kühlen nach Herstellung des zweischichtigen Gegenstandes anwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1 und 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß man zur Herstellung großer Gegenstände von 100 1 Inhalt und darüber die Form um eine

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Achse rotieren läßt und gleichzeitig um eine Achse, die vorzugsweise mit der Rotationsachse einen rechten Winkel einschließt, eine hin- und hergehende Bewegung erzeugt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch g e k e η η ι, zeichnet, daß man die Form während ihrer Rotation lokal von außen her erhitzt.

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