DE1545625A1 - Verfahren zur Herstellung von Hexahydropyrimidinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von HexahydropyrimidinenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Hexahydropyrimidinen Es wurde gefunden, daß man Hexahydropyrimidine der Formel worin R1, R2, R4 und R5 Wasserstoffatome, gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigte Alkylreste, R3 und R6 gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigte Alkylreste und X ein Sauerstoff-oder Schwefelatom bedeuten, in guten Ausbeuten und auf sehr einfache Weise erhält, wenn man Harnstoff der allgemeinen Formel worin R4 und RD die zuvorgenannte Bedeutung haben, mit Aldolen der Formel worin Rl, R2, R3 und R6 die zuvorgenannte Bedeutung haben, bei Temperaturen zwischen 30 und 200°C in Gegenwart einer Säure oder von Kationenaustauschern und zweckmäßig in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt. Vorzugsweise führt man das Verfahren bei Temperaturen zwischen 50 und 150°C durch.
- In der Formel II bedeuten R4 und Rc bevorzugt Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Als Ausgangsstoffe lassen sich neben Harnstoff und Thioharnstoff z. B. deren mono-und symmetrisch disubstituierten Derivate, wie N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Butylharnstoff, N, N'-Dimethyl-, N-Methyl-N'-äthylharnstoff sowie die entsprechenden Thioharnstoffe verwenden.
- In der Formel III bedeuten die Reste R1, R2, R3 und R6 bevorzugt Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Als adole lassen sich zum Beispiel 2-Hydrooxymethyl-2-formyl-propan, 3-Formyl-3-hydrooxymethyl-n-pentan oder 2-Formyl-3-hydroxy-2, 4-dimethyl-pentan verwenden. AuBer den Aldolen der Formel III lassen sich auch die entsprechenden Acetale, vorzugsweise die-Methyl--und Äthyl-acetale verwenden, sofern man in wasserhaltigem Medium arbeitet.
- Als Säuren kann man Mineralsäuren, wie Salzsäure oder Schwefelsäure sowie organische Säuren, wie Oxalsäure, p-Uoluolsulfonsäure oder Benzolsulfonsäure, verwenden. Die anzuwendende Säuremenge ist von den angewandten Ausgangsstoffen abhängig. Sie läßt sich leicht durch einen Handversuch ermitteln. Im allgemeinen verwendet man je Mol Harnstoff 0, 1 bis 0, 6 Mol Säure.
- Anstelle dieser Säuren kann man auch bekannte Kationenaustauscher verwenden, die zum Beispiel durch Polymerisation von Styrol mit Divinylbenzol und anschließende Sulfonierung erhalten wurden.
- Es ist zweckmäßig, die Reaktion in Gegenwart von Lösungs-und/oder Verdünnungsmitteln, wie Wasser und Athern, wie Diäthyläther oder Dioxan, Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid, durchzuführen. Die Lösungs-und/oder Verdünnungsmittel können einzeln oder als Gemisch verwenuet werden. Die 4-Hydroxyhexahydropyrimidinone bzw.-pyrimidinthione lassen sich leicht mit primären oder sekundären alkoholen zu den entsprechenden 4-Alkoxy-hexahydropyrimidinonen bzw.-pyrimidinthionen veräthern.
- Die Reaktionsteilnehmer setzt man zweckmäßig im Molverhältnis 1 : 1 um. Kleine Abweichungen von diesem Molverhältnis sind möglich, z. B. bis zu 20 ; o.
- Man kann beispielsweise die Umsebzung so durchführen, daB man dem Gemisch der Ausgangsstoffe unier Rühren und eventuell unter Kühlen die Säure zugibt und dann das Reaktionsgemisch auf die Reaktionstemperatur erwärmte Die nach dem Verfahren herstellbaren Verbindungen sind wertvolle' Zwischenprodukte für die Herstellung von Leder-, Lack-und Schädlingsbekämpfungsmitteln.
- Die im Beispiel angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.
- Beispiel Zu einer Lösung von 300'Teilen Harnstoff in 800 Teilen Wasser werden nach Zusatz von 150 Teilen konzentrierter Salzsäure 720 Teile 2-Formyl-3-hydroxy-2, 4-dimethyl-pentan hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden auf 85 bis 90°C unter Rühren und Rückflußkühlung erwärmt. Nach einiger Zeit fällt das Reäktionsprodukt aus. Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag getrennt mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 820 Teile 2-Oxo-4-hydroxy-5,5-dimethyl-6-isopropyl-hexahydro-pyrimidin erhalten. Das entspricht einer Ausbeute von 88 % der Theorie. Das produkt läßt sich aus Wasser umkristallisieren. Schmelzpunkt: 220°C.
- Analyse: C9H18O2N2 Ber.: C 58,0 5 H 9,7 % O 17,2 % N 15,05 % Gef.: C 58,3 % H 9,6 % 0 16,8 % N 14,9 %
Claims (1)
- Patentanspruch Verfahren zur Herstellung von Hexahydropyrimidinen der Formel worin R1, R2, R4 und R5 Wasserstoffatome, gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigte Alkylreste, R3 und R6 gleiche oder verschiedene geradkettige oder verzweigte Alkylreste und X ein Sauerstoff oder Schwefelatom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoff der allgemeinen Formel worin R4 und R5 die zuvorgenannte Bedeutung haben, mit Aldolen der Formel worin R1, R2, R3 und R6 die zuvorgenannte Bedeutung haben, bei Temperaturen zwischen 30 und 200°C in Gegenwart einer Säure oder von Kationenaustauschern und zweckmäßig in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0083945 | 1965-09-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1545625A1 true DE1545625A1 (de) | 1969-08-07 |
Family
ID=6982200
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19651545625 Pending DE1545625A1 (de) | 1965-09-30 | 1965-09-30 | Verfahren zur Herstellung von Hexahydropyrimidinen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1545625A1 (de) |
-
1965
- 1965-09-30 DE DE19651545625 patent/DE1545625A1/de active Pending
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