DE1545540A1

DE1545540A1 - Neue Chinolyl-(8)-carbamate,deren Saeureadditionssalze sowie Verfahren zu ihrer Herstellung

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Publication number: DE1545540A1
Application number: DE1965A0049396
Authority: DE
Inventors: Hodel Dr Ernst
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1964-06-04
Filing date: 1965-06-03
Publication date: 1969-12-11
Also published as: US3362960A; CH438307A; FR1450570A; US3395225A; GB1109694A; IL23665A

Description

AGRIPA ϊ S.A. . -

Dr. F. Zumsfein - Dr. E. Ajimcmn

Pr. R. Koenigsberger
pipj. Phys. R. Holzbcuter

Pottntanwfllf« P 15 45 540.0 Mönchen 2, Bräuhaynfrpfc· 4/lfJ Neue vollständige Anmeldungsunterlagen

Neue Ghinolyl-(8)-carbamate, deren Säu-readditionssalze sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue ehinolyl· (8)-carbamate, deren Säureadd.itionssalze sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung,.

Es wurde gefunden, dass heterocyclische Carfcacii-n· säureester der a!!gemeinen Formel 1: ■

in der R Wasserstoff oder die Methyigruppe,

X Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 kohlenstoff atomen, .

Y ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einen AlkanoyIrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen, den Benzpjirest, einen halogenierten Benzoylrest, die Cyano-, Thiocyano- oder die Nitrogruppe,

Z Wasserstoff, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen., und 'L--

«8SI$»71SI1

15Λ5540

hrer ausgezeichneter. :"ur.ri.ziaen

ρ eine ganze _afü vr.n u eis <l bedeuten, sich aufgrund
Wirksamkeit zur Bekämpfung von pilzen-, i.nzoesondere zur Bekämpfung phytopathcgener Pilze eignen.

Die neuen heterocyclischen Carbaminsäureester der allgemeinen Formel I werden in an sich bekannter Weise hergestellt, indem man ein-Hydrcxychinolind-erivat der allgemeinen Formel II:

OH-

in der R, X, Y, Z und ρ die oben angegebenen Bedeutungen haben, entweder mit einem !.-XethylcarbaminsaurehalGgenic, .oder mit Kethylisocyanat oder mit einem Gemisch der beiden letztgenannten Verbindungen, oder mit Phosgen und Kethylamin umsetzt, oder das Derivat der Formel XI mit Chlorameisensäureäthylester behandelt und auf das erhaltene Reaktionsprodukt Methylamin -einwirken lässt.

Diese Umsetzungen werden gegebenenfalls in Gegenwart eines gegenüber den Reakticnsteilnehmern inerten * Lösungsmittels, wie eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, eines aliphatischen oder -. aromatischen .Chlorkohlenwasserstoffes, eines Esters, Ketcns öder Ainids und zweckmässig in Gegenwart eines Protonenacceptors, wie einer organischen Base, z,B. eines tertiären Amins, wie Pyridin oder Trialkylainin, einer organischen Base, z.B. eines Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxids, durefcge'-führt. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich vor- 10 ^,. 100⁰C. Als N-Methylcarbaminsäur©halogenid kann, vorzugswei se,

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^BAD

säure crcr.ia vervrer-äex v/erder..

2ie nach der. eben beschriebenen Verfahren hersteilbaren Carbar:.insUureester der allgeir.einen Fcr::.el I können gevünschtenfalls durch Umsetzung rr.it organischen cder anorganischen Säuren wie z.B. Salzsäure, Schv/efelsäure, Salpetersäure, Essigsäure, Propionsäure, Serbinssure, Benzoesäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure und Zitronensäure in ihre Salze übergeführt werden.-

Die neuen Carbaminsäureester der allgemeinen Forrr.el I sind in Wasser stabile und in den üblichen organischen Lösungsmitteln gut lösliche Substanzen.

Als Alkanoylrest kann Y z£. Acetyl, Fropicnyl, Eutyryl, Valeryl oder Lauroyl unä als Halogenatom, Fluor, Chlor, Brcm oder Jod bedeuten.

Die neuen Wirkstoffe der allgemeinen Forrr.el 1 veisen eine ausgezeichnete Wirksamkeit gegen zahlreiche phytcphatogene Pilze auf und werden in Form von fungiziden Mitteln cum Schutz von Pflanzen und Pflanzenteiler, verwendet, worunter Blüten, Samen, Früchte, Wurzeln, Stengel und Laubwerk zu verstehen sind.

Aufgrund ihrer Eigenschaften sind die neuen Wirkstoffe sowohl Schutsfungizide als auch Systemfungizide. Der. mit den erfindungsgemässen Wirkstoffen behandelten Pflanzen wird ein zusätzlicher und langer anhaltender Schutz vcr dem Befall durch Pilze verliehen. Zur Behandlung und zum Schutz von Saatgut zeigen'die Verbindungen der allgemeinen Formel I, aufgearbeitet zu sogenannten Saatgutbeizmitteln, insbesondere bei Befall von Tilletia tritici und Fusarium culmorum eine gute Wirksamkeit.

Eine KeimungsheEmung trat bei dem behandelten Saatgut nicht auf. In den normalen Anwendungskonzentrationen, die sich zwischen 0,01 und 2% (bezogen auf den Wirkstoff) bewegen, zeigen die neuen Carbaminsäureester auf Pflanzen keine phytοtoxischen Effekte. Die Verbindungen der allgemeinen

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1S4S54©

formel I .hesitzer. .ausser der ausgezeichneten fungizid en Wirksamkeit noch fungi statische Eigenschaften., weshalb sie .zur Bekämpfung -von Pilzen auf "Materialien aller Art allein oder in !Kombination mit -anderen für den Material-

" .schutz .geeigneten Stoffen verwendbar sind. Die neuen Carbaminsäureester können ferner zur Bekämpfung gewisser Schädlinge

• verwendet .werden, -wie .beispielsweise Versuche an Ixodiden CHhipoeephalus bursa und Boophilus microplus) gezeigt haben. Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der "Erfindung.. Falls nichts anderes angegeben 1st, bedeuten ''■Teile¹¹ darin Gewichtsteile und die Temperaturen sind in -Celsiusgraden angegeben. ·
Beispiel 1

.31,8 Teile 2-Methyl-8-hydroxychinolin werden in 150 Vclumenteilen Dimethylformamid und 40 Teilen Pyridin (wasserfrei) gelöst. Bei einer Temperatur -von-10-15°·-tropft man unter guter Kühlung innerhalb 20 Minuten eine Lösung von 40 Teilen li-Methylcarbaminsäurechlorid in 60 Teilen Dimethylformamid zu. Das Reaktionsgemisch wird anschIiessend 6 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Danach erhitzt man das Gemisch auf 5.0-55^c.und rührt es 15 Stunden lang bei dieser Temperatur. Um festzustellen, ob die Reaktion beendet ist, wird eine Probe dem Reaktionsgemisch entnommen, mit Aethancl verdünnt und mit einem Tropfen einer sehr ver- ' dünnten wässrigen Lösung von 'Eisen-I.TI-chloria versetzt. Bei vollständiger Umsetzung darf nur eine schwache Grünfärbung auftreten. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und unter Rühren in Eiswasser gegeben. .Es scheidet sich ein Niederschlag ab'_r__der abgesaugt und mit Eiswasser gewaschen ■ wird. ,Das Rohprodukt wird im Vacuum.bei Zimmertemperatur getrocknet. per erhaltene 0^[2-Kethyl-chinolyl-(8)j-N-methyl-carbaminsäureester hat nach dem Umkristallisieren ■■·■"■ aus Benzol den Schmelzpunkt - von 136-138° (unter Zersetzung). Die Ausbeute beträgt 56$ der Theorie. ■" ■ -

. Beispiel 2

Zu einer Suspension von 151.5 Teilen 5,7-Z.icrom-8-hydroxy-chinolin in 500 .Volumenteilen Dimethylformamid und 100 Teilen wasserfreiem Pyridin werden unter Rühren 'bei 10-15° 100 Teile N-Methylcarbaminsäurechlorid, gelöst in 100 Volumenteilen Dimethylformamid, innerhalb etwa 1/2 Stunde zugetropft. Man rührt 6 Stunden bei Raumtemperatur und weitere 15 Stunden bei 40-50° und erhält dabei !eine braune Flüssigkeit, Das Ende der Umsetzung wird vrie .in Beispiel 1 mit einer Lösung von FeCl^ festgestellt. Die klare Reaktionsmischung wird nach der:: Abkühlen unter Rühren in 6000 Teile Wasser gegossen. Kacn 3 Stunden wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt, ir.it Wasser . gewaschen, in Vacuum über einem Trocknungsmittel scharf getrocknet und aus absolutem Benzol umkristallisiert. Man erhält den 0-[5,7-Dibrom-chinolyl-(8) j-X-cie thy !-carbaminsäureester in Form von farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 202-203°. Die Ausbeute beträgt 82,2$ der Theorie. Beispiel 3

21,5 Teile 5-n-3utyryl-8-hydroxychinolin werden in 100 Volumenteilen Dimethylformamid gelöst. Nachdem noch 20 Teile wasserfreies Pyridin zugesetzt worden sind, lässt man unter Rühren bei 10-15° 20 Teile Xethy!carbaminsäurechlorid, gelöst in 50 Volumenteilen Dimethylformamid, innerhalb von 10 Minuten zutropfen. Man rührt bei Zirrrrertemperatur während 24 Stunden und erkennt das Ende der Umsetzung, wie in Beispiel 1 beschrieben wurde. Man giesst die braune Reaktionsflüssigkeit in 1500 Teile Eiswasser und rührt während 2 Stunden, um das überschüssige Methyicarbamin- ■ säurechlorid zu zerstören. Das feste ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Der erhaltene 0-[5-n-Butyryl-chinolyl-(8)j-K-methylcarbaminsäureester hat nach dem Umkristallisieren aus Benzol/Petroläther den Schmelzpunkt 105-107°. Die Ausbeute beträgt 62,5$ der Theorie.

909850/1661 bad original

Nach den in. den vorangehenden 3eispielen beschriebenen Methoden wurden unter Verwertung s-^r entsprechenden 8-Hydroxy-chinoIinäerivate noch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erhalten.

Verbindung

0-/5-Me thyl- chinolyl- (8 YJ- N-me thyl-carbamins äur eester

säureester

C-/5-Ae thyl-chinolyl-(Qj- N-methyl-carbamins äur e-'ester

0-/3"-Me thyl- chinolyl- (8) 7-N-inethyi-carbaininsäureester

O-Zj-Aethyl-chinolyl-Ce^-N-methyl-car/Daminsaureester

0-/2-Methyl-5-äthyl-chinolyl-(8)/-N-methylsäureester

146-149 66,6

146-147- 52,1

j 123-126 86,9 i

j 143-144; 55,0 ;

125-127 : 43_S4

Q-J?- Ac e t yl- chinolyl- (8 )J- N-me thyl- carbamin-'säureester

0- (l·-1 s ovaleryl- chinolyl- (8 )/-Ν-ΐπβ thyl- carbaminsäüreester

O-^-Benzoyl-chinolyl-CS^T-N-methyl-carbaminsaureester

0-/5"- ( 2' - Chlor benzoyl) - chinolyl- (8}J-$-iaethylcar oainins äur e ester

0-/5- (4»-Chlor benzoyl) -chinolyl- (8)/-2i-iae thylcarbamins äureester '

139-141

119-121

^!1C4-105

128-129

53,2 ;

60,7

113-115 j 48,9 1216-217 j 44,6

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bad

1S4SS«

~- v* *"* ι τ ν tr

j 3 ihr:, el ζ- | Au 3-

2^s

j 0-^^Me1:hyl^5-isoval^

1. .0-72-liethyl-5-lauroyl-chinolyl- (8 )J-X-me thyl-

O- f2-XeThyl-S-li'e-rizoyl- chinolyl- (8)_/- JT-mexhylcaibiinuree ter

D-£2-Kexhyl-5- (4"¹— chlorbenzoyl)-- chinolyl- (B)J-

: Iv-methyl-carbaniinsäureester *~

I O-/S-Chlor-chinolyl- (S)_7-N-Biethyl-carbamin-• säureester ■

Q-/B 5 7-DiciilDr-chinolyl- (^-K-

säureester ~

0-^5-Chlor-7-4 Dd-chinolyl- (8 ^-W-me thyl-carbaminsäure es tar

116-118

31,6

-213-215 47-, .125 u.Z.; 42,5

D- /J> j 7-DiJ od-chindiyl-CS^N-methyl- carbaminsäureester "

0-,/2-K-öthylr6-^^chlor- chinolyl- (S)J- H-me thyl-' car baniins äur e e s t er

0- /2,7-Pisiethyl-5- chlor-chinolyl- (8 )/-N-me thyl-r cafbaminsätirBester *"

. ö- ft- He thyl-3- chlor- chinolyl- ( 8) J- N-me thylbdä t

129-131 108-109 87- 90

152-154 134-135

142-144 180-181 149-150 ' 215-217

130-133" 154-156 154-156

50,3 36,6

36,1 j

.3,4 j

23,3 j

73.5 !

7S₉3 j

60,7

61,6

65,2

63,3

55 j 9·

9 D MBM MB 1

BAD ORiGJNAt

V e r b i η ά u. η g

Aus-

punkt

t ⁰C beute

eute

Ö-^-Kethyi-5-cIilor-chinolyl-<8)/-N-Eethylcarbasinsäureester

C- /2-Kethyl-5,7-dichlor-chinolyl- (Sjl/X-aethylcafbaminsaurees.ter

C-/2-Xethyl-5,7-dibrom-chinolyl-(8)_-7-N-iaethylcafbaminsäureester

0-/o-Xitro-chinolyl-(8)_7-N-nethyl-carbaKinsäüreester

| 137-139! 58,5

cafbaninsäureester

150-151
147-149
192-194
141-142

56,1 73,5 58,6 49 »8

säureester

135-137 ! 40,5

EeisrieZ. 4

191 Teile 2-Kethyl-8-hyaroxychiriGiiri wer der. in 600 Vclucen-eiien Diir.ethylformairdä und 30C Teilen Triäthylairin (wasserfrei) gelöst. In diese Lösung lässi; rr.ar: innerhalb
30 Minuten eine Lösung von 190 Teilen Xethy!carbaminsäurechlorid und 50 Teilen Kethylisocyanat in 2CC Teilen. Dimethylformamid zutropfen'. Man rührt das Gemisch anschliessend 2 Stunden bei Zimmertemperatur. Die Beendigung der Reaktion wird wie in Beispiel 1 mit Eisen-III-chlorid festgestellt. Die Reaktionsmischung wird dann langsam unter gutem Rühren in Eiswasser gegeben. Der gebildete Niederschlag wird abgesaugt und mit Eiswasser gewaschen. Der se erhaltene C-j_2-Xethyl-chinclyl-(8) ]-A^T-methyl-carbaminsäureester, aus Benzol umkristallisiert, hat den Schmelzpunkt von 136-138° (unter Zersetzung). Die Ausbeute beträgt 62$ der Theorie.

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BAD

IAL

Man. löst unter Rühren 5,2 Teile 2,c-Z-i::.ethyl-5-., hydroxy-chinolin In 30 Vclurr.teilen ^imet.hylfor-ir.air.ii, ..fügt 7,5 Teile wasserfreies Triäthylamin zu und lässt unter "guter Kühlung bei 10-15° eine Lösung vcn 4,5 Teilen Methyl-^ " carbaminsäurechlorid und 1,5 Teilen Methyl! socyar.at in 15 Volumteilen Dimethylformamid während 1/4 Stunde zutropfen. Xach 6-stündigem Rühren bei Raumtemperatur ist die Umsetzung beendet, Das Ende der Umsetzung erkennt man wieder an der Farbreaktion mit FeCl-^-Lösung, wie in Beispiel 1 beschrieben. Die gelbe Flüssigkeit wird unter Rühren in 500 Teile Wasser gegossen. Das feste Reaktionsprcdukt vira nach 1%. Stunde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und anochliessend im Vacuum getrocknet. Durch Umkristallisieren aus absolutem Benzol erhält man-den G-. ^,c-Dimethyl-chinclyl-iB')·^- K-methyl-carbaminsäureester mit dem Schmelzpunkt.140-1-2-. Die Ausbeute beträgt 60,3$ der Theorie.

Xach den in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren vurder. noch die in der folgenden Tabelle aufgeführten; Verbindungen erhalten:

BAD-

V e r b i π d

Q-ß-Xethyl-chinolyl-(8)J-li-sethyl-carbaininäut ""

säureester

¹ säureester

49-151 . öl,3

C-^-Xethyl-7-ailyl-chinolyl-(87-,\^T-inethyI-car- \
"sasinsäureester. " . ; 1j4

'■ 0-/o-Chlor-chinolyl-(8)7-li-^ethyl-carban:ir.3äure-^! .

• ester · : 136-139

basinsäureester " \ 160-161 ' 6^,2 :

0-^p-Chlor-7-aethyl-chinolyl-(8)7-X-_et:iyl-c&r- ^; ^ '

basinsäureesier " ; 144-^4d , ou,^

0-/5,7-Dichlor-6-s:ethyl-chinolyl-(8)_7-Ii-r:ethyi- j ^ j _ j

carbaminsäureester ~ j 172-173 j ^₅S i

0-/2,6-Dimethyl-5,7-dichlor-chinolyl-(8)7-2i- l,_ ! ^. ^ ί

_exhyi-carbaminsäureester "" i 157-156 j o4_so ,

Eefhyl-carbaEinsäureester , 152-154

C-[2-Methyl-5-r.ethoxy-chinolyl-C3)]-:j-ae.-chyl- i 173-174'· 61,0 j carbaininsäureesxer f i i

? L J

Beispiel 6

150 Teile 2-Kethyl-3-hydroxychir-olin verier, ir. 15C:
Teile Benzol gelöst. In diese Lösung lässt r.an eine Lösung
von 57 Teilen Xe-hylisoeyana* und 15 Teilen Triä^hyl&„in
zutropfen. Das Gemisch wird ansciiliessend 16 Stunden bei
20-24° steilen gelassen. Das Ende der Reaktion wird wie in
Beispiel 1 Eit einer Lösung von Eisen-III-chlorid fes-gestellt-." Das ausgeschiedene Ö-fZ-Jie

methyl-carbair-insäureester vom Schmelzpunkt 136-137° (Zersetzung) wird abgesaugt und mit wenig kaltem Benzol j-iwaschen. Durch Umkristallisieren aus absolutem Benzol erhält man ein Produkt vom Schmelzpunkt 137-135° (Zersetzung) . Die Ausbeute beträgt 65^ der Theorie.

Die Herstellung vcn fungiziden Mitteln erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen der Wirkstoffe der allgemeinen Formel I mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz vcn regenÜL-er df η Wirkstoffen inerten Haft-, Dispersionscder Lösungsmittem.
rhvtcfur.j·:: ~i '.-':■ Testvergueh
a) grcr-?r*'--v.:'-;nrster t

Die fungizide Aktivität der Wirkstoffe der allgemeinen l-'ormel I wurde durch einen Spcrenkeimungstest an Sporen der folgenden Pilzarten: Altornaria tenui s

Clasterosporiua c

Ccniothyrius: dipl.

Fusarium- culmoriom

Kuco spec

Peiiicillium spec

Stemphylium eons.
ermittelt.

Eine bestimmte Menge einer 1^-igen, 0,1^-igen und 0,01^-igen acetonisehen.Wirkstofflösung wird auf je 2 Glasplatten konstanter Grosse (Objektträger) und gleichen Bedingungen aufgetragen» Das"Lösungsmittel wird abgedampft und man erhält auf den Glasplatten einen gleichmässigen beimpfbaren Wirkstoffbelag. Die behandelten und mit Pilzsporen beimpften Platten werden in Schalen in einher mit Wasserdampf nahezu gesättigten Atmosphäre bei Raumtemperatur gelagert, riach 2 bis 3 bzw. nach 4 bis 6 Tagen werden die gekeimten Sporen ausgezählt. ~ ■ . " " "

90 98 5 07 t 661

1:. ier folgenden Ta.beJl.ifc .sind die. .V/Jr/.otoff- . i-ronzenxruticr.er. angegeben, bei äonen ir.ir.des-t-ns ein 90%-ige .Keii:.ur.gshe;i:.r:.ung auftritt-

+ bedeutet in der folger.den Tabelle eine Mindestens 90$-ige Keirr.ungshe:r.::.ung, bewirkt durch de.n Bückstand von 1 er:."' einer 1/2-igen a c et oni s oben Wirk s to fflö sung,

++ bezeichnen den gleichen'Kffekt, bewirkt durch den Rückstand von 1 ct."" einer 0,1^-igen acet oni sehen Wirkst off lösung.,

+++ bezeichnen eine .rr.ir.de st ens 5C/i-ige .Keiiumgisheirxung, erhalten durch den Rückstand von 1 err." einer 0,01^-igen acetonischen Wirkstofflösung.

S Ό c τ e r. ··: eiir.ur.gste s t

Verbindung	Altern, ten.	Botr. ein.	Clasi. C.	Conloth. dlpi.	Fusar culi.	Mucor spec«	Penlc. spec.	Stesph. ■cons.
0-/^-Ae thyl-chinolyl-(8)7-li me thyl-carbaminsäure ester 0-/5-Me thyl-chinolyl- (8)7~N- methyl-carbaminsäureester 0-^5-Ae thyl-chinolyl-(827-N- me thyl-carbamins äure es ter O-ZB-Acetyl-chinolyl-(8)/N- methyl-carbaminsäureester . 0- /5-n-Bu tyryl- chinolyl- (8 )/-^:N- me€hyl-carbaminsäureester O-ZB-Isovaleryl-chinolyl-(8 \J- N-methyl-carbam^ns äure es ter •V »A ^_-1		++					-+

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Vorbindung

Altor tun.

Qatr. ein.

Claät.

Cc'.loth.
dl pi.

Fuaarj t!j;ori Po.ilc. cub.ι Epjc. - spec.

SU con

0-/B-3enzoyl-chinolyl-(8)7'-N-κώthyl-carbamins äurees t er

0-/5-(2',5'-Dibrombenzoyl)-(8)7-N-methyl-carbaminsäureester

O-z^-Methyl-S-acetyl-chinolyl-■( 8 57-N-me thyl- carbamins äur e es t er

0- /¹^-Methyl-5-isovalery 1-chinolyl· (d;7-N-me thyl-carbamins äurees ter

0-/3,7-Dichlor-chinolyl-(8)7-N-ma thyl-carbamins äure ester :-..

0-/5,7-Dibrom-chinolyl-(8)7-N-. ine-thyl-carbaminsäureester

0-^,7-Diiod-chinolyl-(8)7-N-methyl-carbamins äure es t er

0-/3-Chlor-7-jod-chinolyl-(8)7-N-methyl·-carbaminsäureester

0- /T-Me thyl- chinolyl- (8 )J- N-mefhyl-carbaminsäureester

0-/"6-Chlor-chinolyl-(8)7-N-methyl-carbaminsäureester

O-Z^-Kethyl-S^-dichlor-chinolyl-(8 )7~N-methyl-carbaminsäureester

0-/5-Thiocyano-chinolyl-(8)7"-N-methyl-carbaminsäureester

0- /S- Ni t r o- chi.nolyl- (8 )J- N-ae thylcarbaminsäureester + T+

■++

+-f

BAD ORIGiKiAL

909850M6S1

c) i^:elz;rittel - Test

Aus dem zu untersuchenden Wirkotoff wird ein 20$- ir»s pulverförmiges Beizmittel durch Vermischen von 20 ' I-iilen Wirkstoff rr.it 30 Teilen Talku;:. oder durch Imprägnieren von 80 Teilen Talkum mit der aeetonisehen lösung von 20 Teilen Wirkstoff hergestellt. •■--ariUEi ci.lir.cr'-.ir. - Test

hogger.;-:örner werden mit Fui'ii-i.^r.sporen infiziert. Vv.:: diesen Körner werden 5 g abgewesen und r;.it 10 ing des ..^r. beschriebenen 5ei22-.ittels. eingeh", äubt. . Anschliessend werden die Rcp^nkörner auf ein :ilterpapET ausgebreitet. Nach 3, -, b, 6, 7 und 10 Tager, virden die /Corner kontrolliert. Die- prozentuale V/irksarr.- >eit wird addiert und durch die Ar.i&r.l Ablesungen dividiert -illetia :ri^ici - Tevt

Vföizer.körner v/erden .r.it Tllletiasporen infiziert. \ 5 g dieser Körner v/erden dann mit 10 ::.g des cbigen Beizmittel s eingestäubt. Die behandelten Weizenkörner werden in keimfreie Erde gesteckt. Nach 5 Tagen werden die gekeimten Körner entfernt. Nach weiteren 5 Tagen wird der Boden auf durch die infizierten Körner eingetragenen Pilze und ihr Wachstum untersucht.

Die Wirkung wird visuell abgeschätzt und in Prozenten angegeben.

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Verbindung

% Wirkung ^egen

Fusarium cul.

Tllletia tritiei

0-/S-Ni tro-chinoiyl- (8)7-K-methylc ar baiains iiuxe es τ ex

0- /Έ, 7- Bichlor— chinolyl- (B ^J-N-laethylcar burair-säure ester

0-/5.,7-Dibrcm-chinolyl-(8)J-E-j methyl-earbaiainsaureester 0-/d- Chlor- 7- j od-chinolyl- ( Bj-TS- ! aethyl-carbaminsäureester

0- [B-Isovaleryl-chinolyl-(8)/-N-ise'thyl-carbamins äurees ter

0-/5-Benzoyl- chinolyl- (8 )7- N-mexhylc ar pani ns aur e es t e r

0- /B-o-Chlorbensoyl-chinolyl- (8)7-N-methyl-carbarainsäureester

0-^2-Me thyl- 5,7-dichlortf- chinolyl-(8T/-N-iae thyl- car.baxainsäure es ter 0- /2-Methyl- 5- ac etyl- chinolyl- (8 )J-N-methyl-carbamihsäurees ter 33
59

72

75
53
83
53
50

100 100 100 90 50 90' 80 100

909850/1661 BAD CRSGINAL

Claims

Patentansprüche

1. Chinolyl-(8)-carbamate der allgemeinen Formel I:

in der R Wasserstoff oder die Methylgruppe,

X Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen

Y ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einen Alkanoylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen, den Benzoylrest, einen halogenierten Benzoylrest, die Cyano-, Thiocyano- oder die
Nitrogruppe,

Z Wasserstoff, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit. 1-4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, und

ρ eine ganze Zahl von 0 bis 2,
bedeuten, sowie deren Additionssalze. ·

2. Verfahren zur Herstellung von Chinolyl-(8)-carbamaten der allgemeinen Formel I und deren Säüreadditions,salzen,
dadurch gekennzeichnet, dass man in an sich bekannter Weise ein Hydroxychinolinderivat der allgemeinen Formel II

Untöl'iaySii (An.i &'nVc3.2ar.l3uU3des

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II

OH ■

in der R, X, Y, Z und ρ die oben angegebenen Bedeutungen haben, entweder mit einem N-Methylcarbaminsäurehalogenid oder mit Methylisocyanat, oder mit einem Gemisch beider letztgenannten Verbindungen, oder mit Phosgen und Methylamin umsetzt, oder das Oerivat der Formel II mit Chlorameisensäureäthylester behandelt und auf das so erhaltene Reaktionsprodukt Methylamin einwirken lässt, worauf man das so erhaltene Produkt for Formel I gegebenenfalls mit einer Säure in eines seiner Säureadditionssalze.überführt.

31.14/Pr/we
14.3.1969

909850/1661