DE1545540A1 - Neue Chinolyl-(8)-carbamate,deren Saeureadditionssalze sowie Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents
Neue Chinolyl-(8)-carbamate,deren Saeureadditionssalze sowie Verfahren zu ihrer HerstellungInfo
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Description
AGRIPA ϊ S.A. . -
Pr. R. Koenigsberger
pipj. Phys. R. Holzbcuter
pipj. Phys. R. Holzbcuter
Neue Ghinolyl-(8)-carbamate, deren Säu-readditionssalze
sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue ehinolyl· (8)-carbamate, deren Säureadd.itionssalze sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung,.
Es wurde gefunden, dass heterocyclische Carfcacii-n·
säureester der a!!gemeinen Formel 1: ■
in der R Wasserstoff oder die Methyigruppe,
X Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 kohlenstoff
atomen, .
Y ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
einen Alkoxyrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einen AlkanoyIrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen,
den Benzpjirest, einen halogenierten Benzoylrest, die Cyano-, Thiocyano- oder die
Nitrogruppe,
Z Wasserstoff, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest
mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen., und 'L--
«8SI$»71SI1
15Λ5540
hrer ausgezeichneter. :"ur.ri.ziaen
ρ eine ganze _afü vr.n u eis <l
bedeuten, sich aufgrund
Wirksamkeit zur Bekämpfung von pilzen-, i.nzoesondere zur Bekämpfung phytopathcgener Pilze eignen.
Wirksamkeit zur Bekämpfung von pilzen-, i.nzoesondere zur Bekämpfung phytopathcgener Pilze eignen.
Die neuen heterocyclischen Carbaminsäureester der allgemeinen Formel I werden in an sich bekannter Weise
hergestellt, indem man ein-Hydrcxychinolind-erivat der allgemeinen
Formel II:
OH-
in der R, X, Y, Z und ρ die oben angegebenen Bedeutungen
haben, entweder mit einem !.-XethylcarbaminsaurehalGgenic,
.oder mit Kethylisocyanat oder mit einem Gemisch der beiden
letztgenannten Verbindungen, oder mit Phosgen und Kethylamin
umsetzt, oder das Derivat der Formel XI mit Chlorameisensäureäthylester
behandelt und auf das erhaltene Reaktionsprodukt Methylamin -einwirken lässt.
Diese Umsetzungen werden gegebenenfalls in Gegenwart eines gegenüber den Reakticnsteilnehmern inerten *
Lösungsmittels, wie eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, eines aliphatischen oder -.
aromatischen .Chlorkohlenwasserstoffes, eines Esters, Ketcns öder Ainids und zweckmässig in Gegenwart eines Protonenacceptors,
wie einer organischen Base, z,B. eines tertiären Amins, wie Pyridin oder Trialkylainin, einer organischen Base,
z.B. eines Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxids, durefcge'-führt.
Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich vor- 10 ^,.
1000C. Als N-Methylcarbaminsäur©halogenid kann, vorzugswei se,
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BAD
säure crcr.ia vervrer-äex v/erder..
2ie nach der. eben beschriebenen Verfahren hersteilbaren
Carbar:.insUureester der allgeir.einen Fcr::.el I können
gevünschtenfalls durch Umsetzung rr.it organischen cder anorganischen
Säuren wie z.B. Salzsäure, Schv/efelsäure, Salpetersäure,
Essigsäure, Propionsäure, Serbinssure, Benzoesäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure und Zitronensäure in ihre
Salze übergeführt werden.-
Die neuen Carbaminsäureester der allgemeinen Forrr.el I
sind in Wasser stabile und in den üblichen organischen Lösungsmitteln
gut lösliche Substanzen.
Als Alkanoylrest kann Y z£. Acetyl, Fropicnyl, Eutyryl,
Valeryl oder Lauroyl unä als Halogenatom, Fluor, Chlor, Brcm
oder Jod bedeuten.
Die neuen Wirkstoffe der allgemeinen Forrr.el 1 veisen
eine ausgezeichnete Wirksamkeit gegen zahlreiche phytcphatogene Pilze auf und werden in Form von fungiziden Mitteln
cum Schutz von Pflanzen und Pflanzenteiler, verwendet, worunter
Blüten, Samen, Früchte, Wurzeln, Stengel und Laubwerk zu verstehen sind.
Aufgrund ihrer Eigenschaften sind die neuen Wirkstoffe
sowohl Schutsfungizide als auch Systemfungizide. Der.
mit den erfindungsgemässen Wirkstoffen behandelten Pflanzen
wird ein zusätzlicher und langer anhaltender Schutz vcr dem
Befall durch Pilze verliehen. Zur Behandlung und zum Schutz von Saatgut zeigen'die Verbindungen der allgemeinen Formel I,
aufgearbeitet zu sogenannten Saatgutbeizmitteln, insbesondere bei Befall von Tilletia tritici und Fusarium culmorum eine
gute Wirksamkeit.
Eine KeimungsheEmung trat bei dem behandelten Saatgut
nicht auf. In den normalen Anwendungskonzentrationen,
die sich zwischen 0,01 und 2% (bezogen auf den Wirkstoff) bewegen, zeigen die neuen Carbaminsäureester auf Pflanzen
keine phytοtoxischen Effekte. Die Verbindungen der allgemeinen
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1S4S54©
formel I .hesitzer. .ausser der ausgezeichneten fungizid en
Wirksamkeit noch fungi statische Eigenschaften., weshalb
sie .zur Bekämpfung -von Pilzen auf "Materialien aller Art
allein oder in !Kombination mit -anderen für den Material-
" .schutz .geeigneten Stoffen verwendbar sind. Die neuen Carbaminsäureester
können ferner zur Bekämpfung gewisser Schädlinge
• verwendet .werden, -wie .beispielsweise Versuche an Ixodiden
CHhipoeephalus bursa und Boophilus microplus) gezeigt haben.
Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung
der "Erfindung.. Falls nichts anderes angegeben 1st, bedeuten
''■Teile11 darin Gewichtsteile und die Temperaturen sind in
-Celsiusgraden angegeben. ·
Beispiel 1
Beispiel 1
.31,8 Teile 2-Methyl-8-hydroxychinolin werden in
150 Vclumenteilen Dimethylformamid und 40 Teilen Pyridin
(wasserfrei) gelöst. Bei einer Temperatur -von-10-15°·-tropft
man unter guter Kühlung innerhalb 20 Minuten eine Lösung von 40 Teilen li-Methylcarbaminsäurechlorid in 60 Teilen
Dimethylformamid zu. Das Reaktionsgemisch wird anschIiessend
6 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Danach erhitzt man
das Gemisch auf 5.0-55c.und rührt es 15 Stunden lang bei
dieser Temperatur. Um festzustellen, ob die Reaktion beendet ist, wird eine Probe dem Reaktionsgemisch entnommen,
mit Aethancl verdünnt und mit einem Tropfen einer sehr ver- '
dünnten wässrigen Lösung von 'Eisen-I.TI-chloria versetzt.
Bei vollständiger Umsetzung darf nur eine schwache Grünfärbung auftreten. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und
unter Rühren in Eiswasser gegeben. .Es scheidet sich ein
Niederschlag ab'r__der abgesaugt und mit Eiswasser gewaschen ■
wird. ,Das Rohprodukt wird im Vacuum.bei Zimmertemperatur
getrocknet. per erhaltene 0^[2-Kethyl-chinolyl-(8)j-N-methyl-carbaminsäureester
hat nach dem Umkristallisieren ■■·■"■
aus Benzol den Schmelzpunkt - von 136-138° (unter Zersetzung).
Die Ausbeute beträgt 56$ der Theorie. ■" ■ -
. Beispiel 2
Zu einer Suspension von 151.5 Teilen 5,7-Z.icrom-8-hydroxy-chinolin
in 500 .Volumenteilen Dimethylformamid
und 100 Teilen wasserfreiem Pyridin werden unter Rühren 'bei 10-15° 100 Teile N-Methylcarbaminsäurechlorid, gelöst
in 100 Volumenteilen Dimethylformamid, innerhalb etwa 1/2 Stunde zugetropft. Man rührt 6 Stunden bei Raumtemperatur
und weitere 15 Stunden bei 40-50° und erhält dabei !eine braune Flüssigkeit, Das Ende der Umsetzung wird vrie
.in Beispiel 1 mit einer Lösung von FeCl^ festgestellt.
Die klare Reaktionsmischung wird nach der:: Abkühlen unter Rühren in 6000 Teile Wasser gegossen. Kacn 3 Stunden wird
das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt, ir.it Wasser .
gewaschen, in Vacuum über einem Trocknungsmittel scharf getrocknet und aus absolutem Benzol umkristallisiert. Man
erhält den 0-[5,7-Dibrom-chinolyl-(8) j-X-cie thy !-carbaminsäureester
in Form von farblosen Nadeln vom Schmelzpunkt 202-203°. Die Ausbeute beträgt 82,2$ der Theorie.
Beispiel 3
21,5 Teile 5-n-3utyryl-8-hydroxychinolin werden in 100 Volumenteilen Dimethylformamid gelöst. Nachdem noch
20 Teile wasserfreies Pyridin zugesetzt worden sind, lässt man unter Rühren bei 10-15° 20 Teile Xethy!carbaminsäurechlorid,
gelöst in 50 Volumenteilen Dimethylformamid, innerhalb von 10 Minuten zutropfen. Man rührt bei Zirrrrertemperatur
während 24 Stunden und erkennt das Ende der Umsetzung, wie in Beispiel 1 beschrieben wurde. Man giesst
die braune Reaktionsflüssigkeit in 1500 Teile Eiswasser und rührt während 2 Stunden, um das überschüssige Methyicarbamin- ■
säurechlorid zu zerstören. Das feste ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Der erhaltene 0-[5-n-Butyryl-chinolyl-(8)j-K-methylcarbaminsäureester
hat nach dem Umkristallisieren aus Benzol/Petroläther den Schmelzpunkt 105-107°. Die Ausbeute
beträgt 62,5$ der Theorie.
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Nach den in. den vorangehenden 3eispielen beschriebenen
Methoden wurden unter Verwertung s-^r entsprechenden
8-Hydroxy-chinoIinäerivate noch die in der
folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen erhalten.
Verbindung
0-/5-Me thyl- chinolyl- (8 YJ- N-me thyl-carbamins äur eester
säureester
C-/5-Ae thyl-chinolyl-(Qj- N-methyl-carbamins äur e-'ester
0-/3"-Me thyl- chinolyl- (8) 7-N-inethyi-carbaininsäureester
O-Zj-Aethyl-chinolyl-Ce^-N-methyl-car/Daminsaureester
0-/2-Methyl-5-äthyl-chinolyl-(8)/-N-methylsäureester
146-149 66,6
146-147- 52,1
j 123-126 86,9 i
j 143-144; 55,0 ;
125-127 : 43S4
Q-J?- Ac e t yl- chinolyl- (8 )J- N-me thyl- carbamin-'säureester
0- (l·-1 s ovaleryl- chinolyl- (8 )/-Ν-ΐπβ thyl- carbaminsäüreester
O-^-Benzoyl-chinolyl-CS^T-N-methyl-carbaminsaureester
0-/5"- ( 2' - Chlor benzoyl) - chinolyl- (8}J-$-iaethylcar
oainins äur e ester
0-/5- (4»-Chlor benzoyl) -chinolyl- (8)/-2i-iae thylcarbamins
äureester '
139-141
119-121
!1C4-105
128-129
53,2 ;
60,7
113-115 j 48,9 1216-217 j 44,6
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bad
1S4SS«
~- v* *"* ι τ ν tr
j 3 ihr:, el ζ- | Au 3-
2s
j 0-^^Me1:hyl^5-isoval^
1. .0-72-liethyl-5-lauroyl-chinolyl- (8 )J-X-me thyl-
O- f2-XeThyl-S-li'e-rizoyl- chinolyl- (8)_/- JT-mexhylcaibiinuree
ter
D-£2-Kexhyl-5- (4"1— chlorbenzoyl)-- chinolyl- (B)J-
: Iv-methyl-carbaniinsäureester *~
I O-/S-Chlor-chinolyl- (S)_7-N-Biethyl-carbamin-•
säureester ■
Q-/B 5 7-DiciilDr-chinolyl- (^-K-
säureester ~
0-^5-Chlor-7-4 Dd-chinolyl- (8 ^-W-me thyl-carbaminsäure
es tar
116-118
31,6
-213-215 47-, .125 u.Z.; 42,5
D- /J> j 7-DiJ od-chindiyl-CS^N-methyl- carbaminsäureester
"
0-,/2-K-öthylr6-^^chlor- chinolyl- (S)J- H-me thyl-'
car baniins äur e e s t er
0- /2,7-Pisiethyl-5- chlor-chinolyl- (8 )/-N-me thyl-r
cafbaminsätirBester *"
. ö- ft- He thyl-3- chlor- chinolyl- ( 8) J- N-me thylbdä
t
129-131 108-109 87- 90
152-154 134-135
142-144 180-181 149-150 ' 215-217
130-133" 154-156 154-156
50,3 36,6
36,1 j
.3,4 j
23,3 j
73.5 !
7S93 j
60,7
61,6
65,2
63,3
55 j 9·
9 D MBM MB 1
BAD ORiGJNAt
V e r b i η ά u. η g
Aus-
punkt
t 0C beute
eute
Ö-^-Kethyi-5-cIilor-chinolyl-<8)/-N-Eethylcarbasinsäureester
C- /2-Kethyl-5,7-dichlor-chinolyl- (Sjl/X-aethylcafbaminsaurees.ter
C-/2-Xethyl-5,7-dibrom-chinolyl-(8)-7-N-iaethylcafbaminsäureester
0-/o-Xitro-chinolyl-(8)_7-N-nethyl-carbaKinsäüreester
| 137-139! 58,5
cafbaninsäureester
150-151
147-149
192-194
141-142
147-149
192-194
141-142
56,1 73,5 58,6 49 »8
säureester
135-137 ! 40,5
EeisrieZ. 4
191 Teile 2-Kethyl-8-hyaroxychiriGiiri wer der. in 600
Vclucen-eiien Diir.ethylformairdä und 30C Teilen Triäthylairin
(wasserfrei) gelöst. In diese Lösung lässi; rr.ar: innerhalb
30 Minuten eine Lösung von 190 Teilen Xethy!carbaminsäurechlorid und 50 Teilen Kethylisocyanat in 2CC Teilen. Dimethylformamid zutropfen'. Man rührt das Gemisch anschliessend 2 Stunden bei Zimmertemperatur. Die Beendigung der Reaktion wird wie in Beispiel 1 mit Eisen-III-chlorid festgestellt. Die Reaktionsmischung wird dann langsam unter gutem Rühren in Eiswasser gegeben. Der gebildete Niederschlag wird abgesaugt und mit Eiswasser gewaschen. Der se erhaltene C-j_2-Xethyl-chinclyl-(8) ]-AT-methyl-carbaminsäureester, aus Benzol umkristallisiert, hat den Schmelzpunkt von 136-138° (unter Zersetzung). Die Ausbeute beträgt 62$ der Theorie.
30 Minuten eine Lösung von 190 Teilen Xethy!carbaminsäurechlorid und 50 Teilen Kethylisocyanat in 2CC Teilen. Dimethylformamid zutropfen'. Man rührt das Gemisch anschliessend 2 Stunden bei Zimmertemperatur. Die Beendigung der Reaktion wird wie in Beispiel 1 mit Eisen-III-chlorid festgestellt. Die Reaktionsmischung wird dann langsam unter gutem Rühren in Eiswasser gegeben. Der gebildete Niederschlag wird abgesaugt und mit Eiswasser gewaschen. Der se erhaltene C-j_2-Xethyl-chinclyl-(8) ]-AT-methyl-carbaminsäureester, aus Benzol umkristallisiert, hat den Schmelzpunkt von 136-138° (unter Zersetzung). Die Ausbeute beträgt 62$ der Theorie.
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BAD
IAL
Man. löst unter Rühren 5,2 Teile 2,c-Z-i::.ethyl-5-.,
hydroxy-chinolin In 30 Vclurr.teilen ^imet.hylfor-ir.air.ii, ..fügt 7,5
Teile wasserfreies Triäthylamin zu und lässt unter
"guter Kühlung bei 10-15° eine Lösung vcn 4,5 Teilen Methyl-^ "
carbaminsäurechlorid und 1,5 Teilen Methyl! socyar.at in
15 Volumteilen Dimethylformamid während 1/4 Stunde zutropfen.
Xach 6-stündigem Rühren bei Raumtemperatur ist die Umsetzung beendet, Das Ende der Umsetzung erkennt man wieder
an der Farbreaktion mit FeCl-^-Lösung, wie in Beispiel 1
beschrieben. Die gelbe Flüssigkeit wird unter Rühren in 500 Teile Wasser gegossen. Das feste Reaktionsprcdukt vira
nach 1%. Stunde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und anochliessend
im Vacuum getrocknet. Durch Umkristallisieren aus absolutem Benzol erhält man-den G-. ^,c-Dimethyl-chinclyl-iB')·^-
K-methyl-carbaminsäureester mit dem Schmelzpunkt.140-1-2-.
Die Ausbeute beträgt 60,3$ der Theorie.
Xach den in Beispiel 5 beschriebenen Verfahren vurder.
noch die in der folgenden Tabelle aufgeführten; Verbindungen
erhalten:
BAD-
V e r b i π d
Q-ß-Xethyl-chinolyl-(8)J-li-sethyl-carbaininäut
""
säureester
1 säureester
49-151 . öl,3
C-^-Xethyl-7-ailyl-chinolyl-(87-,\T-inethyI-car- \
"sasinsäureester. " . ; 1j4
"sasinsäureester. " . ; 1j4
'■ 0-/o-Chlor-chinolyl-(8)7-li-^ethyl-carban:ir.3äure-! .
• ester · : 136-139
basinsäureester " \ 160-161 ' 6^,2 :
0-^p-Chlor-7-aethyl-chinolyl-(8)7-X-_et:iyl-c&r- ; ^ '
basinsäureesier " ; 144-^4d , ou,^
0-/5,7-Dichlor-6-s:ethyl-chinolyl-(8)_7-Ii-r:ethyi- j ^ j _ j
carbaminsäureester ~ j 172-173 j ^5S i
0-/2,6-Dimethyl-5,7-dichlor-chinolyl-(8)7-2i- l,_ ! ^. ^ ί
_exhyi-carbaminsäureester "" i 157-156 j o4so ,
Eefhyl-carbaEinsäureester , 152-154
C-[2-Methyl-5-r.ethoxy-chinolyl-C3)]-:j-ae.-chyl- i 173-174'· 61,0 j
carbaininsäureesxer f i i
? L J
150 Teile 2-Kethyl-3-hydroxychir-olin verier, ir. 15C:
Teile Benzol gelöst. In diese Lösung lässt r.an eine Lösung
von 57 Teilen Xe-hylisoeyana* und 15 Teilen Triä^hyl&„in
zutropfen. Das Gemisch wird ansciiliessend 16 Stunden bei
20-24° steilen gelassen. Das Ende der Reaktion wird wie in
Beispiel 1 Eit einer Lösung von Eisen-III-chlorid fes-gestellt-." Das ausgeschiedene Ö-fZ-Jie
Teile Benzol gelöst. In diese Lösung lässt r.an eine Lösung
von 57 Teilen Xe-hylisoeyana* und 15 Teilen Triä^hyl&„in
zutropfen. Das Gemisch wird ansciiliessend 16 Stunden bei
20-24° steilen gelassen. Das Ende der Reaktion wird wie in
Beispiel 1 Eit einer Lösung von Eisen-III-chlorid fes-gestellt-." Das ausgeschiedene Ö-fZ-Jie
methyl-carbair-insäureester vom Schmelzpunkt 136-137°
(Zersetzung) wird abgesaugt und mit wenig kaltem Benzol j-iwaschen. Durch Umkristallisieren aus absolutem Benzol
erhält man ein Produkt vom Schmelzpunkt 137-135° (Zersetzung)
. Die Ausbeute beträgt 65^ der Theorie.
Die Herstellung vcn fungiziden Mitteln erfolgt in
an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen der Wirkstoffe der allgemeinen Formel I mit geeigneten
Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz vcn regenÜL-er df η Wirkstoffen inerten Haft-, Dispersionscder
Lösungsmittem.
rhvtcfur.j·:: ~i '.-':■ Testvergueh
a) grcr-?r*'--v.:'-;nrster t
rhvtcfur.j·:: ~i '.-':■ Testvergueh
a) grcr-?r*'--v.:'-;nrster t
Die fungizide Aktivität der Wirkstoffe der allgemeinen
l-'ormel I wurde durch einen Spcrenkeimungstest
an Sporen der folgenden Pilzarten: Altornaria tenui s
Clasterosporiua c
Ccniothyrius: dipl.
Fusarium- culmoriom
Kuco spec
Peiiicillium spec
Stemphylium eons.
ermittelt.
ermittelt.
Eine bestimmte Menge einer 1^-igen, 0,1^-igen und
0,01^-igen acetonisehen.Wirkstofflösung wird auf je 2 Glasplatten
konstanter Grosse (Objektträger) und gleichen Bedingungen
aufgetragen» Das"Lösungsmittel wird abgedampft
und man erhält auf den Glasplatten einen gleichmässigen
beimpfbaren Wirkstoffbelag. Die behandelten und mit Pilzsporen
beimpften Platten werden in Schalen in einher mit
Wasserdampf nahezu gesättigten Atmosphäre bei Raumtemperatur gelagert, riach 2 bis 3 bzw. nach 4 bis 6 Tagen werden die
gekeimten Sporen ausgezählt. ~ ■ . " " "
90 98 5 07 t 661
1:. ier folgenden Ta.beJl.ifc .sind die. .V/Jr/.otoff- .
i-ronzenxruticr.er. angegeben, bei äonen ir.ir.des-t-ns ein 90%-ige
.Keii:.ur.gshe;i:.r:.ung auftritt-
+ bedeutet in der folger.den Tabelle eine Mindestens
90$-ige Keirr.ungshe:r.::.ung, bewirkt
durch de.n Bückstand von 1 er:."' einer 1/2-igen
a c et oni s oben Wirk s to fflö sung,
++ bezeichnen den gleichen'Kffekt, bewirkt durch
den Rückstand von 1 ct."" einer 0,1^-igen
acet oni sehen Wirkst off lösung.,
+++ bezeichnen eine .rr.ir.de st ens 5C/i-ige .Keiiumgisheirxung,
erhalten durch den Rückstand von 1 err." einer 0,01^-igen acetonischen Wirkstofflösung.
S Ό c τ e r. ··: eiir.ur.gste s t
Verbindung | Altern, ten. |
Botr. ein. |
Clasi. C. |
Conloth. dlpi. |
Fusar culi. |
Mucor spec« |
Penlc. spec. |
Stesph. ■cons. |
0-/^-Ae thyl-chinolyl-(8)7-li me thyl-carbaminsäure ester 0-/5-Me thyl-chinolyl- (8)7~N- methyl-carbaminsäureester 0-^5-Ae thyl-chinolyl-(827-N- me thyl-carbamins äure es ter O-ZB-Acetyl-chinolyl-(8)/N- methyl-carbaminsäureester . 0- /5-n-Bu tyryl- chinolyl- (8 )/-:N- me€hyl-carbaminsäureester O-ZB-Isovaleryl-chinolyl-(8 \J- N-methyl-carbam^ns äure es ter •V »A ^-1 |
++ | -+ |
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Altor
tun.
Qatr. ein.
Claät.
Cc'.loth.
dl pi.
dl pi.
Fuaarj t!j;ori Po.ilc.
cub.ι Epjc. - spec.
SU con
0-/B-3enzoyl-chinolyl-(8)7'-N-κώthyl-carbamins
äurees t er
0-/5-(2',5'-Dibrombenzoyl)-(8)7-N-methyl-carbaminsäureester
O-z^-Methyl-S-acetyl-chinolyl-■(
8 57-N-me thyl- carbamins äur e es t er
0- /1^-Methyl-5-isovalery 1-chinolyl·
(d;7-N-me thyl-carbamins äurees ter
0-/3,7-Dichlor-chinolyl-(8)7-N-ma
thyl-carbamins äure ester :-..
0-/5,7-Dibrom-chinolyl-(8)7-N-.
ine-thyl-carbaminsäureester
0-^,7-Diiod-chinolyl-(8)7-N-methyl-carbamins
äure es t er
0-/3-Chlor-7-jod-chinolyl-(8)7-N-methyl·-carbaminsäureester
0- /T-Me thyl- chinolyl- (8 )J- N-mefhyl-carbaminsäureester
0-/"6-Chlor-chinolyl-(8)7-N-methyl-carbaminsäureester
O-Z^-Kethyl-S^-dichlor-chinolyl-(8
)7~N-methyl-carbaminsäureester
0-/5-Thiocyano-chinolyl-(8)7"-N-methyl-carbaminsäureester
0- /S- Ni t r o- chi.nolyl- (8 )J- N-ae thylcarbaminsäureester
+ T+
■++
+-f
BAD ORIGiKiAL
909850M6S1
c) i:elz;rittel - Test
Aus dem zu untersuchenden Wirkotoff wird ein 20$-
ir»s pulverförmiges Beizmittel durch Vermischen von 20 '
I-iilen Wirkstoff rr.it 30 Teilen Talku;:. oder durch Imprägnieren
von 80 Teilen Talkum mit der aeetonisehen
lösung von 20 Teilen Wirkstoff hergestellt. •■--ariUEi ci.lir.cr'-.ir. - Test
hogger.;-:örner werden mit Fui'ii-i.^r.sporen infiziert.
Vv.:: diesen Körner werden 5 g abgewesen und r;.it 10 ing des
..^r. beschriebenen 5ei22-.ittels. eingeh", äubt. .
Anschliessend werden die Rcp^nkörner auf ein
:ilterpapET ausgebreitet. Nach 3, -, b, 6, 7 und 10 Tager,
virden die /Corner kontrolliert. Die- prozentuale V/irksarr.-
>eit wird addiert und durch die Ar.i&r.l Ablesungen dividiert
-illetia :ri^ici - Tevt
Vföizer.körner v/erden .r.it Tllletiasporen infiziert.
\ 5 g dieser Körner v/erden dann mit 10 ::.g des cbigen Beizmittel s eingestäubt. Die behandelten Weizenkörner werden
in keimfreie Erde gesteckt. Nach 5 Tagen werden die gekeimten Körner entfernt. Nach weiteren 5 Tagen wird der
Boden auf durch die infizierten Körner eingetragenen Pilze und ihr Wachstum untersucht.
Die Wirkung wird visuell abgeschätzt und in Prozenten angegeben.
909850/1881
Verbindung
% Wirkung ^egen
Fusarium cul.
Tllletia tritiei
0-/S-Ni tro-chinoiyl- (8)7-K-methylc
ar baiains iiuxe es τ ex
0- /Έ, 7- Bichlor— chinolyl- (B ^J-N-laethylcar
burair-säure ester
0-/5.,7-Dibrcm-chinolyl-(8)J-E-j
methyl-earbaiainsaureester
0-/d- Chlor- 7- j od-chinolyl- ( Bj-TS-
! aethyl-carbaminsäureester
0- [B-Isovaleryl-chinolyl-(8)/-N-ise'thyl-carbamins
äurees ter
0-/5-Benzoyl- chinolyl- (8 )7- N-mexhylc
ar pani ns aur e es t e r
0- /B-o-Chlorbensoyl-chinolyl- (8)7-N-methyl-carbarainsäureester
0-^2-Me thyl- 5,7-dichlortf- chinolyl-(8T/-N-iae
thyl- car.baxainsäure es ter 0- /2-Methyl- 5- ac etyl- chinolyl- (8 )J-N-methyl-carbamihsäurees
ter 33
59
59
72
75
53
83
53
50
53
83
53
50
100 100 100 90 50 90' 80
100
909850/1661 BAD CRSGINAL
Claims (1)
- Patentansprüche1. Chinolyl-(8)-carbamate der allgemeinen Formel I:in der R Wasserstoff oder die Methylgruppe,X Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 KohlenstoffatomenY ein Halogenatom, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen, einen Alkanoylrest mit 2-12 Kohlenstoffatomen, den Benzoylrest, einen halogenierten Benzoylrest, die Cyano-, Thiocyano- oder die
Nitrogruppe,Z Wasserstoff, ein Halogenatom, einen Alkylrest mit. 1-4 Kohlenstoffatomen oder einen Alkenylrest mit 3 oder 4 Kohlenstoffatomen, undρ eine ganze Zahl von 0 bis 2,
bedeuten, sowie deren Additionssalze. ·2. Verfahren zur Herstellung von Chinolyl-(8)-carbamaten der allgemeinen Formel I und deren Säüreadditions,salzen,
dadurch gekennzeichnet, dass man in an sich bekannter Weise ein Hydroxychinolinderivat der allgemeinen Formel IIUntöl'iaySii (An.i &'nVc3.2ar.l3uU3des909850/1661IIOH ■in der R, X, Y, Z und ρ die oben angegebenen Bedeutungen haben, entweder mit einem N-Methylcarbaminsäurehalogenid oder mit Methylisocyanat, oder mit einem Gemisch beider letztgenannten Verbindungen, oder mit Phosgen und Methylamin umsetzt, oder das Oerivat der Formel II mit Chlorameisensäureäthylester behandelt und auf das so erhaltene Reaktionsprodukt Methylamin einwirken lässt, worauf man das so erhaltene Produkt for Formel I gegebenenfalls mit einer Säure in eines seiner Säureadditionssalze.überführt.31.14/Pr/we
14.3.1969909850/1661
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- 1965-06-03 DE DE1965A0049396 patent/DE1545540A1/de active Pending
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EP0387510A1 (de) * | 1989-02-10 | 1990-09-19 | Bayer Ag | Substituierte 8-Carbamoyloxychinolin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen |
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IL23665A (en) | 1969-01-29 |
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