DE1543806C

DE1543806C - Verfahren zur Herstellung von Asparaginderivaten

Info

Publication number: DE1543806C
Application number: DE19661543806
Authority: DE
Inventors: Gregoire; Viout Andre; Paris Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1965-06-22
Filing date: 1966-01-27
Publication date: 1973-08-09

Description

CH₂- CONH—(CH₂),,- N (1)

R₃NH-CH-COOM

hergestellt werden, indem man Maleinsäureanhydrid mit einem Alkylendiamin der allgemeinen Formel

CH₂-CONH —(CH₂)„ —N (1)
R₃-NH-CH-COOM R₂

in welcher R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene niedrige Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen, die zusammengenommen auch Teile eines Heterocyclus sein können, η eine ganze Zahl von 2 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, R₃ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 18 C-Atomen und M Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium bedeutet, durch Umsetzung eines Alkalisalzes eines Maleinamidsäurederivats der Formel

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CH- CO — NH- (CH₂),,- N (

CH-COOH R₂

in welcher n, R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem primären aliphatischen Amin der Formel

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In der französischen Patentschrift 1344212 wird ein Verfahren zur Herstellung von Aspafaginderivaten der allgemeinen Formel

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beschrieben, in welcher R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene niedrige Alkylreste mit bis zu 4 C-Atomen, die zusammengenommen auch Teile eines Heterocyclus sein können, η eine ganze Zahl von 2 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, R₃ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10 bis 18 C-Atomen und M Wasserstoff, Natrium, Kalium oder Ammonium bedeutet, die H₂N-(CH₂)„—N

zu einem Maleinamidsäurederivat der allgemeinen Formel _R

CH — CO — NH — (CH₂)„—N
CH-COOH

in welcher n, R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben, kondensiert und das erhaltene Maleinamidsäurederivat nach Umwandlung in ein Alkalisalz mit einem primären aliphatischen Amin der allgemeinen Formel

R₃ - NH₂ (4)

in welcher R₃ die obenerwähnte Bedeutung besitzt, umsetzt.

Nach den in diesem Patent angeführten Herstellungsbeispielen wird die Reaktion des Fettamins mit dem Salz eines Maleinamidsäurederivats in einem alkoholischen Lösungsmittel, wie z. B. Äthanol, ausgeführt.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel (1) durch Umsetzen eines Alkalisalzes eines Maleinamidsäurederivats der allgemeinen Formel (3) mit einem primären Amin der Formel (4), wobei alle Substituenten die vorstehende Bedeutung haben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umsetzung in wäßrigem Milieu bei etwa 65° C durchführt.

Diese Arbeitsweise hat den Vorteil, daß viel reinere und im allgemeinen leicht kristallisierbare Produkte erhalten werden.

Dieser unter Verwendung von Wasser als Reaktionsmilieu erzielbare beträchtliche technische Fortschritt ist besonders hervorzuheben. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß es nicht notwendig ist, das Reaktionsgemisch am Rückflußkühler zu erhitzen; es genügt vielmehr, die verhältnismäßig niedrige Temperatur von etwa 65° C einzuhalten, wobei die Reaktion ohne Schwierigkeiten und ohne Risiko einer Hydrolyse der Maleinamidsäure abläuft. Außerdem ist es möglich, als Ausgangsprodukt unmittelbar die bei der Herstellung der Maleinamidsäurederivate erhaltenen wäßrigen Lösungen zu verwenden.

Die Verfahrenserzeugnisse können mit Vorteil in der Kosmetik als oberflächenaktive Zubereitungen, wie Haarwaschmittel, verwendet werden, aber auch als Trägerstoffe für Haarfarben.

Beispiel 1

Herstellung des Natriumsalzes von N-(N',N'-Diäthylaminopropyl) - N² - alkylasparagin der allgemeinen Formel

R—NH-CH- COONa

CH₂CONH-(CH₂)₃—N

.C₂H₅

C₂H₅

worin R einen Alkylrest von im Kokosöl enthaltenen Fettsäuren bedeutet.

Eine wäßrige Lösung von Maleinamidsäure wird mit 1362 g einer 46,3%igen wäßrigen Lösung von Natriumcarbonat unter Aufrechterhaltung einer Temperatur von 12 bis 15° C neutralisiert. Sodann fügt man zu der so erhaltenen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der Ν,Ν-Diäthylaminopropyl-maleinamidsäure 3300 g (15 Mol) eines Gemisches von primären, von Kokosölfettsäuren abgeleiteten Aminen hinzu und erhitzt unter Rühren während 10 Stunden auf 65° C. Man erhält so eine transparente Paste, welche, mit Wasser verdünnt, eine klare, schäumende Lösung bildet. In bezug auf das trockene Produkt beträgt der Prozentsatz der nicht in Reaktion getretenen primären Amine 2,9%.

B e i s ρ i e 1 2

Zur Herstellung eines Natriumsalzes des Asparaginderivats der gleichen Formel wie im Beispiel 1, in welcher jedoch R ein Gemisch aus von Kokosölfettsäuren und Talgfettsäuren abgeleiteten Alkylresten bedeutet, verfährt man in der gleichen Weise wie im Beispiel 1, wobei aber das Reaktionsgemisch durch Einleiten von 1575 g Wasser von 7O⁰C während der Reaktion verdünnt und ein Gemenge von 11,55 Mol von Kokosölfettsäuren und 3,45 Mol von Talgfettsäuren abgeleiteter primärer Amine verwendet wird. Der Gehalt an primären Fettaminen in bezug auf Trockensubstanz beträgt 5,6%.

Unter von Kokosölfettsäuren abgeleiteten Alkylresten wird eine Mischung von Kohlenwasserstoffresten mit einer Jodzahl von 8 bis 10 verstanden, die sich von Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, öl- und Linolsäure ableitet. Von Talgsäuren abgeleitete Alkylreste stellen eine Mischung von Kohlenwasserstoffresten mit einer Jodzahl von 32 bis 47 dar, die sich von Myristin-, Palmitin-, Stearin-, öl- und Linolsäure ableitet.

Die als Ausgangsmaterial verwendeten Fettamine der allgemeinen Formel R₃ — NH₂ können beispielsweise aus den entsprechenden Fettsäuren durch überführung mit Ammoniak in das entsprechende Amid, Dehydratisierung des Amids zum Nitril und anschließende Hydrierung hergestellt werden.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Asparaginderivaten der allgemeinen Formel

R, — NH,

(4)

worin R₃ die obige Bedeutung hat, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in wäßrigem Milieu bei einer Temperatur von etwa 65° C durchführt.