DE1543772A1 - Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Trichlor-4-nitrodiphenylaether - Google Patents

Description

DR.E. WIEGAND DiPL-ING.W. NIEMANN 154,3772

DR. M. KÖHLER DIPL.-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURG

telefon:'555474 8000 Mönchen 15, 27.September 1966

TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W. 12 802/66 13/Ko

Mitsui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Tokyo

Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Trichlor-4 *-nitrodiphenyläther

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther, der als Herbicid mit einer geringen Toxioität gegenüber Fischen brauchbar und wertvoll ist«. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung von 2,4 ,6-Trichlor-4'-nitrodipiienylather, bei welchem man ein durch Chlorierung von Phenol erhaltenes 2,4,6-Tri« chlorphenol mit einem wasserlöslichen Reduktionsmittel behandelt, und danach dieses einer Kondensationsreaktion mit p-Nitrochlorbenzol in Gegenwart von Ätzalkali unterwirft^

Als Verfahren zur Herstellung von Halogenphenyl-4'-nitrophe yläther durch Kondensation von Halogenphenolen

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mit p-Nitrochlorbenzol sind (1) das Verfahren zur Durch führung der Kondensationsreaktion, in Gegenwart von Kaliumhydroxyd und Kupferkatalysator, (2) die Arbeitsweise unter Anwendung von Dimethylsulfoxyd oder Dimethylformamid als Lösungsmittel und (3) das Verfahren zur Ausführung der Kondensationsreaktion in Gegenwart von Natriumhydroxyd allein unter Weglassen der Verwendung des Kupferkatalysators bekannt» Sowohl das erste als auch das zweite Verfahren erfordern jedoch nicht nur die.Verwendung von besonderen Katalysatoren und teuren Lösungsmitteln, sondern das auf diese Weise hergestellte Halogenphenyl-4'-*nitrophenylätherprodukt ist außerdem technisch nicht völlig zufriedenstellend im Hinblick auf Reinheit und Ausbeute_o Die dritte Arbeitsweise ist zwar von der Verwendung von Kupferkatalysator befreit, jedoch ist es lediglich im Falle der Herstellung von Mono- oder Dihalogen-4'-nitrodiphenyläther aus Mono- oder Dihalogenphenol als Ausgangsmaterial brauchbar. So ist dieses Verfahren für die Herstellung von 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther aus Polyhalogenphenol, Z₀B₀ 2,4,6-Trichlorphenol kaum wirksam, wie dies durch die Ausbeute von höchstens 40$ an 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther einer Reinheit von höchstens 70$ angezeigt wird«,

Demgemäß ist Aufgabe der Erfindung die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodi"-phenyläther, das als Herbicid von geringer (Eoxicität gegenüber Fischen brauchbar ist, wobei unter Anwendung von

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technisch einfachen Mitteln bei niedrigen Kosten hohe Ausbeuten erzielt werden. Insbesondere bezweckt die Erfindung die Schaffung eines Verfahrens für die Kondensations· reaktion von 2,4,6~Trichlorphenol mit p-Nitrochlorbenzol ohne Verwendung irgendeines besonderen Katalysators oder Lösungsmittels. '■■'■'

Diese Zwecke werden gemäß der Erfindung durch ein Verfahren erreicht, bei welchem man das rohe 2,4,6-2richlorphenol als Ausgangsmaterial mit einem wasserlöslichen Reduktionsmittel, wie Sulfit, Hyposulfit, Bisulfit und Thiosulfat behandelt und anschließend dasselbe der Kondensationsreaktion mit p-Nitrochlorbenzol in Gegenwart von Ätzalkali unterwirft.

Die Herstellung von 2,4,6-Trichlorpheriol hoher Reinheit, das als Aus£angsmaterial für 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther verwendet wird, mit hoher Ausbeute ist nicht besonders schwierig. Hierfür wird nämlich Phenol in ein ReaktionsgefäB aus einem Werkstoff oder Baumaterial eingebracht, das kein Metallchlorid, das während der Reaktion als Katalysator wirken kann, bildet, beispielsweise in ein Glasreaktionsgefäß, wobei dem geschmolzenen, auf 41 bis 80⁰C

erhitzten Phenol\zugeführt wird, bis Monochlorphenol und Dichlorphenol kaum nachweisbar sind. Das so hergestellte 2,4,6-Trichlorphenol besitzt eine Reihheit von 98$

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oder darüber mit sehr wenigen Ausnahmefällen. Bei einer derartigen hohen Reinheit ist jedoch, wenn dieses «2,4,6-Trichlorphenol mit p-Nitrochlorbenzol'in Gegenwart von Kaliumhydroxyd kondensiert wird, das Produkt, 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther, in einer Ausbeute von höchstens 75$ erhältlich und außerdem ist die Reinheit des Produkts normalerweise in der Größenordnung von höchstens etwa 75#« Demgemäß kann die Reinheit des durch Chlorierung von Phenol erzeugten 2,4,6-Trichlorphenole nicht die Norm für die Bestimmung seiner Brauchbarkeit als Ausgangsmaterial für die Diphenyläthersynthese sein, wobei selbst jenes von sehr hoher Reinheit nicht andärs als mit einer geringen praktischen Brauchbarkeit angesehen werden kann.

Als Mittel oder Maßnahmen für die Herstellung von 2,4,6-Trichlorphenol, das als Ausgangsmaterial für die 2,4,6-Trichlor-4^f~nitrodiphenyläthersynthese brauchbar und wertvoll ist, können gebräuchliche mechanische und chemische Raffinier- oder Reinigungsarbeitsweise, wie fraktionierte Destillation desselben unter verringertem Druck oder Ausfällung desselben unter Ansäuern seiner alkalischen Lösung als brauchbar angesehen werden. Jedoch 'ist dieses durch Destillation unter verringertem Druck raffinierte 2,4,6-Trichlorphenol nicht besser als jenes vor der Raffinierung hinsichtlich Mnheit und Ausbeute von 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther, der daraus hergestellt wird, und

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daher ist die Destillation bei niederem Druck als Reinigungs- oder Haffinierungsmethode, zumindest mit Bezug auf den Gegenstand der Erfindung völlig unwirksame Die Reinigung durch Ausfällen unter Zusatz von Säure fiihrt zu einem Verlust an 2,4,6-Trichlorphenol aufgrund der komplizierten chemischen Handhabung und ist aufgrund dor llotwend^keit zur Verwendung von chemisch äquivalenten oder größeren Mengen an Alkalien und Säuren, bezogen auf 2,4,6-Trichlorphenol teuer» Zusätzlich au diesen Nachteilen ist das so, gereinigte 2,4,6-Trichlorphenol, obgleich es in gewissem Ausmaß den Effekt einer Raffinierung oder Reinigung aufweist, keinesfalls für don_: Zweck der Herstellung von 2,4,6-Trichlor~4·- nitrodipheirvlather mit hoher Ausbeute und von hoher Reinheit, ?.ie diese gemäß der Erfindung vorgesehen ist, zufriedenstellend« - ■ ■ '.

Jernäß der Erfindung wurde festgestellt, daß die Reinheit und .Ausbeute von 2,4,6-Trichlor«-4^f~nitrodiphenyläther beachtlieh verbessert werden können, indem man das durch Chlorierung von Phenol erhaltene 2,4,5—G?ri chlor phenol zuerst mit oiner geringen Menge, beispielsweise von etwa 1. bis 10 Gew.-/o, /orzugsweise in dor Größenordnung von etwa 5 Gew.-%, bezogen uf das Ausgangsmaterial, eines wasserlöslichen Reduktion!-· 'Ittels behandelt und danach mit p-Nitrochlorberfol in Gegnlgwari ν in Ätzalkali kondensiertoEs wurde ferner gefunden, daß bei '

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Verwendung von Kaliumhydroxyd als Ätzalakli 2,4,6-Triohlor-A¹-nitrodiphenyläther mit einer Reinheit von 90% oder höher und in einer Ausbeute von 96% oder darüber erhalten werden kanne

Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung kann auf diese Weise ein Produkt hoher .Reinheit in hoher Ausbeute erhalten werden, und Untersuchungen für die Gründe dafür ergaben folgendes: Bei der Herstellung von 2,4,6-Trichlorphenol durch Chlorierung von Phenol werden, wenn die Chlorierung fortschreitet und die Reinheit des 2,4,6-Trichlorphenols (2,4,6-Trichlorphenolgehalt in der Reaktionsmiscnung) 80% oder darüber erreicht, insbesondere nicht unterhalb 90%, sehr gerir ge Mengen an Chlorcyclohexadienonen, z„B„ 2,4,4,6-Tetrachlor-2,5-cyclohexadienon-1, als Nebenprodukte gebildet» Obgleich die Menge der als Nebenprodukte gebildeten Chlorcyclohexadienone mit dem Fortschreiten der Chlorierung ansteigt, wird sie niemals sehr groß, und liegt im Bereich von höhchstens 1 bis 2 % bei der Endstufe der Chlorierung© Jedoch sind die so als Nebenprodukt gebildeten Chlorcyclohexadienone trotz ihrer äußerst geringen Menge kaum von 2,4,6-Trichlorphenol durch irgendwelche Mittel, wie Destillation od.dgl, abzubrennen· Wenn das 2,4,6-Trichlorphenol, das die Spurenmene;e an Chlorcyclohexadienon darin eingemischt enthält, mit p-Kitrochlorbenzol in Gegenwart von Ätzalkali umgesetzt \vird, wirken die Chlorcyclohexadienone als Katalysator für die For-

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von verschiedenen Arten von Polykondensation unter Erniedrigung der Reinheit und Ausbeute an erwünschtem 2,4,6-iPriehlor-4¹-nitrodiphenylather. Wenn dagegen 2,4,6-Trichlorphe« nol vor der Kondensationsreaktion gemäß der Erfindung mit einem wasserlöslichen Reduktionsmittel behandelt wird, wer-

den wahrscheinlich die Chlorcyclohexadienone in dem 2,4,6-Triehlorphenol zu inaktiven Stoffen reduziert, wobei das so behandelte 2,4,6-0?richlor-phenol für die Herstellung von !■ 2_t4,6-TriQhlor-4^l~nitrQdiphenyläther in hoher Ausbeute und von hoher Reinheit geeignet wird« .

Als wasserlösliches Reduktionsmittel können verschiedene wasserlösliche Sulfite, Hyposulfite, Bisulfite und !Thiosulfate zur Anwendung gelangen» worunter insbesondere deren Natrium- und Kaliumsalze bevorzugt sind. -

Die Behandlung mit dem wasserlöslichen Reduktionsmittel Wird ausgeführt, indem man 2,4,ö-Trichlorchenol mit einer wäßrigen LÖrung des wasserlöslichen Reduktionsmittels unter solchen Bedingungen in Berührung bringt, bei '.velchen die Reduktion der vorstehend beschriebenen Verunreinigungen erreicht wird. Beispielsweise wird die Behandlung bei Verwendung von Natriumsulfit als wasserlösliches Reduktionsmittel in folgender V/eise ausjeführts 5 G-sw.-% Hatriumsulfit, bezogen auf das durch Chlorierung von Phenol erhaltene 2,4,6-Trichlorphencl, werden, in etwa der zweifachen Kenge des Triciilorphenolf von Wasser aufwiest $ in die-se wäßrige, bei 70 bis 75⁰G^e-

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haltene Lösung wird geschmolzenes 2,4,6-Trichlorphenol
eingebracht, worauf während etwa 10 bis 30 Minuten kräftig gerührt wird. Nach anschließendem Stehen wird die Ölsohicht' von der wäßrigen Schicht abgetrennt und mit einer äquivalenten Menge an warmem Wasser von 70 bis 75° C gewaschen.

Das auf diese Weise mit einem wasserlöslichen Reduktions mittel behandelte 2,4>6-iTrichlorphenol wird mit p-Nitr Dichlorbenzol in Gegenwart eines Ätzalkalis unter den folgenden Bedingungen kondensiert:

Zweckmäßig wird ein Molverhältnis der Ausgangsmaterialien von normalerweise 2,4»6-Trichlorphenol s Ätzalkali :
p-Nitrochlorbenzol von 1,0*1,0 -1,10x1,5 - 3»0 verwendet·

Die geeignete Reaktionstemperatur für die Kondensation liegt im Bereich von 150° C - 240° C.

Obgleich verschiedene Ätzalkalien zur Anwendung gelangen können, werden insbesondere Natriumhydroxyd und Kaliumhydroxyd bevorzugt, wobei das letztere am wirksamsten iste Ein erhöhter Druck ist für die Reaktion nicht unbedingt erforderlich, da die Kondensation in etwa 5 bis 10 Stunden unter atmosphärischem Druck mit einer ausreichend hohen Ausbeute vervollständigt werden kann. Ferner ist auch die Verwendung eines Lösungsmittels nicht wesentlich, da die Reaktion in Abwesenheit eines Lösungsmittels glatt 'fortschreitet. Diese Reaktionsbedingungen, nämlich Molverhältnis der Ausgangsmaterialien, Reaktionstemperatur, Art von Alkalihydroxyd, Druck und Verwendung von Lösungsmittel sind nicht gänzlich unerheblich

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für die Qualität und Ausbeute des 2,4,6-a?richlor-4^l-nitrodiphenyiäther—^rodukts, jedoch, ist deren Einfluß v/esffntlioh. geringer, verglichen mit demjenigen der Behandlung mit dem wasserlöslichen Redkktionsmittel von 2,4,6-Trieh.lorphenol, auf die Qualität Und Ausbeute des erwünschten Produkts₀

■Das Reaktionsprodukt von 2,4,6-Trichlorphenol mit p-Nitroohlorbenzol wird in Wasser eingebracht,"um von dem als Nebenprodukt erzeugten Alkalichlorid und dem Alaklisalz des in äußerst geringen Mengen nicht umgesetzt zurückbleibenden 2,4,6-Triclilorphenols mittels Auswaschen befreit zu werden, wei worauf es einer Wasserdampfdestillation oder einer Destillation unter verringertem Druck unterworfen wird, um das überschüssige p-Hitrochlorbenzol zurückzugewinnen und das gewünschte I'rodukt von 2,4,6-Trichlor-4^l~nitrodiphenylätner anzutrennen« Der so erhaltene 2,4,6-TrichlQr-4^l:—nitrodiphenylather besitzt eins Reinheit von normalerweise 90 bis 95% und kann natürlich als solches als technisches Produkt verwendet werden, um als Ausfeangsmaterial für herbidide Massen zu dienen«· Ferner kann es durch. Umleristallisation aus organischen Lösungsmitteln, z.B. aus Alkoholen, gewünschtenfalls weiter gereinigt werden,

Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen nMLox' erläutert, wobei die Beispiele 1 und 2 Vergleichsbeispiele sind« .

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Be ispie! 1

In einen Dreihalsdestillationskolben mit einem Fassungsvermögen von 100 ml, der mit einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurden 39^ g (0,21 Mol) einer 30%igen, wäßrigen Lösung von Kaliumhjdroxyd gegossen und bei eLner Temperatur von 90 bis 95°C unter Kühren gehalten. Hierzu wurden 39»5 g (0,2 Mol) von 2,4,6-Trichlorphenol mit einer Reinheit von 99»3%, das duroh Chlorierung von Phenol erhalten worden war, zugegeben und der Kolben wurde in einem ölbad erhitzt, bis die Innentemperatur 120⁰C erreichte, um die Konzentrierung von dem Kaliumsalz von 2,4,6-Trichlorphe~ nol zu erreichen· Anschließend wurden 63,0 g (0,4- Mol) p-Nitrichlorbenzol dem System zugesetzt und die Temperatur wurde auf 235° bis 240⁰C während etwa einer weiteren Stunde erhöht. Die Reaktion wurde während der folgenden 6 Stunden bei dieser Temperatur fortgesetzt und daß sich ergebende .Kondensationsprodukt wurde mit Wasser gewaschen und dann einer Wasserdampfdestillation unterworfen* Es wurden 35 g überscaüssiges p-Nitrochlorbenzol zurückgewonnene

Der Deqtillat'onsrückstand wurde auf etwa 50⁰C gekühlt, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, %'obei eiiie Ausbeute von 46,5 g 2,4-_r5-TrichlOr-4^l~nitro-diphenyläther erhalten wurde. Die Ausbeute öes Produkts betrug 74-,1%, bezogen auf das 2,4|6-Trichlorphenol und die mittels gasChromatographie feöhtrAnalyse bestimmte Reinheit des Produkts war nur 71

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Beispiel 2

Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde unter Verwendung der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur mit der Abänderung wiederholt, daß anstelle von Kaliumhydroxyd Natriumhydroxyd verwendet wurde. Ein weiches, halbfestes Produkt mit einem Gewicht von 24,2 g wurde erhalten, das eine Reinheit von 65,5 # aufwies. Die Ausbeute war nicht höher als 38,2 i»y bezogen auf 2,4,6-Trichlorphenöl.

Beispiel 3

Ein Dreihalsdestillationskolben mit einem Fassungsvermögen von 2oo ml, der mit einem Thermometer ausgestattet war, wurde mit 8o ml Wasser und 2 g 93^igen Natriumsulfit beschickt und auf 7o bis 75⁰C erhitzt. Unter'kräftigem Rühren wurden 4o,5 g 2,4,6-Trichlorphenol mit einer Reinheit von 99»3$, das durch Chlorierung von Phenol erhalten worden war, in den Kolben eingebracht. Nach weiteren Io Minuten, während welcher die Temperatur des Systems bei der vorstehend genannten Höhe gehalten wurde, wurde das System stehengelassen, worauf die Ölschicht von der wäßrigen Schicht abgetrennt wurde. Der Ölschicht wurden weitere 4o ml von heißem Wasser mit einer Temperatur von 7o bis 75°C zugegeben, um sie zu waschen, worauf stehengelassen, abgetrennt und getrocknet

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wurde. Die Menge an gereinigtem 2,4,6-Triehlorphenol, welche' erhalten wurde, betrug 39»5 g, entsprechend einer Ausbeute . von 97,6 ^.

Ein Dreihalsdestillationskolben mit einem Passungsvermögen von loo ml, der mit einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurde mit 3914 g (o,21o^%Mol) einer 3o$igen wäßrigen Lösung von Kaliumhydroxyd beschickt und unter Beibehaltung seiner Temperatur auf 9o bis 95° C wurden 39,5 g (o,2 Mol) des vorstehend gereinigten 2,4,6-Trichlorphenols zugegeben. Das System wurde in einem Ölbad weiter erhitzt, bis die Innentemperatur des Systems etwa 12o°C erreichte, um das Kaliumsalz von 2,4,6-Trichlorphenol· zu konzentrieren. Diesem System wurden dann 43,ο g (o,4 Mol) p-Nitrochlorbenzol zugegeben und die Temperatur wurde im Verlauf von etwa 1 Stunde auf 235 bis 24o°C gesteigert. Diese Temperaturhöhe wurde während weiterer 6 Stunden aufrechterhalten, worauf die Reaktion beendet oder vervollständigt war.

Das Kondensationsprodukt wurde mit Wasser gewaschen und anschließend einer Wasserdampfdestillation unterworfen, wobei 31 g überschüssiges p-Nitrochlorbenzol entfernt wurden» Der Destillationsrückstand wurde auf etwa 5o°G gekühlt, filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet, wobei 61,1 g eines halbkristallinen 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläthers mit einem Schmelzpunkt von lol,5 bis lo3,5°C erhalten wurden. Das Pro-

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*dukt besaß eine Reinheit von 93,7$ und die Ausbeute "betrug 96,o$, bezogen auf das 2,4,6-Trichlorphenol«,

Beispiel 4

Unter Verwendung der in Beispiel 3 beschriebenen Apparatur wurde 2,4,6-Trichlorphenol in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise mit der Abänderung vorbehandelt, daß als wasserlösliches Reduktionsmittel 4 g einer 38$igen wäßrigen Lösung .von Natriumbilsulfit verwendet wurden. Die Kondensationsreaktion wurde wiederum in genau der gleichen Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, ausgeführt, wobei 61,5 g halbkristalliner 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther mit einem Schmelzpunkt von 99 bis Io3 ⁰G gebildet wurden. Das Produkt besaß eine Reinheit von 92,8905 die Ausbeute betrug 97 i°i bezogen auf das 2,4,6-Trichlorphenol.

Beispiel 5

Unter Verwendung der in Beispiel 3 beschriebenen Apparatur wurde 2,4,6-Trichlorphenol in gleicher Weise, wie in Beispiel 3, mit der Abänderung vorbehandelt, daß als wasserlösliches Reduktionsmittel 2 g Natriumthiosulfat verwendet wurden. Die Kondensationsreaktion wurde wiederum in der gleichen Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, ausgeführt, wobei 61,3 g des halbkristallinen 2,4,6-TrichlOr-4'-nitrodiphenyl-

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äthers mit einem Schmelzpunkt von loo bis lo3>2°C gebildet wurden. Das Produkt besaß eine Reinheit von 93»5 #,und die Ausbeute betrug 96,5■$>, bezogen auf das 2,4,6-Trichlorphenol.

Beispiel 6

Unter Verwendung der in Beispiel 3 beschriebenen Apparatur wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 3 4o,5 g 2,4,6-Trichlorphenol mit einer Reinheit von 99»3 $» das durch Chlorierung von Phenol erhalten worden war, mit 8o ml einer wäßrigen Lösung mit'einem Gehalt von 2 g Natriumsulfit bei einer Temperatur von 7o bis 75 ⁰C behandelt, worauf mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet wurde. Es wurden dabei 39,4 g von 2,4,6-Trichlorphenol mit einer Reinheit von 99,7$ in einer Ausbeute von 97,4 # erhalten.

Dem gereinigten 2,4,6-Trichlorphenol wurden 21,ο g (o,21 Hol) einer 4o$igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd zugesetzt und unter Erhitzen des Systems auf 9o bis 95 G wurde das Natriumsalz von 2,4,6-Trichlorphenol gebildet«, Das System wurde anschließend in einem Ölbad erhitzt, bis seine Innentemperatur 12o°0 erreichte, um das Natriumsalz von 2,4,6-Trichlorphenol zu konzentrieren. Der konzentrierten Flüssigkeite wurden dann 63,ο g (o,4 Mol) p-Nitrochlorbenaol zugegeben und die anschließende Umsetzung und Behandlungen des Reaktionsprodukts wurden in genau der gleichen W. se,

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wie in Beispiel 3 beschrieben, ausgeführt. Es wurden dabei 41,5 g halbkristallines 2,4,6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther mit einem Schmelzpunkt von 98 bis lo2°C erhalten. Das Produkt besaß eine Reinheit von 88,9$; die Ausbeute betrug 65,3>, bezogen auf das 2,4,6-Trichlorphenol.

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Claims (4)

1. Patentansprüche

   Io Verfahren zur Herstellung von 2,4,6-Trichlor-4'- _nitrodiphenyläther_t dadurch gekennzeichnet, daß man 2^,4_y6^__ Trichlorphenol mit einem wasserlöslichen Reduktionsmittel behandelt und anschließend der Kondensationsreaktion mit Hp-Nitrochlorbenzol in Gegenwart eines Alkalihydroxyds unterwirft.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das durch Chlorierung von Phenol erhaltene 2,4»6-Trichlorphenol mit der wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Reduktionsmittels behandelt und dabei die in den 2,4,6-Tri« chlorphenol vorhandenen Verunreinigungen reduziert und entfernt, um anschließend das so erhaltene gereinigte 2,4,6-Trichlorphenol der Kondensationsreaktion mit p-Nitrochlorbenzol in Gegenwart des Alkalihydroxyds unterwirft»
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als wasserlösliches Reduktionsmittel ein Sulfit, Hyposulfit, Bisulfit oder Thiosulfat verwendet.
4. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkalihydroxyd K41iumhydroxyd oder Natriumhydroxyd verwendet.

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