DE1542735A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

Neue,vollständige, für dan Erucs: der Qffeniegungsschrift

■bestimmte Anmeldungsunterlagen

uns. Zeichen: 20 618-BR/ro 1542735

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

V.

Case 5416/1+2/E
Deutschland

Schädlingsbekämpfungsmittel,

Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur 3ekär?pfung von Schädlingen, insbesondere von schädlichen Insekten, Akariden^ Nsmat-oden, Mollusken, Mikroorganismen, ■yorrugsweise -phytopathogenen Pilzen und Bakt-srlom, imer- :-^:L;;:ihten Pflanzen., sowie Mittel zuv Entblätterung von ■^jL'MoilSji dadurch geke-nüiselohnet, dass sis -.la V^.^jinto^f

BAD okiGMAL

worin R einen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest, der gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens ein Halogenatom, eine niedere Alkyl-, oder Alkoxygruppe oder

Λ Λ

die Gruppen -NO₀, -CP,, -N\ oder -SO₀N_x , worin A

2 3 \_Ai 2 \_A,

und A^f für ein Wasserstoffatom und/oder eine niedere Alkylgruppe steht, bedeutet und R, ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkyl-, Alkenyl--, Aralkyl-, oder die Gruppe -C-N^

worin X Sauerstoff oder Schwefel, B und B' gleich oder verschieden, Wasserstoff, niederes Alkyl oder Aryl bedeutet,

oder die Gruppe -C-O-C₁ worin C₁ niederes Alkyl oder Aryl darstellen, oder Salze solcher. Verbindungen mit anorganischen und organischen Basen, sowie gegebenenfalls noch mindestens einen der folgenden Zusätze: Trägerstoffe, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Düngemittel, sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel.

Wie schon erwähnt, kann der Rest R unsubstituiert oder substituiert sein, beispielsweise durch ein oder mehrere Halogenalkyl-, oder Alkylmerkaptogruppen. Der Rest R,, falls er Alkyl darstellt, kann unterbrochen sein durch Sauerstoff oder Schwefel und die Reste B, B' bsw. C können, falls sie Aryl Carstenen, ca.» gleichen Substituenten aufweisen wie der Res'- R. R_t kann, falls er aliphatisch ist, auch Hetero

0 0*827/1923 ⁸^o

Die neuen Mittel haben aufgrund ihrer breitgestreuten bioziden Wirkung den besonderen Voijteil, dass sehr verschiedenartige pflanzliche und tierische Schädlinge bekämpft, werden können.

Sie eignen sich nicht nur als Herbizide, sondern sie zeigen auch, in einer Konzentration angewandt, welche keine phytotoxisehen Erscheinungen aufkommen lässt, im Pflanzenschutz eine her-vo rragende Wirkung gegen schädliche Mikroorganismen, z.B. gegen Pilze, wie z.B. Alternaria solani, Phytophthora infestans und Septoria apii, sowie gegen schädliche Insekten, Akariden, Mollusken, Nematoden und deren Eier bzw. Larven.

Weiterhin sind die neuen Mittel allgemein als Mikrobizide, z.B. gegen Aspergillus-Arten, sowie als Insektizide, z.B. gegen Mücken und Fliegen brauchbar.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen der Verbindungen der allgemeinen Formel (l) kommen z.B. Mineralölfraktionen von hohem bis mittlerem Siedebereich, wie Dieselöl oder Kerosen, Kohlenteeröl und OeIe pflanzlicher oder tierischer Herkunft, sowie Kohlenwasserstoffee wie alkylierte Naphthaline, Tetrahydronaphthalin, in Be- * tracht, gegebenenfalls unter Verwendung von Xylolgemischen, Cyclohexanolen, Ketonen, ferner chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Trichloräthan und Tetrachloräthan, Trichloräthylen oder Tri- und Tetrachlorbenzolen.

009827/192 3

Mit Vorteil werden organische Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkt über 100°C liegt.

Wässerige Applikationsformen werden besonders zweckmässig aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Spritzpulvern durch Zusatz von Wasser bereitet· Als Emulgiermittel oder Dispergiermittel kommen nichtionogene Produkte in Betracht, z.B. Kondensationsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Aminen oder Carbonsäuren mit einem langkettigen Kohlenwasserstoffrest von etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen mit Aethylenoxyd, wie das wie das Kondensationsprodukt von Octadecylalkohol und 25 bis 30 Mol Aethylenoxyd, oder dasjenige von Sojafettsäure und 30 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von technischem Oleylamin und 15 Mol Aethylenoxyd oder dasjenige von Dodecylmerkaptan und 12 Mol Aethylenoxyd. Unter den anionaktiven Emulgiermitteln, die herangezogen werden können, seien erwähnt: das Natriumsalz des Dodecylakoholschwefelsäureesters, das Natriumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, das Kalium- oder Triäthanolaminsalz der Oelsäure oder der Abietinsäure oder von Mischungen dieser Säuren, oder das Natriumsälz einer Petroleumsulfonsäure. Als kationaktive Dispergiermittel kommen quaternäre Ammoniumverbindungen, wie das Cetylpyridiniumbromid, oder das Dioxyäthylbenzyldodecylammoniumchlorid in Betracht.

Zur Herstellung von Stäube- und Streumitteln können

als feste Trägerstoffe Talkum, Kaolin, Bentonit, Calcium-

009827/1923

carbonate Calciumphosphat, aber auch Kohle, Korkmehl, Holzmehl und andere Materialien pflanzlicher Herkunft herangezogen werden. Sehr zweckmässig ist auch die Herstellung der Präparate in granulierter Form. Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Wejs e durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbeständigkeit oder das Eindrlngungsvermögen verbessern, versehen sein; als solche Stoffe seien erwähnt: Fettsäuren, Harze, Leim, Casein oder Alginate.

Die erfindungsgemässen Mittel können für sich allein oder zusammen mit gebräuchlichen Schädlingsbekämpfungsmitteln, insbesondere Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Molluskiziden, Bakteriziden, Fungiziden bzw. Herbiziden, verwendet werden.

Besonders geeignet zur Bekämpfung schädlicher Insekten und deren Eier sind diejenigen der neuen Mittel, welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formel

worin X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy,Aethoxy bedeuten und Z ausssr Wasserstoff Dimethylamine darstellen kann und R₁ ^:^esersfccff Methyl, A ethyl oder Allyl bedeutet, enthalr-er-.. Hierbei sind diejenigen MIttel besonders hervcr'zuheboiu ^siebij als Wir-i-:>

0 09827/1923 "bad crjGiM

-O-

Stoff eine Verbindung der Formel

- CS - CF

oder der Formel

<£>- N-CS-CN

1 Ϊ

CH₃ CH₃

oder der Formel

3- N-CS-CN

enthalten.

Besonders geeignet zur Bekämpfung schädlicher Mikroorganismen, insbesondere phytopathogener Mikroorganismen, sind diejenigen der neuen Mittel, welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formel

N - CSCN

enthalten, worin X und Y gleich oder verschieden sind und ein Chloratom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder X Wasserstoff und Y die Dimethyl-Aminogruppe bedeutet und H₁ für Wasserstoff, Methyl, Aethy1, Allyl, Benzyl, Chlor- oder Methylbensyl steht.

009t) 27/1923

Hierbei sind diejenigen Mittel noch besonders hervorzuheben, welche als Wirkstoff eine der folgenden Verbindungen enthalten:

HC.O-O" NH-CS-ON

Cl -<3- NH-CS- CN, und

Cl

N-CS-CN

Cl C₀H₁-

Beispielsweise besonders wirksam bei der Bekämpfung uner- % wünschter Pflanzen im selektiven bzw. totalherbiziden Einsatz sind diejenigen der neuen Mittel., welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formel

V N - CS - CN

worin X und Y gleich oder verschieden sind, und ein Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 _% Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CP, bedeuten, und R₁ für ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Aethylgruppe, eine niedere Carbalkoxygruppe oder eine durch ein oder zwei niedere Alkylreste substituierte Garbamoylgruppe stehtj enthalten.

00 9827/192 3

1_>- N-CS-GN oder

-O

Als besonders geeignet für die Entblätterung von Baumwolle sind z.B. diejenigen der neuen Mittel hervorzuheben,

welche als Wirkstoffe eine Verbindung der Formel

N-CS-GN

enthalten.

Als besonders wirksam bei der Bekämpfung schädlicher bzw. unerwünschter Mollusken sind Verbindungen der Formel (i) zu nennen, in denen R das a-Naphthylradikal oder ein durch Chlor, Methyl und/oder Trifluormethyl-Gruppen substituiertes Phenyl darstellt und R, Wasserstoff, Methyl oder Aethyl bedeutet.

Als Verbindungen mit guter akarizider Wirkung seien beispielsweise genannt solche der Formel (I) worin R ein durch ein bis drei Halogenatome oder durch eine Methoxygruppe substituiertes Phenylradikal bedeutet und R, Wasserstoff, Methyl oder Aethyl darstellt.

Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel

Gl ·

V N - CS - CN

worin R ein Chloratom, die Gruppe CF, oder einen niederen Alkyl- oder Alkoxyrest und R, ein Wasserstoffatom, einen Methyl- Aethyl oder Allylrest oder die Gruppe -C - Nf_nt bzw.

Il ^O

X 009827/1923

-C-O-C₁ bedeuten, wobei B, B' und C, die die eingangs erwähnte Bedeutung zukommt, ferner die Verbindungen der Formel

^R R

worin R ein Chloratom, einen niederen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen niederen Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -CF, bedeutet, und R, für ein Wasserstoffatom, einen Methyl- oder Aethylrest steht ₃

- CN

HC I

^{3 R}i

worin R-, eine Methyl- oder Aethylgruppe bedeutet, und

€3- NH-CS-CN

OH,

Die neuen Verbindungen können dadurch erhalten werden, dass man ein Isothiocyanat in Gegenwart; eines mit Wasser iiiisaChbaren Lösungsmittels mit der wässerigen Lösung Eines alkali- oder Erdalkalio.; ,nidea ZUsaKnenbrinret, Dj.-Re:-.vticii besteht aus -zln-rr einraobsn Additio:: "■.:.'.■■ r:o:..pcne^v

-' \D 07V₁QlUP

worin R die oben in der allgemeinen Formel (I) angegebene Bedeutung hat.

Man erhält Lösungen der entsprechenden Metallsalze, aus denen durch Ansäuern das freie Thioamid gewonnen werden kann; die Alkylierung am N erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise mit Hilfe von Alkylhalogeniden oder Dialkylsulfaten.

Die Acylierung am N kann mit Hilfe von Säureanhydriden oder Säurehalogeniden erfolgen. Wird die Einführung einer Carbamoylgruppe gewünscht, so kann diese mit Hilfe entsprechender Isocyanate oder N-substituierter bzw. N,N-disubstituierter Carbamy!halogeniden erfolgen.

Die Einführung einer Carbalkoxy- bzw. Carbaralkoxy bzw. Carbaroxygruppe erfolgt mit Hilfe von entsprechenden Halogenocarbonaten z.B. Halogenameisensäureestern.

Beispiel 1

a.) N-Cyanthioformyl^j^-Dichloranilin.

36,7 g 3i^-Dichlorphenylisothiocyanat werden in 100 ml Alkohol mit einer Lösung von 13 g Kaliumcyanid in 150 ml Wasser 4 Stunden verrührt. Durch Kühlung hält man die Temperatur auf 3⁰°C. Es entsteht eine dunkle Lösung des Kaliumsalzes aus der nach dem Verdünnen mit 8OO ml Wasser durch Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure das freie Thioamid in Form von orangegelber Kristalle ausgefällt Wird. Die Ausbeute an Rohprodukt ist fast quantitativ. Zur Reinigung kann aus Benzol umkristallisiert werden. Zersetzungspunkt 164° C.
b·) N-Cyanthioformyl-4-chior-3-Trifluormethylanilin;

215 g 4-Chlor-3-trifluormethylphenylisothiocyanat werden mit βθ g Kaliumcyanid in 500 ml Wasser und 200. ml Methanol 12 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Man filtriert, verdünnt das Piltrat mit Wasser auf etwa das doppelte Volumen, säuert mit konzentrierter Salzsäure an und filtriert den entstandenen Niederschlag ab. Orangegelbe Kristalle Smp. I3O-32⁰ (aus Benzol/Petroläther).

009827/192 3

Beispiel 2

a.) 123 g 2,4-Dichlorphenylsenföl werden mit 250 ml Methanol, 250 ml Wasser und 39 g Kaliumcyanid verrührt bis eine homogene Lösung entstanden ist, die anschliessend filtriert und für die nachfolgenden Umsetzungen in 3 gleiche Teile geteilt wird.

b.) N-Cyanthioformyl^^-dichloranilin, Ein Drittel obiger Lösung wird mit 500 ml Wasser verdünnt und mit

4 η Salzsäure kongosauer gestellt. Das dadurch ausgefällte Thioamid wird gesammelt und getrocknet. Ausbeute 42,2 g. Nach dem Umkristallisieren aus Benzol/Petroläther liegt der Zersetzungspunkt bei 121 .

c·) N-Cyanthioformyl-N-methyl^j^-dichloranilin. Ein Drittel der in der unter a.) beschriebenen Weise erhaltenen Reaktionslösung wird unter gutem Rühren mit 20 ml Dimethylsulfat versetzt. Unter Erwärmung tritt die Reaktion ein und der Kolbeninhalt erstarrt. Man verdünnt mit 200 ml Alkohol/Wasser 1ϊ2 und saugt nach 5 Stunden die gelben Kristalle des Thioamides ab. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol/Wasser erhält man 33 g des Produktes vom Schmelzpunkt 75 - 76⁰.

d.) N-Cyanthioformyi-N-äthyl-2^4-dichioraniiin. Ein Drittel der in der unter a.) beschriebenen Weise erhaltenen Reaktionslösung wird mit 26 ml Diäthylsulfat

5 Stunden verrührt. Die erhaltene Reaktionslösung wird mit

009827/1923 .

βΟΟ ml Wasser verdünnt, das abgeschiedene OeI abgetrennt und am Vakuum destilliert. 32,5 g Ausbeute Sdp. 1θ8°/°*Ο9·

Nach der in den Beispielen 1 und 2 ausgeführten Methode lassen sich auch die folgenden "Verbindungen darstellen:
Tabelle I

Schmelzpunkt oder
Zersetzungspunkt

Siedepunkt o/mm Hg

H,

82°

84°/0,15 82°/0,13

- 137

CF.

CF,

CH.

92'

106¹

89-91°/0,15

1O2°/O,O5

10
11

121-122,5

106-108°/0,23 92-94°/O,O5

Cl

OH-

>^H5

72-76^

120°/0,03

Nr. Schmelzpunkt oder Zersetzungspunkt

Siedepunkt o/mm Hg

14 16

Cl

H CH. 88-91,5⁽

94,5°/0,12 103-105°/0,09

17 18 19

CH.

69-71,5

91-93°/0,06 95-97°/0,01

Cl

H CH. 134-135,5 52-53°

ft 104°/0,02

H CH. 84,5-85

148-150°/0,6 144>145°/0,27

OH-C₂H 118-120

108°/0,01 108-109°/0,035

Cl

H CH 108-110,5

96°/0,06 107-108°/0,45

126,5-128,5

89-90°/0,2 164-166°/14

H CH. 114,5-115,5 53-54°

137°/0,l

Ur.

^Rl Schmelzpunkt oder
Zer set zungspunkt

Siedepunkt o/mm Hg

38 39

40

Cl

H CH, 79-80,5

³2^H5

41 42 . C₄H₉-O

H CH.

CoH_c 73-75'

126°/0,2

45 Cl-

46 CF₃

H CH 130-13 £

104-106°/0,l 1O3°/O,O15

CH.

H CH 64-65

83°/0,02 83°/0,02

OCH₃

108-109

115°/0,09

56 · 57

CH,

CH₃ C₂H₅ 76,5^C

125

124°/0,9

105°/0_f07

59 60 61 CH₃

H GH, 124^U
77,5 -78,5⁽

162-164°/O,68

Cl

H CH. 82-83

78°/O,013

009827/1923

Von den Verbindungen in denen R, = Wasserstoff ist, lassen sich Salze mit Alkalien, Erdalkalien und Schwermetallen darstellen, oder auch Lösungen bzw. Suspensionen solcher Salze, deren Wirkung etwa der Wirkung der freien Säuren entspricht*·

Ohne Isolierung der Salze können auch die bei; der Herstellung primär entstehenden Salzlösungen (eventuell mit Emulgator-Zusatz) direkt eingesetzt werden.

Anstelle von Alkylsulfaten lassen sich auch andere Alkylierungsmittel verwenden. So erhält man z.B. durch Einsatz von den entsprechenden Allylchloriden, Benzylchloriden und von Chlordimethyläther unter den in Beispiel 2 d.) angegebenen Bedingungen folgende Verbindungen: Tabelle II.

* .:'? 19 2 3

Schmelzpunkt oder Zersetzungspunkt

Siedepunkt °/mm Hg

65

66

0,JI

99 - 102

81,5 - 82^l

67

61-62

68

168^C

69 70

.01

ch.

H CH. 120

92°/O,O5

71 72 73

Cl

13 2 ^w 75-76⁽

Cl 123°/O_f32

74

CH,

NO, 76-77,5

75 76

H CH, 107" 67-67,5^C

77 78 79

H CH, 133,5 -

Cl

Λ-Ρ-ζ-

135'

ei

Cl-

135-137

103°/0,08

009827/1923

^Rl Siedepunkt ⁰/mm Hg

Schmelzpunkt

Benzyl

3,4-Dichlorbenzyl Allyl

OV-Chlorallyl Methoxymethyl 145°/O,O3 189°/O,5

89°/O,O2 114°/O,11 108°/0,09

Benzyl

4-Chlorbenzyl 2-Chlorbenzyl Allyl · OUChlorallyl 147°/0,04 176°/0,25

150°/8
116°/O,O7

76,

Benzyl

4-ChIorbenzyl 2-ChIo rb enzyl Allyl Qt-Chlorallyl 156°/O,O7 175°/0,28 174°/0,22 99°/O,O6 120°/0,07

Benzyl Allyl 170°/0,56

57,5'

Benzyl Allyl 134°/O,15

83

100 101

Allyl C^-Chlorallyl 123°/O,l
123°/0,08

102 103

Allyl Aethyl 155°/O_fO2 134°/O,O2

I923

Beispiel 3

OS - ON

N ^XCO - NH

23*6 g der Verbindung 9 werden in 3OO ml trockenem Benzol gelöst und mit einigen Tropfen einer organischen Base, z.B. Triäthylamin versetzt. Bei einer Temperatur von 30 wird während 10 Minuten eine Lösung von 27 g 4-Chlor-3-trifluormethylphenylisocyanat in 50 ml trockenem Benzol eingetropft« Das Reaktionsprodukt kristallisiert nach einigem Stehen teilweise aus und wird abfiltriert. Weitere Anteile werden durch! Einengen der Mutterlauge erhalten. Das Produkt kristallisiert aus Benzol in gelblichen Kristallen vom Schmelzpunkt 15I - 152° Ausbeute 39 g·

In der gleichen Weise lassen sich unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsverbindungen folgende Substanzen darstellen. (Tabelle ίϊί)

009827/1923

Nr.

104 105

106 107 108 109

110 111

112

113

114

115

116 117

118

119 ί

Cl

σι-^>-

Cl

CF,

Ql

V ■j

Vp'

120 1

-co-m-CH,

Cl

-CO-NH-CH,

-CO-NH-CH™

-CO-NH-CH

N3

-CO-NH-CH.

CO-NH-CH-

-CO-NH-CrL

009827/ 1923 (Schmelzpunkt

135-136'· 192-193

124-125 122-123^C

138-139 186-187

142-143 131-131,5⁽

16Ο-16Γ

138-138,5

145-146° 159-160°

191-192' 102,5-103

J 120-121,5

149-149,5⁽ TjI - 132^C

131-132,5 191°

OT,

-σο-:

116-117 145-146^C

120-121'

Cl

Cl

Cl

-CO-NH-GH 163-164 192-193^C

183-184

Cl

Cl

Cl

-es-:

179-182¹

009827/1923

Beispiel 4

4O,5 g der Verbindung 1 werden in 150 ml Dioxan gelöst und mit 25 ml 10 η NaOH versetzt. Unter Kühlung mit Eiswasser lässt man während 10 Minuten 39*2 g Chlorameisensäurephenylester zufHessen. Nach J>0 Minuten wird das Produkt in Form rotbrauner Kristalle durch Zugabe von ca. 1 1 Eiswasser gefällt. Durch Umkristallisieren aus Benzol-Petroläthergemischen, eventuell unter Verwendung von Tierkohle kann das Rohprodukt gereinigt werden. Smp. 145 - l46°i Ausbeute 71 % der Theorie. · .

In der gleichen Art lassen sich unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsprodukte folgende Verbindungen darstellen:
Tabelle'IV

009827/1923

Nr.

Schmelzpunkt

(Zer_setzungST)unkt)

131 ί ¹⁵² 129-130 108-109°

133 134 135

CH,

-CO-O

OH,

₅ -CO-OC₄H₉ (i)

143-146 1O5-1O6^C 67-68°

136 137

138

-CO-OCH₃ -CO-OC₂H₅

-CO-OC

6^H5 108-109,5 87-89°

138-139°

139 140

Cl

-CO-OCH^ -CO-OC₂H₅ 156-158^ς 102-103

141 142 143

144 145

146

147

σι-<3 σι.

CH.

Cl-

-GO-OCH- -CO-UC₂H

¹ -GO-OCH₅

-CO-OCH,

-αο-οσ,Η,.-

ti J 121-123° 119-120° 12^-130°

■ ο

13? 136"

:;::., 5-124,5°

BAD CBIC:i-!AL

009827/192

Beispiel 5

Es wurden jeweils 10 Teile einer der Verbindungen gemäss Beispiel 1 und 2 mit 20 Teilen Xylol und 10 Teilen einer Mischung aus einer anionischen oberflächenaktiven Verbindung, vorzugsweise dem Calcium- oder Magnesiumsalz der Mono-lauryl-benzol-mono-sulfonsäure, mit einer nichtionischen, oberflächenaktiven Verbindung, vorzugsweise einem Polyathylenglykoläther des Mono-laurylesters von Sorbit

' ;. ., vermischt und mit Xylol auf 100 cnr verdünnt. Man erhielt eine klare Lösung, die als Spritzmittelkonzentrat verwendet wurde und sich durch Eingiessen in Wasser emulgieren Hess.

Beispiel 6

A. Herbizide Wirkung

Im Gewächshaus wurden Tontöpfe mit Erde gefüllt und mit folgenden Samenarten angesät; Avena sativa, Setaria italica, Sinapis arvensis, Lepidium sativum. a.) Die Preemergent-Behandlung erfolgte 1 Tag nach der Aussaat mit gemäss Beispiel 3 hergestellten Spritzbrühen, enthaltend als Wirkstoffe die Verbindungen gemäss Beispiel 2, wie sie unter b.), sowie in Tabelle I unter den Nummern 1J>, 15 und 16 beschrieben sind. Die Aufwandmenge

009827/1923

entsprach 30 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Auswertung erfolgte ca. 20 Tage nach der Behandlung. b.) Die Postemergent-Behandlung der genannten Pflanzenarten erfolgte in der unter a.) beschriebenen Weise, jedoch erst nach ca. 10 - 12 Tagen nach der Aussaat, im 2-rBlattstadium.Die Aufwandmenge entsprach 10 kg Wirkstoff/ha. Die Auswertung erfolgte ca. l8 Tage nach der Behandlung. Die folgenden Tabellen zeigen das Ergebnis: a.) Preemergent-Behandlung.

Testpflanzen	Aufwandmenge kg/ha	Bsp. 2	Bsp. 2 Tab. I Nr. 13	Bsp. 2 Tab. I Nr. 15	Bsp. 2 Tab. I Nr. 16
Avena sativa	30	3	4	10	10
Setaria italica	30	VJi	10	10	10
Sinapis Arvensis	30	10	3	8	8
Lepidium sativum	30	10	7	10	9

b.) Postemergent-Behandlung

Testpflanzen	Aufwandmenge kg/ha	Bsp. 2 b.)	Bsp. 2 Tab. I Nr. 13	Bsp. 2 Tab. I Nr. 15	Bsp. 2 Tab. I Nr. 16
Avena sativa	10	10	4	6	3
Setaria italica	10	10	10	10	10
Sinapis arvensis	10	10	10	10	10
Lepidium sativum	10	10	10	VJi	6

Wertzahlen: 0 - keine Wirkung , 10 = Pflanze vollständig

abgeworben. ÖAP ORSQiNAL

Eine ähnlich gute Wirkung zeigten auch die im Beispiel 2 in Tabelle I als Nr.· 5, 9, 10, 14, 16, 17, 20, 21, 23, 26 , 29* 32, 38 und 41 beschriebenen Verbindungen.

Aenlich gute Wirkungen zeigten weiter die in den Tabellen I - IV beschriebenen Verbindungen Nr. I3, 30, 45, 47, 50, 56, 62, 71, 73. 104, 132 sowie die Verbindung der Formel

01

KH - GS - CIi
^0E3 (Zersetzungspunkt 120⁰O)

Herbizide - Vergleichsversuche

Die Verbindung der Formel

- es - σΐί (α)

CO-MH-

wurde im Vergleich mit Pyrazon (B) in einer Aufwandmenge von 5 Kg/ha im Gewächshaustest im Nachauflaufverfahren auf die unten aufgeführten Testpflanzen im 1.-2.Blatt-Stadium ausgespritzt.

Die Resultate l8 Tage nach der Spritzung zeigt die Tabelle:

^1AD

0 0 q a ? 7 ./ 1 3 2 Ί

Testpflanzen " Verb.. B Verb. A POA trivialis 6 9

DaetyIis glomerata 4 6

Calendula chrys. 4 10 Linum usitaliss. 4 9 Brass!ca RAPA · 5 1° Beta vulgaris 0 0 Medicago sativa 8 10

Soja max. 5 6

Lactuca sativa 9 7

Die erfindungsgemasse Substanz (A) ist gegen alle Testpflanzen (mit Ausnahme von Lactuca) deutlich stärker wirksam als die Vergleichssubstanz B, Beide Substanzen zeigen eine Selektivität für Zuckerrüben.

B. Ovizide Wirkung

Die im Beispiel 2 in der Tabelle I als Nr. 2., 3, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 18 und 21 beschriebenen Verbindungen zeigten gegen Eier von Ephestia Kuehn '.ella (Mehl motte) noch in einer Konzentration von 0₃012/> % eine
100 #ige Abtötung.

Ebenfalls in der gleichen Grössenordnung wiir^sarr- erwiesen sich die Verbindungen Nr. 27, 28, ^k, 36 und 97,

Gegen Methlmotteneier und Eier von Aphis poini irr· Fr-rl T--...rid erwiesen sich als wirksam die Verbindungen K::, 10__} 1~ '.ind 20, gegen die vorerwähnten Schädlinge und Fro;; ζϊ· voxaereier war

009827/1923

beispielsweise wirksam die Verbindung Nr. 21 und gegen Mehlmotte und Prostspanner Verbindung Nr. l8, Als akarizid wirksam erwiesen sich die folgenden Verbindungen Nrs. 10, 11, 13, 16, 52 und 79· '

Insektizid-Ovizid-Vergleichsversuche:

Die folgenden Verbindungen wurden vergleichend auf ihre Wirkung auf Eier des kleinen Prostspanners geprüft: Verbindung ^Wirkung

0,2 % AS

Phosphatid don . 0 %

Carbaryl ' 0 %

Nr. 21 CH_-<£I5>--!HJS-CN 75

σι

66

Auf Eier der Mehlmotte (Ephestia Kühniella) wurden die folgenden Wirkungen festgestellt:

Substanzmenge Phosphamidon Wirkung

0,1 % " 45 %

0,05 % " 10 %

0,025 % ' " 0 %

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0,1 %	Carbaryl	60
0,05 %	t!	15
0,025	It	0

Nr. 21 und Nr. 12 zeigten noch bei einer Substanzmenge von

0,00625 % eine lOO^ige Wirkung.
C. Fungizide Wirkung

Die Keimblätter von Cucumis pepo, sowie junge Tomatenpflanzen wurden mit einer gemäss Beispiel 3 hergestellten Suspension, enthaltend 0,2$ des oben im Beispiel 2 in Tabelle I unter Nr. 23 genannten Wirkstoffes behandelt.

2 Tage nach der Behandlung wurden die Keimblätter von Cucumis pepo·mit Sporen-von Erysiphe cichöriacearum und die Tomatenpflanzen mit einer Sporensuspension von Alternaria solani infiziert.

5 Tage nach Infektion der Tomatenpflanzen waren, im Gegensatz zu den stark befallenen Kontrollpflanzen, die mit der Spritzbrühe gemäss Beispiel 3 behandelten Tomaten pflanzen vollständig befallsfrei. Eine nach 12 Tagen erfolgte Auswertung der Wirkung auf den· Gürkenpflanzen zeigte eine 95#ige Wirkung gegen Erysiphe cichöriacearum. Eine ähnlich gute Wirkung zeigten auch die im Beispiel 2 unter b.) und in Tabelle I unter Nos. 22 und 3I beschriebenen Verbindungen.

009827/1923

^ Ferner zeigten eine gute fungizide Wirkung die Verbindungen Nr. 23, 25, 4l, 52, 60, 61, Jl, 75, 76, 8l, 86, 92, 93> 100, 103 und die Verbindungen der Formel

O- ϊ - σ -

cm

Fungizide Vergleichsversuche '

Die folgenden Verbindungen zeigten bei einer Grenzkonzentration von 30 ppm gegen Aspergillus niger und Rhizopus nigricans eine vollständige Hemmwirkung:

COO-Q₆H₅

.01

_ -N-CS-CN

I CO-NH-CH₃ CH₃

CO-NH-CH₅

Im Vergleich dazu liegt der-Hemmwert von Lauryl-

pentachlorphenol bei 100 ppm.

bad 009827/1923

Α· Baumwoll-Entblätterung.

Ein Baumwollfeld wurde mit einer gemäss Beispiel 3 hergestellten Spritzbrühe, enthaltend 0,5 % der im Beispiel 2 Tabelle, unter No. 9 beschriebenen Verbindung behandelt. In einer Zeitspanne von 7 Tagen wurde dabei eine Entblätterung der Baumwollpflanzen von mindestens 80# erzielt.

Beispiel- 7

a.) Es wurde eine Mischung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

50 Teile der Verbindung gemäss Beispiel Ib,) {"Aktivsubstanz)*

11 Teile Ammonium-ligninsulfohat,
4,5 Teile Aryldisulfoneaures Natrium, 0,2 Teile Isooctylphenyl-poly-äthoxy-äthaiici

Diese Mischung wurde mit 34,3 S Kreide bzw. Kaolin in einer Stiftmühle vermählen« Man erzielt ein Konzentrat, . das sich mit Wasser in beliebigem Verhältnis ?.« einer stabilen Dispersion verdünnen liess»

b.) 8 Schnecken (Australorbis glabr&uus) mit 1 " ~ * cm Schalendurchmesser wurden während 24 Stunden in 430 n-nm einer gemäss a.) erhaltenen wässerigen-Dispersion, eri.r^s:alt^;;nd 1 p.p.m Aktivsubstans gehalten.. Nach dieser .1; '; , iil;:"¹*=: wurden die Schnecken in frisches Wasser Uturg-iL^Et io^ dort nach 24 Stunden kontrolliert. Hierbei wurde in allen

009827/192 3 , _ _Λ

BAD C^":i?!AL

Fällen mindestens 50$ige Abtötung der Schnecken festgestellt.

In gleicher Weise gut wirksam erwiesen sich die Verbindungen Nrs. 4, 6, 8, 10, 12, 14, 15,21, 22, 46 und die Verbindung gemäss Beispiel la.) .

Folgende Gattungen und Arten von Schnecken können mit solchen oder ähnlich- gebauten Verbindungen bekämpft werden: Weinbergschnecken (Helix) , Wegschnecken (Arion), Salatschnecken, Egelschnecken (Limax), Ackerschnecken ( Deroceras), sowie die Biharzia-Schnecken, Planorbis, Bulinus, Biomphalaria u.a. mehr.

Beispiel 8

Verschiedene der erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen wurden gegen die folgenden Bakterien und Pilze geprüftϊ

Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Aspergillus niger und Rhizopus nigricans. Dabei erwiesen sich die folgenden Verbindungen bei Konzentrationen von 100 ppm und weniger als wirksam: Nrs. 67, 76, 79 und 80.

Als stark wirksam gegen die vorerwähnten Pilze erwiesen sich die folgenden Stoffe:

Verbindung aus Beispiel 4 sowie 1 a und 1 b sowie die Verbindungen Nrs. 2, 10, 14, 15, 16, 17, 20, 21, 35, 4l, 59, 60, 62, 65, 71, 74, 85, 97, 99, 104, 108, 110, 111, 114, II7.

0 0 9 8 2 7/1923 bad

Als sehr gut bakterizid.wirksam erwiesen sich auch die folgenden Stoffe:
Nrs. 105, 119, 124 und 144.

Bakterizide Vergleichsversuche

Die folgenden Verbindungen zeigten bei einer Grenzkonzentration von 10 ppm Wachstumshemmung auf Staphylococcus aureus:

CS - CN

Im Vergleich dazu zeigten Laurylpentachlorphenol und das Präparat SANITIZED S.P.G. (enthaltend Phenyl Hg acetat) erst bei einer Grenkonzentration von 100 ppm eine vollkommene Bakteriostase.

SAD QRIGlMAL

0 0 9827/1923

Beispiel 9 Molluskizidversuch

Die folgenden Verbindungen wurden gemäss Beispiel 7 auf Ihre Wirkung gegen Australorbis glabratus geprüft:

A) Pentachlorphenol-Na

B) Kupfersulfat

C) Dinitro-o-cyclohexylphenol

Cl

D) Ql-Q-If - CS - CN erfindungsgemäss

-N-CS- CN

-CS-CN

£->■ N-CS- CN t

Cl CH,

C^N - CS - CN CF, CH-

H) Cl-C^N-CS-CN

CP₃ C₂H₅

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Die L,C. 100 wurde in p.p.m festgestellt; die folgenden Werte wurden ermittelt:

Substanz . LC 100 ppm

A 3

B- 3

ö 3

D 0,7

E 0,8

P 0,9

G 0,7

H 0,7

Die erfindungsgemassen Substanzen zeigen somit gegenüber handeis* üblichen Molluskiziden eine eindeutige bessere Wirksamkeit.

BAD

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Claims (4)

Patentansprüche

1. Verbindungen der allgemeinen Formel

R-N-CS-CN

R₁.

worin R einen ein- oder mehrkernigen aromatischen Rest, der gegebenenfalls substituiert ist durch mindestens ein Halogenatom, eine niedere Alkyl-, oder Alkoxygruppe, oder

A A

die Gruppen -NO₀, -CN, -SCN, -CF,, -N^ , oder -SO₀N⁴C , • ^ D \_At d. \_Ai

* ι*. η

worin A und A' für ein' Wasserstoffatom und/oder eine niedere Alkylgruppe steht, bedeutet und R₁ ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, oder die Gruppe -C-N^

x

worin X Sauerstoff oder Schwefel, B und B' gleich oder verschieden, Wasserstoff, niederes Alkyl oder Aryl bedeutet, oder die Gruppe -C-O-C, worin C, niederes Alkyl oder Aryl darstellen, oder Salze solcher Verbindungen mit anorganischen und organischen Basen.

2. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, der allgemeinen Formel

S R-N-CS-CN

co j

■ I
KJ R₁

^ worin R einen Naphthylrest oder einen Phenylrest, der ge-

K> gebenenfalls substituiert 1st durch mindestens ein Chlor-

atom, eine niedere Alkyl- oder Alkoxygruppe oder die Gruppe -CF-,, bedeutet und R₁ für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-

BAD ORIGINAL

oder Aethylgruppe steht.

3· Verbindungen gemäss Patentanspruch 1, der allgemeinen Formel

Ύ Z

worin X und Y gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Aethoxy bedeuten und Z ausser Wasserstoff Dimethylamine darstellen kann und FL Wasserstoff Methyl- AethyI oder Allyl bedeutet, steht.

4. Verbindung gemäss Patentanspruch 1, der Formel

01

V-NH-CS-CN

Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

N-CS-UN
I

Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

H-O

Öl

N-CS- CN

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15Λ2735

Verbindung .gemäss Patentanspruch 1 der Formel 01

Cl

US - ON

Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

Ul

N - US - UU
I

Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

H₉U₄O -<s /> M-US- (OT

10. ' Verbindung gemäss·Patentanspruch 1 der Formel

H₃O

Ά - USOlT

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11. ■ Verbindung gemäss Patentanspruch 1 der Formel

- es -

12. Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung gemäss Patentanspruch 1 sowie gegebenenfalls noch mindestens einen der folgenden Zusätze: Trägerstoffe, Lösungs-, Verdünnungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Düngemittel, sowie andere Schädlingsbekämpfungsmittel.

13. Mittel gemäss Patentanspruch 12, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung gemäss Patentanspruch 2.

14. . Mittel gemäss Patentanspruch 12, enthaltend als Wirkstoff eine Verbindung gemäss Patentanspruch 3·

15. Mittel gemäss Patentanspruch 12, enthaltend eine Verbindung der Patentansprüche 4-11.

16. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von schädlichen Insekten.

17. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von schädlichen Insekten.

18. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von Nematoden. ·

19. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1

zur Bekämpfung von Mollusken.

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BAD OPAOIN'AL ■

20. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von Mikroorganismen, vorzugsweise phytopathogenen Pilzen und Bakterien.

21. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.

22. Verwendung der Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 zur Entblätterung von Baumwolle.

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